專利名稱：：硅鎂石用于霉菌毒素吸附的用途的制作方法硅鎂石用于霉菌毒素吸附的用途本發(fā)明涉及硅鎂石(StevensHe)或含硅鎂石的組分用于吸附毒素，特別是審菌毒素的用途，還涉及改善受霉菌毒素污染的食品或動物飼料可利用性的方法，和包括含硅鎂石的霉菌毒素吸附劑的食品或動物飼料制劑。術(shù)語"霉菌毒素"包括一組由不同的天然存在的真菌形成的有毒物質(zhì)。當前已知約有300至400種霉菌毒素。這些真菌的天然生長環(huán)境通常被認為是谷類和谷物果實。盡管一些真菌類已經(jīng)在谷穗中的谷粒正在成熟時形成，當具有一定的最小濕度和環(huán)境溫度時，其它類型的真菌主要感染儲藏的谷類動物飼料原料。所有的所謂霉菌毒素主要對用受污染的谷類喂養(yǎng)的農(nóng)業(yè)家畜產(chǎn)生損害健康的影響，但是進而通過食物鏈也對人的健康產(chǎn)生不良影響。全球而言，主要是下列霉菌毒素對于不同地區(qū)特點的動物和人體營養(yǎng)具有顯著意義黃曲霉毒素，赭曲毒素，伏馬菌素(fumonisin)，玉米赤霉烯酮，脫氧瓜萎鐮菌醇，T-2毒素和麥角胺。對于這些和另外的霉菌毒素的進一步討論，可以參考本申請人的WO00/41806以及其中引用的參考文獻。由于更為靈敏的分析方法的發(fā)展，已經(jīng)能夠確定在各種動物飼料中幾種不同的毒素，它們被認為是人和動物健康問題的原因。一系列研究顯示幾種毒素可以同時存在，例如在動物飼料中。這種同時存在可能會顯著影響霉菌毒素的毒性。除家畜吃過受霉菌毒素污染的動物飼料而受到劇烈損害之外，文獻資料也討論了對人體的損害，其是因為長期食用受霉菌毒素輕微污染食品引起的。在對懷疑的伺料樣品最近的分析中，黃曲霉毒素，脫氧瓜萎鐮菌醇或伏馬菌素在超過70%的分析樣品中被發(fā)現(xiàn)(參考"Understandingandcopingwitheffectsofmycotoxinsinlifedogfeedandforage",NorthCarolinaCooperativeExtensionServiceNorthCarolinaStateUniv.)。多數(shù)情況下，與動物降低的產(chǎn)量、免疫抑制導致的疾病發(fā)生增加、生命器官的破壞和繁殖力損傷相關(guān)的經(jīng)濟成效比由動物死亡由霉菌毒素中毒導致的動物死亡所帶來的影響要顯著的多。黃曲霉毒素，由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)，可以高專一性地固定在一些無機吸附劑上，例如沸石，膨潤土，硅酸鋁等(參考A.-J.Ramos，J.Fink-Gremmels，E.Hernandez,"PreventionofToxicEffectsofMycotoxinsbyMeansofNonnutritiveAdsorbentCompounds",J.ofFoodProtection,Vol.59(6)，1996，p.631-641)。例如，US5，149，549描述和要求保護膨潤土作為用于動物飼料的霉菌毒素吸附劑，但是特別是作為黃曲霉毒素吸附劑的用途。然而，上列的其它重要霉菌毒素在天然無機吸附劑上的結(jié)合僅僅具有非常低的效率。為了改善無機吸附劑對這些非黃曲霉毒素的吸附性能，建議在天然層狀硅酸鹽上進行各種類型的表面改性。S丄Lemke，P.G.GrantandT.D.Phillips在"AdsorptionofZearalenonebyOrganophilicMontmorilloniteClay"(J.Agric.FoodChem.(1998)，p.3789-3796，)中描述了能夠吸附玉米赤霉烯酮的有機改性的(親有機質(zhì)的)蒙脫土。有機改性的層狀硅酸鹽或有機改性和未改性的層狀硅酸鹽混合物的用途也已經(jīng)在本申請人的EP1150767Bl中7>開。然而，有機改性(親有機質(zhì)的)吸附劑的共同點在于它們僅僅以高效率結(jié)合選定的某些毒素，而其它的毒素例如伏馬菌素，即使是通過親有機質(zhì)的表面改性，也不能被有效地結(jié)合。此外，對層狀硅酸鹽地親有機質(zhì)改性麻煩且費錢。酸活化的層狀硅酸鹽的用途已經(jīng)在本申請人的EP1333919Bl中公開。雖然該酸活化提高了可以特別結(jié)合到酸表面上的毒素(例如伏馬菌素)的吸附性能，但是對其它毒素的結(jié)合能力降低。酸活化，以及還有層狀硅酸鹽的其他改性，此外是復雜的和因此也是昂貴的方法。霉菌毒素吸附劑的成本特別是在動物飼料工業(yè)中應用時具有重大爭議。因此，本發(fā)明的目的是提供能夠避免了現(xiàn)有技術(shù)不足和能夠有效吸附非常寬范圍的不同霉菌毒素，特別是也包括非黃曲霉毒素的霉菌毒素吸附劑，同時也沒有減少對其它毒素的結(jié)合力，并且尤其是可以經(jīng)濟地生產(chǎn)，另一個目的是提供用于非黃曲霉毒素(即除了黃曲霉毒素以外的其它霉菌毒素)，特別是T-2毒素的特別有效的霉菌毒素吸附劑。該目的是通過使用包含硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分的霉菌毒素吸附劑來實現(xiàn)的。因而已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，當使用具有含硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分的吸附劑的組合物時，可以獲得用于寬范圍的不同霉菌毒素的特別優(yōu)秀和便宜的霉菌毒素吸附劑。此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含硅鎂石的這種組合物或這種吸附劑(霉菌毒素吸附劑)能夠特別有效地結(jié)合非黃曲霉毒素如T-2毒素。本領(lǐng)域技術(shù)人員對于如何理解"硅鎂石"的含義是熟知的。例如，在J.L.MartindeVidales等人，ClayMinerals(1991)26，p.329-342，和G.B.Brindley等人，MineralogicalMagazine,1977，Vol.41，p.443—52中，可以發(fā)現(xiàn)硅鎂石的更詳細特征，在此可以明確的作為參考。硅鎂石的測定如其中所述進行。其特征是晶格間距(基本間距)10A時的衍射峰，其位置在不同濕度下顯示出顯著的位移。另一個特征是用乙二醇處理后，間距接近于17A。此處可以明確參考在G.B.Brindley等人(引證)圖2中所示的硅鎂石X射線粉末衍射圖和其文章的附錄部分。按照本發(fā)明，對于在霉菌毒素吸附劑或在含硅鎂石的組分中所用的硅鎂石，在不同的濕度下或在用乙二醇處理時，晶格間距約10A時的衍射峰位置按照Brindley等人文獻的圖2(引證)特征性地變化。據(jù)此，所用的硅鎂石例如與純的蠟蛇紋石相區(qū)別。也已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明的含硅鎂石組合物，黃曲霉毒素和非黃曲霉毒素如赭曲毒素，T-2毒素，玉米赤霉烯酮或4馬菌素的結(jié)合效率和速率與其它的未改性礦物質(zhì)或?qū)訝罟杷猁}相比顯著更好。后者經(jīng)常僅僅顯示非常低劣的結(jié)合效率，特別是對于非黃曲霉毒素。因而已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)硅鎂石作為霉菌毒素吸附劑，特別是對于非黃曲霉毒素的吸附劑的作用，即使當沒有進行改性，特別是沒有進行有機改性(親有機化)，例如使用有機的鎮(zhèn)化合物改性時也已經(jīng)產(chǎn)生。因此，按照本發(fā)明優(yōu)選以非有機改性形式在吸附劑內(nèi)或本發(fā)明的組合物內(nèi)使用硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分。在優(yōu)選實施方式中，也沒有進行硅鎂石或者含硅鎂石的組分的活化，特別是沒有酸活化，這是因為它對于獲得有利的霉菌毒素吸附性能來說，意外地并不需要。此外，在本發(fā)明的一個實施方式中，優(yōu)選也不使用如在WO91/13555中已經(jīng)公開的表面改性劑或接觸劑(多價螯合劑)，以改性所用的硅鎂石或含硅鎂石的組分。然而，在本發(fā)明的另一個實施方式中，其基本上可以存在于組合物中。為了簡化起見，這里的措詞"硅鎂石"也應該包括含硅鎂石的組分。術(shù)語"含硅鎂石的組分"用于表示在本發(fā)明的組合物中也可以使用除了硅鎂石以外也包含其它成分的組分。例如，許多市售的硅鎂石產(chǎn)品，除了硅鎂石外也包含不同數(shù)量的伴生礦物。另外，硅鎂石與其它組分，例如其它的礦物組分，特別是層狀硅酸鹽的混合物，也是可考慮的。該含珪鎂石的組分優(yōu)選包含至少5%重量的硅鎂石或硅鎂石相。在一個優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物或霉菌毒素吸附劑主要或完全由硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分組成。在一個優(yōu)選實施方式中，該組合物含有至少10%重量，優(yōu)選至少50%重量，特別優(yōu)選至少75%重量，更為優(yōu)選至少90%重量，尤其優(yōu)選至少95%重量的硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分。因而已經(jīng)意外的發(fā)現(xiàn)，當硅鎂石在按照本發(fā)明所用的材料或組分中構(gòu)成礦物學上的主要相時，對于非黃曲霉毒素如T-2毒素，赭曲毒素或玉米赤霉烯酮，可以獲得良好的吸附性能。在本發(fā)明的另外一個優(yōu)選實施方式中，可以使用一方面含有硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，和另外一方面含有蠟蛇紋石或至少一種含蠟蛇紋石的組分的材料或混合物。已經(jīng)意外的發(fā)現(xiàn)，包含硅鎂石和蠟蛇紋石的此類材料或混合物，特別是當少量或低濃度使用時，已經(jīng)能夠賦予突出的霉菌毒素吸附性。在這種情況下，特別優(yōu)選的材料含有至少5%重量，特別優(yōu)選至少20%重量，更為優(yōu)選至少40%重量的蠟蛇紋石或蠟蛇紋石相。此處如何理解"蠟蛇紋石"的含義對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是熟知的和在此不必進一步解釋。例如，這里也可以參考Brindley等人(引證)。蠟蛇紋石的測定可以如其中所述進行。蠟蛇紋石的化學分析獲得一種接近R3SiA。(OH)2H20的組成，其中R主要是Mg和n約0.8至1.2。特征是晶格間距(基本間距)IOA時的衍射峰，其位置在不同的濕度下沒有顯示任何的擴展并直到500X:沒有顯示出任何熱收縮。此處可以明確參考在G.B.Brindley等人圖2中所示的蠟蛇紋石X射線粉末衍射圖和其文章的附錄部分(引證)。在本發(fā)明的一個可能的實施方式中，在本發(fā)明的組合物中硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分可以部分或完全被蠟蛇紋石或至少一種含蠟蛇紋石的組分替代。對于硅鎂石或含硅鎂石的組分的下述數(shù)據(jù)，在這個實施方式中，也可以相應地應用到蠟蛇紋石和含蠟蛇紋石的組分。在本發(fā)明的上下文中，也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別適當?shù)奈絼┗蛎咕舅匚絼?通常材料)或硅鎂石或含硅鎂石的組分是其中氧化鎂含量至少15%重量，特別是至少17%重量，更優(yōu)選至少20%重量的那些。相應的材料，特別是硅鎂石或含硅鎂石的組分，是市售可獲得的。也優(yōu)選所用材料的氧化鎂，特別是硅鎂石或含硅鎂石的組分含量至多40°/。重量，特別是至多35%重量，在多數(shù)情況下更優(yōu)選至多30%重量。氧化鎂的含量對于材料層狀結(jié)構(gòu)的精確構(gòu)造也是關(guān)鍵的。假定按照本發(fā)明所用的材料特別是硅鎂石的層狀結(jié)構(gòu)提供特別良好的孔隙度和用于吸附大量不同霉菌毒素的特別有效的表面，但是本發(fā)明并不被局限于該假定的正確性。此外優(yōu)選所用的材料，特別是硅鎂石或含硅鎂石的組分，具有至少80m7g，特別是至少100mVg,尤其是至少110m2/g的BET表面積(按照DIN66131測定，參見方法部分)。這些高BET表面積顯然能夠獲得對于一些霉菌毒素更有效的吸附。此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別是通過具有小于40meq/100g，特別是小于35meq/100g，更優(yōu)選小于30meq/100g的陽離子交換能力(CEC)的那些材料提供了特別良好的結(jié)果。CEC可以按照接下來的方法部分的說明測定。在另一個優(yōu)選的實施方式中，所用的該材料或硅鎂石或含硅鎂石的組分是其CEC至少5meq/100g，優(yōu)選至少10meq/100g，特別是至少15meq/100g的那些。如上所述，按照本發(fā)明所用的材料的層狀結(jié)構(gòu)和組成提供特別良好的霉菌毒素吸附先決條件。也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在掃描電子顯微照片中具有纖維狀結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽材料例如純的海泡石，能夠使霉菌毒素吸附顯著劣化。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，本發(fā)明的組合物或本發(fā)明的霉菌毒素吸附劑因此含有小于2oy。重量的纖維狀的層狀硅酸鹽，特別是海泡石，優(yōu)選小于10%重量，特別優(yōu)選小于5°/。重量和更為優(yōu)選小于1%重量。在本發(fā)明的一個實施方式中，在本發(fā)明的組合物或本發(fā)明的霉菌毒素吸附劑中不含纖維狀的層狀硅酸鹽，特別是不含海泡石。在本發(fā)明的另一個實施方式中，按照本發(fā)明所用的材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，也可以用作霉菌毒素吸附劑組合物中其它的價格昂貴的霉菌毒素吸附組分有效的和便宜的替代品，或用于提供或改善一定毒素的吸附性。例如，硅鎂石或含硅鎂石的組分與其它的吸附劑或市售可獲得的霉菌毒素吸附劑結(jié)合能力的比較，顯示特別良好的尤其對于T-2毒素的結(jié)合能力，該毒素否則很難被結(jié)合。這種本發(fā)明的組合物然后也可以具有較低含量的按照本發(fā)明所用的材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，該含量例如在1至50%重量范圍內(nèi)，優(yōu)選5至30%重量，特別是5至20%重量。按照本發(fā)明所用材料(硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分)在本發(fā)明組合物中的精確比例在個別情況下將取決于打算的用途和組合物的其它組分。按照本發(fā)明所用的材料，特別是硅鎂石或含硅鎂石的組分，可以以任何形式使用。取決于組合物的設計的形式，它們優(yōu)選以微粒形式使用。粉末、顆粒以及成型體也是可考慮的。也包括懸浮液或淤漿。多數(shù)情況下，最實用和最便宜的選擇是使用市售可獲得粒度的粘土(硅鎂石)類型。然而，所用的粒度或粒子大小也可以對吸附性能產(chǎn)生影響。然而在一個優(yōu)選實施方式中，所用的材料，特別是所用的硅鎂石或含硅鎂石的組分，被用作粉末或顆粒，其中也可以以在載體上固定的形式應用。在本發(fā)明的一個可能的實施方式中，按照本發(fā)明所用的材料，特別是所用的硅鎂石或含硅鎂石的組分的平均粒度(Ds。)，小于或等于約100ym，特別是小于或等于約80jum。在"jam以上的濕篩殘余物優(yōu)選小于約50°/。，在45jam以上的干篩殘余物小于約60%。然而，其它的粒子大小也是可能的。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，如上所述，除按照本發(fā)明所用的材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分之外，本發(fā)明的組合物中也可以含有至少一種其它組分。附加組分優(yōu)選是按照設計用途能夠提供積極特性的那些，而不削弱按照本發(fā)明所用材料特別是在組合物中的硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分的吸附性能。特別是，能夠發(fā)現(xiàn)對于非黃曲霉毒素如T-2毒素，赭曲毒素或玉米赤霉烯酮突出的吸附性能。一組可能的附加組分也包括其它的霉菌毒素吸附劑?；旧峡梢允褂萌魏维F(xiàn)有技術(shù)已知的霉菌毒素吸附劑。作為按照本發(fā)明可以特別有利地使用的非限制性的例子，應當提及酸活化的層狀硅酸鹽和有機改性的層狀硅酸鹽。因而也已經(jīng)在本發(fā)明的范疇中發(fā)現(xiàn)按照本發(fā)明所用材料特別是珪鎂石或至少一種含硅鎂石的組分與如同例如在本申請人的EP1l50767中描述的有機改性的層狀硅酸鹽或如同例如在本申請人的EP1333919中描述的酸活化的層狀硅酸鹽的混合物，能夠產(chǎn)生特別有益的組合物，該組合物能夠有效吸收寬范圍的黃曲霉毒素和非黃曲霉毒素的霉菌毒素。EP1333919Al和EP1150767Al關(guān)霉菌毒素吸附劑的相關(guān)公開內(nèi)容在此明確參考加入本說明書。在此所用的措詞"吸附"和"吸收"是同義。由于良好的吸附性能和便宜的制備，硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分與未改性的或有機改性的膨潤土的混合物也是特別有益的。添加膨潤土主要用于進一步增加對黃曲霉毒素的結(jié)合能力。當本發(fā)明的組合物中含有至少一種其它的層狀硅酸鹽時，在一個可能的優(yōu)選實施方式中，其可以選自蒙脫石類，蛇紋石-高嶺土類，葉蠟石類，以及選自綠坡縷石/坡縷石，蛭石，伊利石，海泡石和/或云母類層狀硅酸鹽的組。來自蒙脫石類的層狀硅酸鹽包括三八面體蒙脫石如皂石和鋰蒙脫石，和二八面體的蒙脫石如蒙脫石，貝得石和綠脫石。蛇紋石-高冷土類包括例如纖蛇紋石，葉蛇紋石，高冷石和埃洛石。葉蠟石類包括葉蠟石。特別優(yōu)選的層狀硅酸鹽是蒙脫土如蒙脫石，特別是膨潤土，以及綠坡縷石和埃洛石和它們的天然混合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，另一種層狀硅酸鹽包括蒙脫土，特別是膨潤土，或由綠坡縷石以及埃洛石和/或滑石或綠泥石形成的天然混合物。其它的層狀硅酸鹽可以是未改性的、酸或堿活化和/或有機改性的層狀硅酸鹽。當本發(fā)明的組合物中含有至少一種酸活化的層狀硅酸鹽時，在一個優(yōu)選的實施方式中，層狀硅酸鹽可以用僅僅約0.5%重量至8%重量，特別是1至6%重量，更優(yōu)選約1.5至4%重量的酸活化。盡管酸作用時間取決于所用酸的數(shù)量和活化溫度，然而其中活化時間小于2小時，特別是小于l小時，通常是足夠的。例如，活化溫度可以維持在低于80C。各種類型的酸活化(例如與固體酸干拌，用酸溶液噴霧或煮沸)是可能的。按照本發(fā)明所用的層狀硅酸鹽可以是可用酸活化的任何層狀硅酸鹽(參見上述)。本發(fā)明組合物其它可能的組分涉及例如有機或無機組分，該有機或無機組分按照現(xiàn)有技術(shù)能夠改善對污染的動物飼料的利用，能夠穩(wěn)定動物的健康，特別是它們的免疫系統(tǒng)，或能夠以積極的方式影響代謝過程。其尤其可以包括維生素，酶，植物組分或提取物，及其他以益生菌名稱已知的物質(zhì)。在本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方式中，除本發(fā)明的組合物之外或在本發(fā)明的組合物中，使用其它霉菌毒素吸附劑，特別是非經(jīng)酸活化的層狀硅酸鹽如鈣基膨潤土或鈉基膨潤土和/或親有機質(zhì)的層狀硅酸鹽，特別是親有機質(zhì)膨潤土，和/或酸活化的層狀硅酸鹽，特別是酸活化膨潤土，綠坡縷石或鋰蒙脫石。措詞"除本發(fā)明組合物之外"用來表示本發(fā)明組合物也能同時或順序地與其它的霉菌毒素吸附劑或其它的組合物一起使用。這里的一個例子是動物飼料的處理或動物給料。多數(shù)情況下，在本發(fā)明組合物中結(jié)合個別的霉菌毒素吸附劑或組分，特別是通過加在一起或混合在一起是明智或可能的。在本發(fā)明一個可能的實施方式中，如其中所描述的那樣，所用的其它霉菌毒素吸附劑或組分，可以作為與組合物的混合物或者在組合物中存在。因此，當存在超過一種的組分，例如通過傳統(tǒng)的混合制造本發(fā)明的組合物。在本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的組合物特別適合于霉菌毒素的吸附，該霉菌毒素來自黃曲霉毒素和非黃曲霉毒素如赭曲毒素，伏馬菌素，玉米赤霉烯酮，脫氧瓜萎鐮菌醇，T-2毒素和麥角毒素。本發(fā)明的一個方面因而涉及如在此所定義的本發(fā)明組合物用于吸附至少一種上述霉菌毒素，特別是T-2毒素，赭曲毒素，伏馬菌素，玉米赤霉烯酮和/或脫氧瓜萎鐮菌醇的用途。特別有益的是既有效又便宜地吸附黃曲霉毒素和非黃曲霉毒素，特別是伏馬菌素和來自單端孢霉烯類的毒素(脫氧瓜萎鐮菌醇，T-2毒素和HT-2毒素)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選在那些將被處理的物質(zhì)(例如食品或動物飼料)的情況下使用，這些物質(zhì)包含至少一種或更多種的上述霉菌毒素，特別是選自下組的霉菌毒素黃曲霉毒素，T-2毒素，桔霉素，cyclopiazonoic酸，赭曲毒素，展青霉素，單端孢霉烯的代表如瓜萎鐮菌醇，脫氧瓜萎鐮菌醇，HF-2毒素，伏馬菌素，玉米霉烯酮和麥角生物堿。在其它方面，霉菌毒素污染物包括兩種或更多種的霉菌毒素，特別是除了黃曲霉毒素外，也包括其它毒素如赭曲毒素，伏馬菌素，玉米赤霉烯酮，脫氧瓜萎鐮菌醇和/或T-2或T-2類毒素。在一個優(yōu)選的實施方式中，基于受霉菌毒素污染的物質(zhì)數(shù)量，使用至少0.01%重量，優(yōu)選至少0.05%重量，特別是至少0.1%重量的本發(fā)明組合物或按照本發(fā)明所用的材料。在另外一個方面，本發(fā)明涉及動物飼料制劑，該制劑包含受霉菌毒素污染的動物祠料和在此所述的本發(fā)明的組合物。最后，在另外一個方面，本發(fā)明涉及更好利用或改善人和動物對于受霉菌毒素污染的食品或動物飼料的適合性的方法。在這種情況下，在動物食用之前或同時，將如上所述的本發(fā)明的組合物添加到動物祠料。根據(jù)本發(fā)明的改方法，在本發(fā)明的吸附劑與受霉菌毒素污染的飼料或食品混合的情況下，可以獲得改善的重量增加。除非另有說明，這里所給出的參數(shù)是通過下面說明的方面測定。1、測定比表面積(BET)用按照DIN66131的微粒學"Gemini2360"單元進行測量。2、粒度分布的測定(按照Malvern)粒度分布按照Malvern測定。這是一個普通的方法。按照廠家的說明書，使用來自MalvernInstrumentsLtd.,UK的Mastersizer。測定在空氣中用上述試樣室("干粉供料器")進行測定，和測定基于樣品體積的值(包括平均粒度Ds。)。3、測定陽離子交換能力(CEC分析)和陽離子分數(shù)原理用大量過剩的含水NH4C1溶液處理粘土，進行水洗，和通過元素分析測定保持在粘土上的NH/數(shù)量。Me+(粘土)—十NH4+-冊4+(粘土)—+Me+(Me+=H+，K+,Na+，1/2Ca2+，1/2Mg2+....)儀器篩，63jam;磨口錐形燒瓶，300ml;分析天平；薄膜吸濾器，400ml;硝酸纖維素過濾器，0.15jum(來自Sartorius);干燥箱；回流冷凝器；加熱板；蒸館裝置，VAP0DEST-5(來自Gerhardt，No.6550);標準燒瓶，250ml;火焰原子吸收光^脊議(AAS)?；瘜W品2NNH4C1溶液奈斯勒試劑(來自默克公司，Art.No.9028);2%硼酸溶液；32%氬氧化鈉溶液；0.IN鹽酸；0.1%NaCl溶液；0.1%KC1溶液。步驟5g的粘土用63pm篩進行過篩和在110X:下干燥。其后，通過在分析天平上差額稱重將剛好2g稱入到磨口錐形燒瓶中并與100ml2N的NH4C1溶液混合。懸浮液在回流下沸騰1小時。在膨潤土具有高CaC03含量時，會引起氨析出。在此情況下，必須添加冊4C1溶液直到不再有氨氣味。用潮濕的試紙可以進行附加的檢查。在大約16小時的放置時間后，冊4+膨潤土經(jīng)由薄膜吸濾器濾出和用去離子水(約800ml)洗滌直到其基本上不含有離子。沖洗水不含有離子的驗證是用對其敏感的奈斯勒試劑對N仏+離子進行的。按照粘土類型，洗滌量可以在30分鐘和3天之間變化。洗滌過的冊4+粘土從過濾器移去，在110匸下干燥2小時，研磨，過篩(63jum篩)和在IIOC下再次干燥2小時。其后，粘土的冊4+含量通過元素分析測定。計算CEC:粘土的CEC以普通方式通過冊4+粘土的NH/含量來測定，其必須通過含氮量的元素分析來測定。為此目的，按照廠家的說明書，使用來自Elementar-Heraeus,Hanau，Germany的VarioEL3儀器。數(shù)據(jù)以meq/100g粘土(邁eq/100g)計。例子含氮量-O.93%;分子量氮=14.0067g/molCEC=0-93x1000=66.4meq/100g14.0067CEC=66.4meq/100gNH4+膨潤土硅鎂石在本發(fā)明所用的材料中或組合物中的存在以普通方式測定(通過X射線)確定，如在Brindley等人(引證)和MartindeVidales等人(引證)中說明的。本發(fā)明將以非限制性的方式通過下列實施例闡明。圖1顯示本發(fā)明材料(組合物)(Sorbl至Sorb3)和對比材料(Cl)對T-2毒素有效吸附的圖解說明。圖2顯示本發(fā)明材料(組合物)(Sorbl至Sorb4)和兩個對比材料(C1和C2)對黃曲霉毒素Bl有效吸附的圖解說明。圖3顯示本發(fā)明材料(組合物)(Sorbl至Sorb4)對赭曲毒素有效吸附的圖解說明。圖4顯示本發(fā)明三個材料(組合物)(Sorbl，sorb2和Sorb4)對玉米赤霉烯酮有效吸附的圖解說明。實施例不同的霉菌毒素作為晶體純物質(zhì)(SIGMAAG)獲得和容納在曱醇(50jig/ml)中。為進行吸附試驗，用緩沖溶液(檸檬酸鹽緩沖液)制備稀釋液，它包含每升2000ng的不同霉菌毒素。吸附及解吸附效率如下測定1、測試吸附效率A)吸附為進行吸附試驗，制備具有在每種情況下2000ppb毒素的水溶液。根據(jù)毒素，溶液通過檸檬酸鹽緩沖液調(diào)節(jié)到pH值在3至5.5之間。對于赭曲毒素，玉米赤霉烯酮，伏馬菌素，分析在pH3下的吸附，因為在該條件下，這些毒素是穩(wěn)定的。對于黃曲霉毒素，在pH5.5下操作，因為在較低的pH值下會發(fā)生中斷熒光光鐠學檢測的重排。對于T-2毒素，該吸附在pH4.5下進行分析，因為在低于該pH下會發(fā)生向H-T-2毒素的轉(zhuǎn)化。該化合物同樣是有毒的，但是不再可有效地定量測定。0.lg的本發(fā)明和非本發(fā)明的組合物(參見下文)懸浮在在每種情況下的"ml這些溶液中，和在37C下攪拌超過2小時。該懸浮液以2800rpm的轉(zhuǎn)速進行離心分離5分鐘，和通過高效液相色鐠分析來分析清澈的上清液中未吸附霉菌毒素的剩余量。最初加入的毒素數(shù)量和吸收階段之后仍然保留在溶液中的毒素數(shù)量之間的差值相當于吸附的數(shù)量和在后面報道為最初加入的毒素數(shù)量的百分數(shù)。在每種情況下，報道兩次測定的平均值。B)解吸在接著的試驗中，分析在第一步驟中被吸附的毒素可能的解吸。為此目的，在A中所描述的懸浮液離心分離之后獲得的固體再懸浮于"ml蒸餾水或檸檬酸鹽緩沖液中和調(diào)節(jié)到pH7?，F(xiàn)在為pH中性的懸浮液再次在nx:下攪拌2小時并然后離心分離。在清澈上清液中通過HPLC分析測定所吸附的毒素數(shù)量。溶液內(nèi)毒素的數(shù)量與在吸附試驗中原來所用的毒素數(shù)量相比和在后面報道為所解吸的毒素百分率。在每種情況下，報道兩次測定的平均值。表中報道的在每個情況下有效吸收的值相當于吸附量％減去解吸量％的差值。在每個情況下，報道兩次測定的平均值。在下列條件下進行HPLC測定層析柱Spherisorb0DS-2125x4亳米黃曲霉毒素衍生作用F3CCOOH/CH3COOH/H202:1:7洗脫液75/15/10水/乙腈/甲醇流速1.2ml/min檢波器熒光波長EX364nm/EM440nm赭曲毒素和玉米赤霉烯酮洗脫液570ml乙腈/410ml水/20ml乙酸流速1.Oml/min檢波器熒光波長EX274nm/EM445nm通過HPLC定量測定T-2毒素濃度來自吸附及解吸附試驗的上清液直接注入HPLC。使用具有Spheri-5ODS2珪膠的RP18層析柱(制造商PerkinElmer)。其粒度是5jnm;該層析柱尺寸是4.6x250mm。所用的流動相是比率為"0:100:100的水-甲醇-乙腈混合物。形成2ml/min的液流。T-2毒素通過UV光譜測定法在200nm檢測。通過HPLC定量測定伏馬菌素如已經(jīng)對T^毒素所描述的，此處使用同樣的HPLC層析柱。含有伏馬菌素的水溶液首先蒸發(fā)濃縮干燥和用萘二甲醛(這能夠使得伏馬菌素經(jīng)由衍生物熒光檢出)衍生化，如在Bennet，JournaloftheAOACInternational,Vol77，No.2，1994，pg501-506所描述的那樣。所用的流動相是比率為45:49.3:4.8:0.9的乙腈-水-甲醇-乙酸混合物。形成2.0mm/min的流速。伏馬菌素經(jīng)由熒光在5Q0nm處檢測，其在42Qnm被激發(fā)。根據(jù)結(jié)果計算吸附率％。對于該試驗，下面四種含硅鎂石的材料分別用作研磨的粗粘土，其中Sorb1，Sorb2，Sorb3和Sorb4的平均粒度(D50)分別是31pm，32pm，38jim和66jam。直到45pm的濕篩殘余物在每種情況下小于50%,而直到45jnm干篩殘余物小于60%。硅鎂石作為(主要)相根據(jù)Brindley等人(引證)和MartindeVidales等人(引證)已經(jīng)被證明有效。在所有使用的材料(Sorbl至Sorb4)中，蠟蛇紋石的含量同樣也能檢出。如上述兩個參考文獻所述，硅鎂石能夠與蠟蛇紋石及其他蒙脫石型層狀硅酸鹽區(qū)分，尤其根據(jù)X射線的粉末衍射圖和用乙二醇處理后，接著加熱和/或在不同的濕度下的衍射圖內(nèi)的位移來區(qū)分。為表征本發(fā)明材料，可以使用氧化鎂成分和CEC。對于本發(fā)明所用材料的分析數(shù)據(jù)羅列在下面表1至3。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例1:在用于T-2毒素的霉菌毒素結(jié)合中(此處溶液是2000ppb)，吸附效率按照上述說明進行。在pH3下進行吸附，在pH6進行解吸。用于比較的是85°/。鈣基膨潤土和15%SBDMA有機土(用SBDMA有機改性的膨潤土)(Cl)的混合物。獲得的值(有效吸附％)在圖1中圖解概述。使用材料的劑量(濃度)在圖例中給出。圖1昭示即使在低劑量下，本發(fā)明材料Sorbl至Sorb3與按照現(xiàn)有技術(shù)的市售對比材料相比仍然具有突出的吸附性能。具有超過20%重量的Mg0含量的材料Sorbl和Sorb2(參看表1)與具有Mg0含量僅僅10.6%重量的Sorb3相比具有顯著更高的效率。實施例2:在用于黃曲霉毒素Bl的霉菌毒素結(jié)合中，吸附效率按照前述實施例1的說明進行。舉例來說，在該實施例中，詳細描述了從pH5.5的吸附值和pH7的解吸值計算有效吸附性能。85%鈣基膨潤土和15°/。SBDMA有機土(用SBDMA有機改性的膨潤土)(Cl)的混合物與市售滑石(平均粒度2.5ym)(C2)再次用于比較。獲得的值(有效吸附％)在圖2中圖解概述。使用材料的劑量(濃度)在圖例中給出。圖2昭示本發(fā)明材料Sorbl至Sorb4有出色的吸附性能。特別是在低劑量下(例如0.25kg/t),具有Mg0含量超過20%重量的本發(fā)明材料Sorbl，Sorb2和Sorb4(參看表1)與對比材料Cl和C2相比顯然具有更出眾的吸附性能。Sorbl的顯著之處是超過40%重量的相當高的蠟蛇紋石含量。實施例3和4:在用于赭曲毒素和玉米赤霉烯酮的霉菌毒素結(jié)合中，吸附效率按照前述實施例1的說明進行。舉例來說，在該實施例中，詳細描述了從pH3時的吸附值和pH7時的解吸值計算有效吸附性能。獲得的值(有效吸附％)在圖3(赭曲毒素)和圖4(玉米赤霉烯酮)中圖解概述。使用材料的劑量(濃度)在圖例中給出。圖3和4昭示本發(fā)明材料(組合物)對于赭曲毒素和玉米赤霉烯酮良好的吸附性能。特別是具有Mg0含量超過20%重量的本發(fā)明材料Sorbl，Sorb2和Sorb4(參看表1)的吸附性能是出奇的好。在補充的試驗中，也同樣顯示本發(fā)明的材料(Sorbl至Sorb4)在用于伏馬菌素的霉菌毒素結(jié)合中具有非常良好的吸附性能。權(quán)利要求1、包含硅鎂石的組合物用于吸附霉菌毒素的用途。2、如權(quán)利要求l所述的用途，其特征在于用于代替硅鎂石或除硅鎂石之外使用至少一種含硅鎂石的組分。3、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該組合物由至少10%重量，優(yōu)選至少50%重量，特別是至少60%重量，更為優(yōu)選至少80%重量的硅鎂石或含硅鎂石的組分組成。4、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于含有至少一種材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，其具有15%重量，優(yōu)選至少17%重量，特別是至少20%重量的氧化鎂含量。5、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于除硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分之外，組合物還包含蠟蛇紋石或至少一種含蠟蛇紋石的組分。6、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分以非經(jīng)酸活化的形式使用。7、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于含有至少一種材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，其具有至少80m2/g的BET表面積，優(yōu)選至少100m2/g，特別優(yōu)選至少110m2/g。8、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于含有至少一種材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，其具有〈40meq/100g的陽離子交換能力(CEC)，優(yōu)選〈35meq/100g，特別優(yōu)選〈30meq/100g。9、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該材料的陽離子交換能力(CEC)為〉5meq/100g，優(yōu)選〉10meq/100g，特別優(yōu)選〉15meq/100g。10、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于組合物基本上或完全由硅鎂石或至少一種含珪鎂石的組分組成。11、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該材料和/或組合物不包含任何纖維狀的層狀硅酸鹽。12、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于含有至少一種材料，特別是硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分，其具有<40%重量的氧化鎂含量，優(yōu)選<35%重量，特別<30%重量。13、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于在組合物內(nèi)還存在至少一種其它的層狀硅酸鹽作為其它組分。14、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于所述至少一種其它的層狀硅酸鹽包括未改性的、酸或堿活化和/或有機改性的層狀硅酸鹽。15、前述權(quán)利要求之一所述的用途，其特征在于所述至少一種其它的層狀硅酸鹽選自蒙脫石，綠坡縷石/坡縷石，蛭石，伊利石，蛇紋石/高呤土，葉蠟石或云母型層狀硅酸鹽組成的組。16、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于所述至少一種其它的層狀硅酸鹽包括蒙脫石粘土，特別是膨潤土，以及綠坡縷石與埃洛石的天然混合物。17、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于該材料或至少一種含硅鎂石的組分包含硅鎂石作為礦物學的主相。18、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于除了組合物以外，使用其它霉菌毒素吸附劑，特別是非用酸活化的層狀硅酸鹽如鈣基膨潤土或鈉基膨潤土和/或親有機質(zhì)的層狀硅酸鹽，特別是親有機質(zhì)膨潤土，和/或用酸活化的層狀硅酸鹽，特別是酸活化的膨潤土，綠坡縷石或鋰蒙脫石。19、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于其它的霉菌毒素吸附劑與該組合物混合存在。20、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于待吸附的霉菌毒素包括一種或更多種的選自由黃曲霉毒素，桔霉素，cyclopiazonoic酸，赭曲毒素，棒曲霉素，單端孢霉烯的代表如瓜萎鐮菌醇，脫氧瓜萎鐮菌醇，T-2毒素，HT-2毒素，伏馬菌素，玉米赤霉烯酮和麥角生物堿組成的組的毒素。21、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于待吸附的霉菌毒素，除黃曲霉毒素之外，還包括其它毒素如赭曲毒素，伏馬菌素，玉米赤霉烯酮，脫氧瓜萎鐮菌醇和/或T-2或T-2類毒素。22、前述權(quán)利要求之一的用途，其特征在于基于待處理的霉菌毒素污染材料的數(shù)量，使用至少0.01%重量，優(yōu)選至少0.05%重量，特別優(yōu)選至少0.1%重量的組合物。23、一種霉菌毒素吸附劑，其包含硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分和至少一種其它的霉菌毒素吸附劑，該其它的霉菌毒素吸附劑選自由蠟蛇紋石或含蠟蛇紋石的組分、酸或堿活化的層狀硅酸鹽，非經(jīng)酸活化的層狀硅酸鹽和/或親有機質(zhì)的層狀硅酸鹽組成的組。24、如權(quán)利要求23所述的霉菌毒素吸附劑或如權(quán)利要求1至22之一中所定義的組合物，進一步包含適合于吸附霉菌毒素的有機化合物，如離子交換劑或活性炭，和任選的包含能夠改善含霉菌毒素的動物飼料利用或穩(wěn)定動物體內(nèi)代謝過程的有機化合物，如維生素、微量營養(yǎng)物和益生菌。25、一種動物伺料制劑，其包含霉菌毒素污染的動物飼料和含有硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分的組合物。26、用于改善霉菌毒素污染的動物伺料可利用性的方法，其特征在于將如前述權(quán)利要求之一所定義的組合物或如權(quán)利要求23或24所述的霉菌毒素吸附劑在動物飼料之前、同時或于動物飼料一起或之后服藥給予動物。27、前一權(quán)利要求的方法，其特征在于在動物食用之前，將組合物或霉菌毒素吸附劑添加到動物飼料中或與動物飼料混合。全文摘要本發(fā)明涉及含有硅鎂石或至少一種含硅鎂石的組分的組合物用于吸附霉菌毒素的用途。本發(fā)明進一步涉及動物飼料制劑和用于動物飼料處理的方法，其中使用該組合物。文檔編號B01J21/12GK101208148SQ200680023315公開日2008年6月25日申請日期2006年5月9日優(yōu)先權(quán)日2005年5月10日發(fā)明者A·海默爾,U·佐林申請人:蘇德-化學股份公司