專(zhuān)利名稱(chēng)：：芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種芳烴垸基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，特別是關(guān)于能夠以碳九及其以上重質(zhì)芳烴和甲苯為原料或單獨(dú)以碳九及其以上重質(zhì)芳烴為原料，通過(guò)垸基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)，在增產(chǎn)二甲苯產(chǎn)物基礎(chǔ)上生產(chǎn)高質(zhì)量苯產(chǎn)品的反應(yīng)催化劑。
背景技術(shù)：
：二甲苯中的對(duì)二甲苯是石化工業(yè)主要的基本有機(jī)原料之一，在化纖、合成樹(shù)脂、農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料等眾多化工生產(chǎn)領(lǐng)域有著廣泛的用途。近年來(lái)，由于塑料、合成纖維和合成橡膠工業(yè)的發(fā)展，對(duì)苯和二甲苯的需求量增長(zhǎng)很快，其市售價(jià)格也比甲苯和C9A高得多。在石油鎦份重整和裂化過(guò)程中可以得到大量的苯、甲苯、二甲苯和C9A(C9芳烴)等芳烴原料。根據(jù)不同沸程石油鎦份和加工方法，甲苯和C9A的含量，一般占芳烴總重的4050%。為了增產(chǎn)二甲苯，利用甲苯歧化或甲苯與碳九及其以上重芳烴(C9+A)歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成苯和QA，通過(guò)增產(chǎn)二甲苯達(dá)到有效增產(chǎn)對(duì)二甲苯的目的。到目前為止，有很多國(guó)家對(duì)利用甲苯和C9A來(lái)生產(chǎn)苯和二甲苯進(jìn)行了大量的研究工作，并己取得了一定的成果。通常該工藝是在臨氫條件下，以甲苯和C9A為原料，使用固定床反應(yīng)器，在絲光沸石、ZSM—5沸石或3沸石催化劑存在下反應(yīng)生成C6Cw芳烴和dCV烷烴以及少量CH烴。反應(yīng)流出物中的甲苯和C9A經(jīng)分離后進(jìn)行循環(huán)，與界區(qū)外來(lái)的新鮮甲苯和新鮮C9A匯合作為反應(yīng)器進(jìn)料。隨著催化劑技術(shù)的發(fā)展，作為合理利用重質(zhì)芳烴資源的一種重要的研究課題，重質(zhì)芳烴通過(guò)烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)輕質(zhì)化高選擇性地生產(chǎn)二甲苯也越來(lái)越受到了人們的關(guān)注。中國(guó)專(zhuān)利CN98122008.8公開(kāi)了一種甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移的催化劑及工藝，組成催化劑的e沸石的SiCVAl203摩爾比為1050，Na2O含量《0.10(重量y。)，比表面積為500700米2/克，孔容為o.3oo.4o毫升/克，用該e沸石或在該e沸石上負(fù)載金屬離子或氧化物后制成的催化劑，用于甲苯歧化和C9芳烴烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)，具有產(chǎn)物中二甲苯/苯摩爾比值高的特點(diǎn)，但是發(fā)現(xiàn)此催化劑及工藝用于甲苯歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中存在著反應(yīng)產(chǎn)物苯中副產(chǎn)物含量高、造成苯產(chǎn)品質(zhì)量差嚴(yán)重的主要問(wèn)題，在實(shí)際使用中存在了較大困難，限制了此方法的工業(yè)應(yīng)用。中國(guó)專(zhuān)利CN99113580.6公開(kāi)了一種甲苯與碳九芳烴歧化與烷基轉(zhuǎn)移催化劑，通過(guò)在e沸石上負(fù)載鉍和鎳的金屬或氧化物主要解決cn中純e沸石用于甲苯與碳九芳烴歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)芳烴總轉(zhuǎn)化率低的缺點(diǎn)。但反應(yīng)產(chǎn)物苯中影響苯質(zhì)量的高沸點(diǎn)非芳烴副產(chǎn)物含量高(這些非芳烴副產(chǎn)物的沸點(diǎn)與苯相近，故難于分離)，造成苯產(chǎn)品質(zhì)量差嚴(yán)重的主要問(wèn)題依然存在，沒(méi)有得到解決。這些都使二甲苯生產(chǎn)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)較差，商業(yè)化受到限制。美國(guó)專(zhuān)利USP5030787報(bào)道了一種改進(jìn)的甲苯歧化/C9芳烴烷基轉(zhuǎn)移工藝，該專(zhuān)利采用一種已進(jìn)行質(zhì)子化和第VIl族貴金屬元素離子交換的沸石催化劑，通過(guò)對(duì)催化劑進(jìn)行熱處理和水蒸汽處理改性，該發(fā)明的產(chǎn)物二甲苯/苯即X/B摩爾比大于1。反應(yīng)物料中的C9+A芳烴主要是由至少9個(gè)碳原子組成的芳烴化合物，如三甲基乙苯、二甲基乙苯、二乙基苯，以及多甲基苯。C9+A芳烴通常占總原料的3重量。/。，最多可達(dá)70重量％。而且，當(dāng)原料中存在一定量甲苯時(shí)，甲苯歧化反應(yīng)生成苯和二甲苯，且二甲苯是主產(chǎn)物，說(shuō)明該催化劑更適合于歧化反應(yīng)，X/B之比是有限度的。該專(zhuān)利所采用的沸石的為ZSM-12、MCM-22、P沸石。ZSM-12、MCM-22、P沸石離子交換的組分選自W、V、Mo、Re、Ni、Co、Cr、Mn或具有加氫/脫氫功能的貴金屬Pd、Pt。引入的方法包括共結(jié)晶法、離子交換(交換部分Al)、浸漬法。該專(zhuān)利還公布了分別含有65%的0.1%重量Pt/ZSM-12、0.1%重量Pt/M(絲光沸石)、0.1%重量Pt鄺沸石、以及35%氧化鋁的三種催化劑。三種催化劑負(fù)載鉑金屬前，對(duì)e沸石催化劑進(jìn)行540°C100%水蒸汽處理10小時(shí)，另二種催化劑進(jìn)行480°C，100%水蒸汽處理4小時(shí)。在原料配比重量比甲苯c9a=60:40和40:60時(shí)(其中c9a為一般工業(yè)原料組成時(shí))，反應(yīng)溫度427'C，反應(yīng)壓力為1.825MPa,重量空速為2.5hr",P沸石催化劑具有較高的烷基轉(zhuǎn)移選擇性，其反應(yīng)產(chǎn)物中X/B摩爾比為2.863.85，高于另外兩種催化劑。但該催化劑的X/B摩爾值仍然未超過(guò)4，且催化劑負(fù)載價(jià)格比較昂貴的Pt金屬以及催化劑的初始反應(yīng)溫度也較高。美國(guó)專(zhuān)利USP5210356報(bào)道了一種含NiQ沸石的甲苯歧化反應(yīng)，含0.6重量％NiQ催化劑具有較好的反應(yīng)穩(wěn)定性。其反應(yīng)產(chǎn)物中X/B摩爾比值為1.21.5。美國(guó)USP4922055披露了一種骨架含鎵分子篩催化劑的甲苯歧化反應(yīng)。該催化劑8102/八1203摩爾比至少為12，Cl值為112。在反應(yīng)溫度為500°C，反應(yīng)壓力600PSig，WHSV為4小時(shí)—1，氫/烴為2時(shí)，[GA]ZSM-5的甲苯轉(zhuǎn)化率為35重量y。，反應(yīng)產(chǎn)物中X/B摩爾比值為1.01.2。中國(guó)專(zhuān)利CN1050011A公開(kāi)了一種高硅絲光沸石的合成方法，在實(shí)例中披露了用絲光沸石制成的甲苯歧化與C9A烷基轉(zhuǎn)移的催化劑，其產(chǎn)物中X/B摩爾比值為2.5左右。USP5，942，651公開(kāi)了一種將苯或甲苯與C9+A烷基轉(zhuǎn)移生產(chǎn)輕芳烴的方法，該方法將兩種催化劑裝填成兩個(gè)床層，或者裝填在兩個(gè)串連的反應(yīng)器中，該法所述的第一種沸石主要選自MCM-22、PSH-3、SSZ-25、ZSM-12或P，第二種沸石選自ZSM-5，第二種催化劑的量占催化劑總量的120%，最好1015%。在反應(yīng)時(shí)需要將原料先通過(guò)第一催化劑床層，并控制重量空速為1.07.0時(shí)—'，優(yōu)選為2.54.5時(shí)—'，通過(guò)第二催化劑床層的重量空速為5.0100.0時(shí)—1，優(yōu)選為15.035.0時(shí)—'，該方法的目的是使原料以較慢的速度通過(guò)第一催化劑，生成中間產(chǎn)品，然后在讓該中間產(chǎn)品以較快的速度通過(guò)第二催化劑，以生成更多的BTX。但是，采用將兩種催化劑裝填成兩個(gè)床層或者裝填在兩個(gè)串連的反應(yīng)器中并在不同重量空速下進(jìn)行反應(yīng)，在實(shí)際操作控制使用中往往存在較大困難，這嚴(yán)重地抑制此方法的實(shí)際工業(yè)應(yīng)用。在特公昭51-29131專(zhuān)利中，用Mo03-NiO/Al203(重量組成為13%Wo、5。/。Ni)為催化劑，以C9A-CmA(苯0,81%'甲苯0.26%，C8A0.95%，doA15.23。/o)為原料，在6MPa和550'C反應(yīng)條件下，反應(yīng)產(chǎn)物組成中以重量百分比計(jì)為含苯9.74%，甲苯30.27%，二甲苯32.33%以及非芳烴0.16%。當(dāng)原料中碳九及其以上重質(zhì)芳烴含量較多時(shí)，僅僅通過(guò)沸石本身進(jìn)行垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，催化劑往往很快失活。美國(guó)專(zhuān)利4723048公開(kāi)一種甲苯與烷基芳烴歧化/烷基轉(zhuǎn)移催化劑，在絲光沸石上負(fù)載Ni或Pd、Ag、Sn、Pt或Ge。此專(zhuān)利中鎳或鈀主要用作加氫金屬，其活性受SikGe金屬的控制，以改善催化劑的性能。上述文獻(xiàn)中，使用的新鮮原料中包含有甲苯芳烴，或者反應(yīng)進(jìn)料中只有重質(zhì)芳烴時(shí)目的產(chǎn)物二甲苯的收率較低，同時(shí)由于沒(méi)有選擇性地脫乙基，使產(chǎn)物C8A中乙苯含量較高，給混合CsA的進(jìn)一步分離二甲苯工藝帶來(lái)困難，技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)并不合理可行等問(wèn)題，從而限制其工業(yè)化實(shí)施。綜合上述的文獻(xiàn)報(bào)道，所涉及的現(xiàn)有技術(shù)都沒(méi)有能夠解決以碳九及其以上重質(zhì)芳烴和甲苯為原料或單獨(dú)以碳九及其以上重質(zhì)芳烴為原料，通過(guò)烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯，在增產(chǎn)二甲苯產(chǎn)物同時(shí)存在的反應(yīng)產(chǎn)物中苯產(chǎn)品中副產(chǎn)物含量高造成苯產(chǎn)品質(zhì)量差的關(guān)鍵問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中存在的反應(yīng)產(chǎn)物苯產(chǎn)品中沸點(diǎn)與苯相近的非芳烴副產(chǎn)物含量高造成苯產(chǎn)品質(zhì)量差等問(wèn)題，提供一種新的芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑。該催化劑用于以碳九及其以上重質(zhì)芳烴和甲苯為原料或單獨(dú)以碳九及其以上重質(zhì)芳烴為原料，進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)時(shí)，具有能對(duì)非芳烴有高選擇性地裂解反應(yīng)功能，實(shí)現(xiàn)高效率、高選擇性地消除影響苯質(zhì)量的高沸點(diǎn)非芳烴副產(chǎn)物，在最大限度地增產(chǎn)二甲苯條件下，使產(chǎn)物中苯產(chǎn)品質(zhì)量高的特點(diǎn)。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種芳烴垸基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，以重量份數(shù)計(jì)包含以下組分1)Si02/Ab03摩爾比為10100的氫型e沸石和選自絲光沸石、Y沸石、ZSM-12或ZSM-5中的至少一種沸石的混合物40130份；2)選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑中至少一種的氧化物0.120份；3)粘結(jié)劑為1060份。上述技術(shù)方案中，氫型P沸石的Si02/Al203摩爾比優(yōu)選范圍為1550;催化劑中選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑的氧化物優(yōu)選方案為選擇其中的至少二種；以重量份數(shù)計(jì)催化劑中選擇鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑中至少一種氧化物用量?jī)?yōu)選范圍為0.512份；粘結(jié)劑優(yōu)選方案為選自氧化鋁、二氧化硅或膨潤(rùn)土。本發(fā)明中催化劑的制備方法是通過(guò)氫型沸石、氧化鋁及所使用的金屬鹽經(jīng)浸漬或離子交換或混合或捏合擠條，后經(jīng)40058(TC焙燒制得的。本發(fā)明催化劑使用固定床反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)性能考察。反應(yīng)器內(nèi)徑cl)25毫米，長(zhǎng)度1200毫米，不銹鋼材質(zhì)。采用電加熱，溫度自動(dòng)控制。反應(yīng)器底部充填4)5毫米玻璃珠作為支撐物，反應(yīng)器內(nèi)充填催化劑20克，上部充填4)5毫米玻璃珠，供作原料預(yù)熱和汽化之用。原料中新鮮C9+A和原料甲苯與氫氣混合，自上而下通過(guò)催化劑床層，發(fā)生烷基轉(zhuǎn)移和/或脫垸基反應(yīng)，生成二甲苯、苯等較低級(jí)芳烴，以及少量甲烷、乙垸、丙烷、丁垸等烷烴。反應(yīng)原料中碳十及其以上重質(zhì)芳烴的重量含量可高達(dá)318%，優(yōu)選為410%。原料C9+A來(lái)源于石油化工芳烴聯(lián)合裝置，試驗(yàn)數(shù)據(jù)按下式計(jì)算。生成的苯的重量苯質(zhì)量-X100%生成的苯與高沸點(diǎn)非芳烴的重量反應(yīng)掉的甲苯與C9+A的重量總轉(zhuǎn)化率=-xioo%進(jìn)反應(yīng)器的甲苯與C9+A的重量生成的混二甲苯的重量混二甲苯選擇性=-X100%反應(yīng)掉的C9+A的重量本發(fā)明的催化劑，由于在催化劑中采用P沸石作為催化活性材料或在其基礎(chǔ)上加入了選自絲光沸石、Y沸石、ZSM-12或ZSM-5中的至少一種形成的復(fù)合沸石作為催化活性主體，同時(shí)加入了至少二種復(fù)合金屬氧化物作為催化活性助劑，較好地調(diào)節(jié)了催化劑的酸強(qiáng)度，增加了催化劑的烷基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)催化活性，并且適度改善了它的裂解反應(yīng)催化性能；該催化劑用于以碳九及其以上重質(zhì)芳烴和甲苯為原料或單獨(dú)以碳九及其以上重質(zhì)芳烴為原料，進(jìn)行垸基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)時(shí)，在最大限度地生產(chǎn)二甲苯條件下，具有對(duì)非芳烴成份高選擇性地裂解反應(yīng)催化功能，實(shí)現(xiàn)了高效率、高選擇性地消除影響苯質(zhì)量的高沸點(diǎn)非芳烴副產(chǎn)物，使產(chǎn)物中實(shí)現(xiàn)了苯產(chǎn)品質(zhì)量高的特點(diǎn)，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si(VAl203分子比23的銨型P沸石37克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si(VAl203分子比72的銨型ZSM-5沸石26克與Na20含量小于0.1%(重量)的Al2O340克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量的稀硝酸溶液、氯化四氨鉑、氯化亞錫和硝酸鈰溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、500'C焙燒，制成催化劑A。實(shí)施例2采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si(VAl203分子比26的銨型ZSM-5沸石和15克Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比31的銨型e沸石65克與Na20含量小于0.1%(重量)的Ah0334克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鎳和硝酸鑭，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑B。實(shí)施例3采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比23的銨型絲光沸石10克和Na20含量小于O.ly。(重量)、Si02/Al203分子比24的銨型e沸石42克與他20含量小于0.1%(重量)的A120340克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；浸漬后的粉末再加硝酸鉍、硝酸鈰的稀硝酸溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、500'C焙燒制成催化劑C。實(shí)施例4采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比22的銨型絲光沸石36克和Na20含量小于O.l。/。(重量)、Si(VAl203分子比25的銨型e沸石26克與Na2O含量小于0.1%(重量)的A120332克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鎳、硝酸鑭、硝酸鐵和氯化鈀，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑D。實(shí)施例5采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比12的銨型ZSM-12沸石17克、Na20含量小于0.1%(重量)、SiCVAl203分子比22的銨型P沸石50克和Na20含量小于0.10%(重量)與Na20含量小于0.1%(重量)的A120341克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；浸漬后的粉末加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鐵、硝酸鉍和硝酸鑭、進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成不同金屬含量的催化劑E。實(shí)施例6采用Na20含量小于0.1%(重量)Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比25的銨型0沸石38克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si02/Al203分子比28的銨型ZSM-12沸石恥克與Na2O含量小于0.1。/。(重量)的Al2O332克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量的稀硝酸溶液和硝酸鈰，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、500"C焙燒制成不同金屬含量的催化劑F。實(shí)施例7采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比24的銨型P沸石52克和Na20含量小于0.10。/o(重量)、Si(VAl2O3分子比10的銨型Y沸石15克與Na2O含量小于0.1%(重量)的硅溶膠(按重量百分比計(jì)，含Si0230%)60克均勻混合，然后再和硝酸鈀、硝酸鉍和四氯化鈦的稀硝酸溶液充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑G。實(shí)施例8采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比11的銨型Y沸石19克和Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比23的銨型e沸石45克、Na20含量小于0.1%(重量)、SiCVAl203分子比16的銨型絲光沸石6克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si02/Al203分子比38的銨型ZSM-5沸石10克與Na20含量小于0.1%(重量)的酸處理的膨潤(rùn)土25克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鎳、硝酸鉍、硝酸鈰、硝酸鐵和硝酸鎂，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒，制成不同金屬含量的催化劑H。實(shí)施例9采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比22的銨型絲光沸石10克、Na20含量小于0.1。/。(重量)、Si(VAl203分子比24的銨型e沸石50克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si(VAl203分于比18的銨型ZSM-12沸石12克與Na2O含量小于0.1%(重量)的A120324克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鈀、硝酸鉍和硝酸鑭溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑I。實(shí)施例10采用Na20含量小于0.1%(重量)、&02旭203分子比16的銨型絲光沸石8克、Na20含量小于0.1。/。(重量)、Si02/Al2()3分子比24的銨型3沸石29克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si02/Al203分子比8的銨型Y沸石30克與Na20含量小于0.1%(重量)的A120350克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量的稀硝酸溶液、氯化四氨鉑、氯化亞錫和硝酸鑭溶液溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑J。實(shí)施例11采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si(VAl203分子比20的銨型P沸石46克和Na20含量小于0.10%(重量)、、Si(VAl203分子比9的銨型Y沸石10克Si(VAl203分子比26的銨型ZSM-5沸石203克與Na20含量小于0.1%(重量)的A120330克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鎳、硝酸鈰、硝酸鎂和硝酸鉍溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、50(TC焙燒制成催化劑K。實(shí)施例12采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比25的銨型e沸石48克、Na20含量小于0.1。/。(重量)、SKVAl203分子比16的銨型絲光沸石4克和Na20含量小于0.10%(重量)、Si(VAl203分子比38的銨型ZSM-5沸石15克與Na20含量小于0.1%(重量)的A120337克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量硝酸鉍溶液進(jìn)行等體積浸漬，烘干后再與硝酸鑭的稀硝酸溶液充分捏合，進(jìn)行擠條成型、500'C焙燒，制成含有三種金屬的催化劑L。比較例1采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si02/Al203分子比25的銨型e沸石47克與Na20含量小于0.1%(重量)的A120331克均勻混合，然后用鉬酸銨配成水溶液進(jìn)行浸漬；然后加入一定量硝酸鉍溶液進(jìn)行等體積浸漬，烘干后再與硝酸鑭的稀硝酸溶液充分捏合，進(jìn)行擠條成型、500。C焙燒，制成含有三種金屬的催化劑M。比較例2采用Na20含量小于0.1%(重量)、Si(VAl203分子比20的銨型P沸石40克與Na20含量小于O.l%(重量)的^20351克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液、硝酸鎳、硝酸鈰、硝酸鎂和硝酸鉍溶液，充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、焙燒制成催化劑N。比較例3采用Na20含量小于0.1%(重量)、SiCVAl203分子比22的銨型P沸石45克與Na20含量小于O.l%(重量)的八120334克均勻混合，然后加入一定量的稀硝酸溶液充分捏合均勻，進(jìn)行擠條成型、焙燒制成催化劑O。用實(shí)施例112及比較例13制得的催化劑在固定床反應(yīng)評(píng)價(jià)裝置上進(jìn)行歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)活性考察。催化劑裝填量為40克，重量空速為2.5小時(shí)—1，反應(yīng)溫度為39(TC，反應(yīng)壓力為3.0MPa，氫/烴分子比4.0，原料重量百分組成甲苯為45.5%、C9+A為54.5%(其中do+A為6.2、茚滿(mǎn)0.9)，原料中C9A重量百分組成為丙苯3.5%、甲乙苯35.1%、三甲苯63.4%，Cm+A重量百分組成為二乙苯2.3%、二甲基乙苯27.0%、甲基丙苯2.3%、四甲苯27.8%、甲基萘14.5%、二甲基萘11.2%、其它12.9%，催化劑的具體評(píng)價(jià)結(jié)果如表l。表1制成的催化劑的反應(yīng)評(píng)價(jià)結(jié)果(單位重量以氧化物計(jì))<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>MOR為絲光沸石。評(píng)價(jià)結(jié)果表明，本發(fā)明制得的選自e沸石和沸石絲光沸石、ZSM-12、Y或ZSM-5中的至少一種沸石以及至少二種選自鉬、鎳、鐵、鉍、錫、鉑、鈀、鈰、鎂、鈦或鑭氧化物制成的催化劑，該催化劑通過(guò)采用e沸石和絲光沸石、ZSM-12、Y或ZSM-5中的至少一種復(fù)合沸石作為催化活性主體，同時(shí)加入了復(fù)合金屬作為催化活性助劑的方法，能夠有效地調(diào)節(jié)控制催化性能，在以碳九及其以上重質(zhì)芳烴和甲苯為原料或單獨(dú)以碳九及其以上重質(zhì)芳烴為原料的條件下，通過(guò)烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)，并對(duì)非芳烴有高選擇性地裂解反應(yīng)功能，實(shí)現(xiàn)高效率、高選擇性地消除影響苯質(zhì)量的高沸點(diǎn)非芳烴副產(chǎn)物，在最大限度地增產(chǎn)二:甲苯條件下，提高產(chǎn)物中苯產(chǎn)品的質(zhì)量。從本發(fā)明與對(duì)比實(shí)施例13、14可以看到采用P沸石或日沸石和金屬氧化物制成的催化劑苯產(chǎn)品的質(zhì)量很差，不能滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)的要求；而采用本發(fā)明技術(shù)制成的催化劑苯產(chǎn)品的質(zhì)權(quán)利要求1、一種芳烴垸基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，以重量份數(shù)計(jì)包含以下組分1)Si02/Al203摩爾比為10100的氫型(3沸石和選自絲光沸石、Y沸石、ZSM-12或ZSM-5中的至少一種沸石的混合物40130份；2)選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑中至少一種的氧化物0.120份；3)粘結(jié)劑為1060份。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述芳烴垸基轉(zhuǎn)移和脫垸基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，其特征在于日沸石的Si02/Al203摩爾比為1550。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，其特征在于選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑的氧化物至少為二種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，其特征在于以重量份數(shù)計(jì)，選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑中至少一種氧化物用量為0.512份。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，其特征在于粘結(jié)劑選自選自氧化鋁、二氧化硅或膨潤(rùn)土。全文摘要本發(fā)明涉及一種芳烴烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)合成苯與二甲苯催化劑，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的反應(yīng)產(chǎn)物苯產(chǎn)品中副產(chǎn)物含量高造成苯產(chǎn)品質(zhì)量差等問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以重量份數(shù)計(jì)包含SiO₂/Al₂O₃摩爾比為10～100的β沸石和選自絲光沸石、Y沸石、ZSM-12或ZSM-5中的至少一種沸石的混合物40～130份、粘結(jié)劑為10～60份和選自鉬、鈀、鐵、鉍、鈰、鑭、鎳、錫或鉑中至少一種氧化物0.1～20份組成催化劑的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題。該催化劑可用于碳九及其以上重質(zhì)芳烴與甲苯烷基轉(zhuǎn)移和脫烷基反應(yīng)工藝上苯與二甲苯產(chǎn)物的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號(hào)B01J29/06GK101121144SQ20061002995公開(kāi)日2008年2月13日申請(qǐng)日期2006年8月11日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者孔德金,朱志榮,楊為民,祁曉嵐,謝在庫(kù),陳慶齡申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院