專利名稱：含鋅的fcc催化劑和其用于減少汽油中的硫的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化裂化；更具體地涉及催化裂化組合物和方法，其可以用于將高分子量原料催化轉(zhuǎn)化為有價值的低硫含量的低分子量產(chǎn)物。
背景技術(shù)：
眾所周知，包括分散于無機氧化物基體(如二氧化硅/氧化鋁)中的沸石(如合成八面沸石、沸石β、和ZSM-5)的催化裂化催化劑可以用于經(jīng)濟地將重質(zhì)烴原料(如瓦斯油)和/或殘油轉(zhuǎn)化為汽油和柴油燃料。
環(huán)境關(guān)注導(dǎo)致了對燃料(如汽油和柴油)中含硫量的法規(guī)限制。當(dāng)硫存在于汽油中時，其不僅會形成SOx-排放，而且也會使汽車發(fā)動機尾氣催化劑中毒。降低這些硫含量的一種方法是，在催化裂化之前預(yù)處理烴進料(如加氫處理)。但是，這樣的方法需要很大的資本投資和運行成本。更期望的是，原位、也就是在FCC單元中處理期間降低硫含量。
最近已經(jīng)公開了，將SOx降低“添加劑”(如氧化鋁和鋁酸鎂(尖晶石))添加到裂化催化劑組合物中，將改進沸石催化劑的整體性能，尤其是當(dāng)用于處理含有大量硫的原料時更是如此。
加拿大專利1,117,511描述了含有自由氧化鋁水合物、尤其是α-氧化鋁水合物(勃姆石)的FCC催化劑，其可以用于催化裂化含硫的烴。
美國專利4,010,116公開了含有假勃姆石氧化鋁的FCC催化劑，該氧化鋁可以含有結(jié)晶的三水合組份(如三羥鋁石和水鋁礦)。
雖然已經(jīng)認識到，可以將包括氧化鋁和尖晶石的添加劑添加到催化裂化催化劑中，以降低FCC催化劑氧化和再生過程期間的SOx排放，但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，催化裂化催化劑的添加劑可以降低裂化產(chǎn)物(如汽油和柴油燃料)的含硫量。該添加劑(包括Zn/水滑石、ZrO/氧化鋁、Zn/氧化鈦和Mn/氧化鋁)的綜述公開于Catalysis Today，53，(1999)566-573“CrackingCatalyst Additives for Sulfur Removal from FCC Gasoline”中。
T.Myrstad等的US 6,497,811也公開了這樣一種用于除硫的原位方法，其使用了包括用金屬添加劑(也就是Lewis酸、優(yōu)選Zn)浸漬的水滑石材料的組合物。依據(jù)該文獻，可以將浸漬的水滑石材料結(jié)合到FCC催化劑的基體中，或者可以用作近鄰于FCC催化劑的單獨的化合物。WO2004/002620提供了一種包含5～55重量％金屬摻雜的陰離子粘土、10～50重量％沸石、5～40重量％基體氧化鋁、0～10重量％二氧化硅、0～10重量％其它成分、和余量的高嶺土的催化劑組合物，其中陰離子粘土使用至少一種含有選自于Zn、Fe、V、Cu、Mo、Co、Nb、Ni、Cr、Ce、和La的元素的化合物進行摻雜。術(shù)語“金屬摻雜的陰離子粘土”指的是不含有粘合材料的陰離子粘土，其陰離子粘土在摻雜劑的存在下形成。陰離子粘土如下來制備(a)將包含二價金屬源物質(zhì)和三價金屬源物質(zhì)(它們中的至少一種是不溶于水的)的水懸浮液老化，并且任選地(b)熱處理步驟(a)中獲得的陰離子粘土，并且再水合熱處理的陰離子粘土，以再次形成陰離子粘土。陰離子粘土晶體結(jié)構(gòu)由帶正電荷的層組成，該層由特定組成的二價和三價金屬氫氧化物構(gòu)成，層間存在陰離子和水分子。水滑石為天然形成的陰離子粘土，其中Mg為二價金屬，Al為三價金屬，并且碳酸鹽為主要陰離子。Meixnerite為一種陰離子粘土，其中Mg為二價金屬，Al為三價金屬，并且羥基為主要陰離子。
US 5,525,210公開了含有負載在氧化鋁上的Lewis酸的沸石催化裂化催化劑組合物和添加劑，以及其用于處理烴原料的應(yīng)用。具體地，公開了含有約1～50重量％負載在氧化鋁上的Lewis酸(如化合物Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、In、Sn、Hg、Tl、Pb、Vi、B、Al(非Al2O3)、和Ga)的裂化催化劑組合物，并且其可以用于獲得低硫含量的汽油餾分。特別地，公開了一種含有約1～50重量％負載在氧化鋁上的Lewis酸的組合物，該氧化鋁是作為不可缺少的催化劑基體組份或是作為粒徑與傳統(tǒng)FCC催化劑相同的單獨顆粒添加劑添加到含有催化裂化(FCC)催化劑的常用顆粒沸石中的。該催化劑可以用于催化裂化高分子量的含硫烴原料(如瓦斯油、殘油餾分和其混合物)，以制備硫含量顯著降低的產(chǎn)品(如汽油和柴油燃料)。重要的是，US 5,525,210稱，也公知用于穩(wěn)定氧化鋁表面積的二氧化硅對于其中所公開的發(fā)明是有害的。
發(fā)明概述現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，與US 5,525,210公開內(nèi)容相反的是，在含有二氧化硅的基體之內(nèi)含有沸石的并且其中鋅主要被該基體結(jié)合和攜帶的含鋅FCC裂化催化劑，可以用于裂化烴并制備具有低硫含量的裂化產(chǎn)物(如汽油和柴油燃料)。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，與US 5,525,210中所示內(nèi)容相反的是，負載在二氧化硅-氧化鋁基體上的鋅(如氧化鋅形式)能夠在在沸石催化劑的存在下的FCC催化裂化期間降低裂化汽油產(chǎn)物的硫含量。
因此，本發(fā)明的目的是，提供改進的FCC催化劑和添加劑，其具有降低裂化產(chǎn)物硫含量的能力。
本發(fā)明的另一目的是，提供改進的催化裂化組合物、添加劑、和方法，其用于將含硫烴原料轉(zhuǎn)化為低硫的汽油和柴油燃料。
本發(fā)明的再一目的是，提供粒狀的FCC催化劑添加劑組合物，其可以與常用的含沸石催化劑混合，以降低裂化產(chǎn)物的硫含量。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，從本發(fā)明的下列詳細說明來看，本發(fā)明的這些和其它目的將容易地變得更加清晰。
發(fā)明詳述寬泛地，本發(fā)明討論了含有負載在二氧化硅-氧化鋁載體上的鋅的沸石催化裂化組合物，和其用于處理烴原料的應(yīng)用。
更具體地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含有約0.1～50重量％(以鋅計)負載在二氧化硅-氧化鋁上的鋅化合物的裂化催化劑組合物能夠有效地獲得低硫含量的汽油餾分。
特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果將含有約0.1～50重量％(以鋅計)負載在二氧化硅-氧化鋁上的鋅化合物的組合物作為不可缺少的催化劑基體組份添加到含有流體催化裂化(FCC)催化劑的常用粒狀沸石中時，該催化劑可以用于催化裂化高分子量的含硫烴原料(如瓦斯油、殘油，其餾分和混合物)，以制備硫含量顯著降低的產(chǎn)物(如汽油和柴油燃料)。本發(fā)明的含有沸石和負載二氧化硅-氧化鋁基體上的鋅化合物的組合物甚至可以在原料的高轉(zhuǎn)化率下制備低硫含量的汽油餾分。
雖然還未能準(zhǔn)確地理解含鋅的二氧化硅-氧化鋁除去通常存在于裂化烴產(chǎn)物中的硫組份的機理，但是令人吃驚的是，鑒于US 5,525,210中的陳述和實施例，其發(fā)現(xiàn)含在載體內(nèi)以支撐Lewis酸的二氧化硅尤其是在高轉(zhuǎn)化率下并未降低硫含量，已發(fā)現(xiàn)了硫含量的降低。相反，申請人發(fā)現(xiàn)了在高于65％的轉(zhuǎn)化率下汽油餾分中的硫含量顯著降低。
通過將包括含在由煅燒沸石而獲得的二氧化硅-氧化鋁基體之內(nèi)的原位形成沸石的FCC催化劑用鋅鹽溶液進行浸漬來制備本發(fā)明的脫硫組合物。通常，使用含有約10～20重量％鋅鹽(如硝酸鹽、鹽酸鹽和硫酸鹽)或有機酯鹽(如乙酸鹽)的水溶液將FCC催化劑浸漬到初期濕度，也就是填充水空隙容積。雖然少量的鋅可以被交換到沸石之上，相信多數(shù)(如果不是全部)鋅鹽被浸漬到FCC催化劑的二氧化硅-氧化鋁基體之中。
隨后，在100～150℃下干燥浸漬鋅的FCC催化劑，并且在400～700℃、優(yōu)選500～600℃下加熱(煅燒)，以除去陰離子組份(如鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、或酯，由此生成粒狀的脫硫組合物，其可以單獨使用，或者作為單獨的顆粒添加劑添加到商購的含沸石的“裂化”催化劑循環(huán)物中。本發(fā)明的添加劑將含有負載在二氧化硅-氧化鋁基體上的鋅化合物，其量例如為0.1～50重量％Zn、通常為1～20重量％Zn、或4～12重量％Zn。所形成的鋅化合物將取決于煅燒條件。通常煅燒時將形成氧化鋅，以除去最初浸漬到基體中的鋅鹽的陰離子組份。也可以形成其它鋅化合物，包括氫氧化鋅、鋅和鋁的混合氧化物、或鋅和鋅鹽陰離子組份的殘留物。
可以通過使用約2～30重量％La2O3或Ce2O3來穩(wěn)定二氧化硅-氧化鋁，由此改進基體的水熱穩(wěn)定性。這點可以如下來實現(xiàn)使用鑭水溶液或富鑭的稀土鹽溶液或類似的鈰鹽溶液來初期濕度法浸漬FCC催化劑，并且隨后干燥和煅燒。
可以通過Engelhard Corporation開發(fā)的公知的原位方法來形成含有鋅組份的FCC催化劑。例如，US 3,932,968和US 4,493,902(其全部內(nèi)容再次引入作為參考)為這種方法的實例。符合本發(fā)明的催化劑可以如下來獲得(a)在下面將描述的條件下，在由已經(jīng)煅燒至少基本通過其特性放熱曲線的高嶺土和偏高嶺土的混合物獲得的微球中，結(jié)晶至少5重量％Y-八面沸石型沸石，和(b)通過下面描述的工序來離子交換所獲得的微球，以用所期望的陽離子取代微球中的鈉陽離子。
優(yōu)選地，在結(jié)晶反應(yīng)之前，其中結(jié)晶了沸石的微球包括已經(jīng)煅燒至少基本通過其特性放熱曲線至二氧化硅-氧化鋁結(jié)構(gòu)的約30～80重量％高嶺土和約20～70重量％偏高嶺土。該微球可以含有高達約10重量％含水高嶺土。
用于制備煅燒高嶺土微球的優(yōu)選方法包括下列步驟。首先，將細碎的含水高嶺土(例如ASP600，商購的含水高嶺土，其描述于EngelhardTechnical Bulletin No TI-1004，標(biāo)題為“Aluminum Silicate Pigments”’(EC-1167))煅燒至少基本通過其特性放熱曲線。例如，可以在腔內(nèi)溫度為約1800～1900的馬弗爐中將1英寸床的含水高嶺土加熱約1～2小時，以制備已經(jīng)煅燒通過其特性放熱曲線且基本上未形成任何多鋁紅柱石的高嶺土。作為另一實例，可以通過在腔內(nèi)溫度高于約2100的電加熱爐中煅燒1英寸床的高嶺土，使得大部分的含水高嶺土煅燒通過其特性放熱曲線至多鋁紅柱石。
煅燒期間，一些細碎的高嶺土聚集成更大的顆粒。煅燒完成之后，將聚集的高嶺土粉碎為細碎顆粒。
隨后，制備已經(jīng)煅燒通過其特性放熱曲線的高嶺土和細碎含水高嶺土的水性淤漿。隨后將該水性淤漿噴霧干燥，以獲得含有已經(jīng)煅燒至少基本通過其特性放熱曲線的高嶺土和含水高嶺土的混合物的微球。優(yōu)選地，在噴霧干燥之前將少量的硅酸鈉添加到水性淤漿中。認為在噴霧干燥期間和之后硅酸鈉起高嶺土顆粒之間的粘合劑的作用。
另外，優(yōu)選地，在噴霧干燥制之前，將一定量(例如占高嶺土3～30重量％)的沸石引發(fā)劑添加到水性淤漿中。如本文所使用的那樣，術(shù)語“沸石引發(fā)劑”應(yīng)包括含有二氧化硅和氧化鋁的任意材料，其或是能夠使在引發(fā)劑不存在時不會發(fā)生的沸石結(jié)晶過程能夠進行，或是顯著縮短在引發(fā)劑不存在時將發(fā)生的沸石結(jié)晶過程。這樣的材料也被稱為“沸石種子”。該沸石引發(fā)劑可以具有或者不具有可由X射線衍射檢測到的結(jié)晶度。
在噴霧干燥為微球之前將沸石引發(fā)劑添加到混合高嶺土的水性淤漿中，其在本文中被稱為“內(nèi)部引晶(internal seeding)”。另外，可以將沸石引發(fā)劑與高嶺土微球在它們形成之前且在結(jié)晶過程開始之前混合，該技術(shù)在本文中被稱為“外部引晶(external seeding)”。
噴霧干燥之后，在足以將微球中含水高嶺土轉(zhuǎn)化為偏高嶺土的溫度和時間(例如，在腔內(nèi)溫度為約1350的馬弗爐中煅燒2小時)下煅燒該微球。所獲得的微球包括已經(jīng)煅燒至少基本通過其特性放熱曲線的高嶺土和偏高嶺土的混合物，其中兩種類型的煅燒高嶺土存在于相同的微球中。優(yōu)選地，該微球包括約20～70重量％偏高嶺土和約30～80重量％已經(jīng)煅燒通過其特性放熱曲線的高嶺土。
在上述方法中，已經(jīng)煅燒通過其特性放熱曲線的高嶺土和偏高嶺土存在于同一的微球中。但是應(yīng)理解的是，本發(fā)明在更寬的范圍內(nèi)包括由煅燒高嶺土的其它來源來獲得該微球的非沸石組份。例如，我們認為，包含至少約5重量％Y-八面沸石且具有所需的活性、選擇性、水熱穩(wěn)定性和耐磨特性的微球的非沸石組份可以由包含已經(jīng)煅燒通過其特性放熱且基本未形成任何多鋁紅柱石的高嶺土粘土和偏高嶺土(其中兩種類型的煅燒粘土在分開的微球中)的微球獲得。
已經(jīng)煅燒通過其特性放熱曲線且基本上未形成任何多鋁紅柱石的高嶺土和偏高嶺土的分散微球，可以通過本領(lǐng)域中公知的技術(shù)來制備。例如，可以如下來制備偏高嶺土微球首先噴霧干燥ASP600含水高嶺土和少量分散劑(例如焦磷酸四鈉)的水性淤漿，以形成含水高嶺土的微球；并且隨后在將該含水高嶺土至少基本轉(zhuǎn)化為偏高嶺土的條件下煅燒這些微球?？梢酝ㄟ^將沸石引發(fā)劑添加到ASP600高嶺土的水性淤漿中來內(nèi)部引晶偏高嶺土微球。
使Y-八面沸石如下進行結(jié)晶將煅燒的高嶺土微球與適當(dāng)量的其它組份(至少包括硅酸鈉和水)混合，其將在下面進行詳細討論；并且隨后將所獲淤漿在足以在微球中結(jié)晶至少約5重量％Y-八面沸石的溫度和時間下(例如200～215下加熱10～24小時)加熱。
將煅燒的高嶺土微球與一種或多種硅酸鈉源物質(zhì)和水混合形成淤漿。沸石引發(fā)劑如果之前(例如內(nèi)部引晶)時未被添加此時也可以從獨立于高嶺土的源物質(zhì)中來添加。優(yōu)選地，所獲淤漿含有(a)溶液相中的摩爾比為約0.49～0.57的Na2O/SiO2；和(b)溶液相中的重量比為約1.0～1.7的SiO2與煅燒高嶺土微球。如果需要，在淤漿中可以包含氫氧化鈉以調(diào)節(jié)溶液相中的Na2O至適當(dāng)水平。如本文中所使用的那樣，淤漿的“溶液相”應(yīng)包括全部被添加到結(jié)晶反應(yīng)器中的材料(如果外部引晶該結(jié)晶過程時包括含有沸石引發(fā)劑的任意混合物)，除了構(gòu)成該煅燒粘土微球的材料(包括例如通過內(nèi)部引晶而結(jié)合到該微球中的任意沸石引發(fā)劑)。
將下列摩爾和重量比的組份添加到結(jié)晶反應(yīng)器中獲得了令人滿意的結(jié)果(除非另外指出，所給出的比例均為摩爾比例)。
當(dāng)使用無定形沸石引發(fā)劑來內(nèi)部引晶該結(jié)晶過程時，優(yōu)選的是溶液相中H2O與Na2O的摩爾比不小于約23。這樣的原因是，將溶液相中H2O與Na2O的摩爾比降低到低于該水平時可以在結(jié)晶過程期間導(dǎo)致微球成為粉末，并且可以在該過程期間導(dǎo)致較慢的沸石生長。
結(jié)晶過程開始時結(jié)晶反應(yīng)器中存在的全部組份的摩爾比通常在下列范圍之內(nèi)
在結(jié)晶過程開始時水與煅燒高嶺土微球的優(yōu)選重量比為約4～12。為了使結(jié)晶反應(yīng)器的尺寸最小，我們推薦將添加到反應(yīng)器中的煅燒高嶺土微球的量最大化，并且使結(jié)晶過程期間存在的水的量最小化。但是，當(dāng)這樣進行時，結(jié)晶沸石的晶胞尺寸將增加。因此，水與微球的優(yōu)選比例為產(chǎn)生結(jié)晶反應(yīng)器中最大固含量和產(chǎn)生沸石的最小晶胞尺寸之間的折衷結(jié)果。
當(dāng)結(jié)晶過程開始時添加到結(jié)晶反應(yīng)器中的組份提供下列摩爾和重量比時，獲得了良好的結(jié)晶過程(除非另外指出，所給出的比例均為摩爾比例)
可以將硅酸鈉和氫氧化鈉反應(yīng)物從不同的源物質(zhì)添加到該結(jié)晶反應(yīng)器中。例如，可以以N牌的硅酸鈉和氫氧化鈉的水性混合物來提供該反應(yīng)物。作為另一實例，至少部分硅酸鈉可以通過在另一含沸石的產(chǎn)物的結(jié)晶過程期間生成的母液來提供。這樣的濃縮母液副產(chǎn)物通?？梢院屑s15.0重量％Na2O、29重量％SiO2、和0.1重量％Al2O3。
在停止結(jié)晶過程之后，例如通過過濾將含Y-八面沸石的微球從它們的至少大部分母液中分離出來?？梢云谕氖?，在過濾步驟期間或之后通過使得微球與水接觸來對它們進行洗滌。洗滌步驟的目的是，除去否則將被保留夾帶在微球之內(nèi)的母液。
該微球含有鈉形式的Y-八面沸石。為了獲得具有可接受催化性能的產(chǎn)物，必須將該微球中的鈉陽離子用更期望的陽離子代替。這可以通過使該微球與含有銨或稀土陽離子或二者的溶液接觸來實現(xiàn)。優(yōu)選進行該離子交換步驟，使得所獲催化劑含有至少約2重量％、優(yōu)選至少約7重量％REO，和小于約0.7重量％、最優(yōu)選小于約0.3重量％Na2O。離子交換之后，優(yōu)選通過超速干燥將該微球干燥，以獲得本發(fā)明的微球。
在本發(fā)明的含鋅催化劑存在下，在FCC條件下所使用的和所裂化的烴原料通常含有約0.1～12.5重量％、且典型為0.4～7重量％硫。這些原料包括沸點范圍為約340～565℃的瓦斯油以及殘油原料和其混合物。
在常用的FCC單元中進行催化裂化過程，其中所采用的反應(yīng)溫度為約400～700℃且再生溫度為約500～850℃。在該單元中以連續(xù)的反應(yīng)/再生工藝循環(huán)催化劑(也就是存量(inventory))，在該工藝期間裂化汽油和柴油燃料餾分的硫含量降低了5～100％。將本發(fā)明的含鋅催化劑與標(biāo)準(zhǔn)FCC催化劑混合，用量為總存量的1～100重量％、優(yōu)選為5～30重量％、且更優(yōu)選為10～20重量％。
在500～550℃下催化裂化含硫的瓦斯油期間，在汽油沸程內(nèi)從裂化反應(yīng)中生成硫類物質(zhì)。這些硫類物質(zhì)為噻吩、C1～C4烷基噻吩、四氫噻吩、和丙基～己基硫醇(其所有沸點在汽油范圍內(nèi))。這些硫類物質(zhì)為Lewis堿，并且可以與本發(fā)明的含鋅催化劑相互作用。一種這樣的相互作用為硫Lewis堿物質(zhì)在FCCU的升管/反應(yīng)器一側(cè)吸附到含鋅催化劑上。吸附在含鋅催化劑上的物質(zhì)隨后在FCCU的再生器一側(cè)被氧化掉硫Lewis堿物質(zhì)，其能使得更多的硫類物質(zhì)吸附在升管/反應(yīng)器一側(cè)。另一相互作用是，硫Lewis堿吸附在含鋅催化劑上，隨后是在FCCU的升管/反應(yīng)器一側(cè)的裂化反應(yīng)。這些反應(yīng)中最常見的產(chǎn)物為硫化氫和無硫的烴。
已描述了本發(fā)明的基本方面，所給出的下列實施例用于闡述具體的實施方式。該實施例僅僅用于解釋的目的，并不構(gòu)成嚴格地限定權(quán)利要求的范圍，所附加的權(quán)利要求限定本文中所示的范圍。
實施例1該實施例闡述了依據(jù)本發(fā)明的含鋅催化劑的制備。
將95重量％的已通過噴霧干燥含水高嶺土的水性淤漿并隨后在1800下煅燒到放熱之外至二氧化硅-氧化鋁尖晶石而形成的高嶺土微球與5重量％的通過噴霧干燥含水高嶺土的水性淤漿并隨后在1350下煅燒所形成微球以形成偏高嶺土微球而形成的高嶺土微球混合。隨后將該微球混合物放置在含有硅酸鈉的苛性堿水溶液中，并且隨后在100下進行熱處理6～12小時。隨后將熱處理的微球在溫度為180下進行處理，直到該微球內(nèi)的沸石生長獲得約20重量％的該顆粒。隨后將該含Y-沸石的微球與硝酸銨和稀土硝酸鹽進行陽離子交換以除去鈉。最后的稀土含量基于該微球重量約為2重量％。
添加硫酸鋅的水溶液，以填充7kg上面所形成的含Y-沸石的微球的約90％孔體積。干燥該材料，并且隨后在空氣中于1100下煅燒。該催化劑的鋅含量為4.4重量％。
實施例2將實施例1中形成的含鋅催化劑以20重量％的含量與標(biāo)準(zhǔn)的商購裂化催化劑混合，并且使用標(biāo)準(zhǔn)方法使其失活。含有約20重量％實施例1的含鋅催化劑的該催化劑混合物相當(dāng)于在整個混合物中含有約0.88重量％鋅。在循環(huán)中試裝置升管單元(circulating pilot plant riser unit)中測試該混合物。與無實施例1添加劑的相同商購裂化催化劑相比較，汽油硫含量降低了約11％。
權(quán)利要求
1.一種用于降低含硫烴原料的裂化餾分中硫含量的催化劑，其包含含有沸石和負載在二氧化硅-氧化鋁基體上的鋅的催化劑顆粒。
2.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述鋅為鋅化合物的形式。
3.權(quán)利要求2的催化劑，其中所述催化劑含有4～12重量％鋅。
4.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述沸石為沸石Y，且所述沸石Y由煅燒的高嶺土顆粒原位形成，并且所述沸石Y構(gòu)成至少5重量％所述顆粒。
5.權(quán)利要求1的催化劑，其中將所述催化劑顆粒與另外的含沸石的FCC催化劑混合，并且所述催化劑顆粒構(gòu)成1～30重量％所述混合物。
6.一種用于催化裂化含硫烴的方法，其包括使烴原料在循環(huán)催化劑存量的存在下進行反應(yīng)，并且回收具有降低了的硫含量的汽油餾分；其中所述催化劑存量含有FCC催化劑和包含沸石分子篩與負載在二氧化硅-氧化鋁上的鋅的催化劑顆粒。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述原料含有約0.1～12.5重量％硫。
8.權(quán)利要求6的方法，其中所述催化劑顆粒包含1～20重量％鋅化合物形式的鋅。
9.權(quán)利要求6的方法，其中所述沸石為沸石Y，其所述沸石Y由煅燒的高嶺土顆粒原位形成，并且所述沸石Y在所述顆粒中的存在量為至少5重量％。
10.權(quán)利要求6的方法，其中所述催化劑顆粒在循環(huán)催化劑存量中的存在量為1～100重量％。
全文摘要
含有沸石和負載在二氧化硅－氧化鋁上的鋅化合物的沸石裂化催化劑組合物。該組合物特別適用于生產(chǎn)低硫汽油。
文檔編號B01J23/06GK1942561SQ200580011889
公開日2007年4月4日 申請日期2005年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月19日
發(fā)明者C·L·貝斯維克, B·K·斯佩羅內(nèi)羅, J·B·麥克萊恩, M·R·施馬費爾德 申請人:恩格哈德公司