專利名稱：排煙脫硫裝置和排煙脫硫系統(tǒng)以及排煙脫硫裝置的運行方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于除去從燃燒煤和重油等燃料的鍋爐、燃氣透平、發(fā)動機和焚燒爐等排出的廢氣中的硫氧化物(SOx)的排煙脫硫裝置、排煙脫硫系統(tǒng)以及排煙脫硫裝置運轉(zhuǎn)方法。
而且，本發(fā)明涉及用于除去廢氣中的硫氧化物(SOx)的脫硫方法。
背景技術(shù)：
在從具有使用煤和重油等燃料的鍋爐的火力發(fā)電設(shè)備、化工產(chǎn)品制造工廠、金屬處理工廠、燒結(jié)工廠、制紙工廠等、以及燃氣透平、發(fā)動機、焚燒爐等排出的廢氣中含有二硫氧化物等硫氧化物(SOx)。作為除去廢氣中SOx的裝置，使用的是排煙脫硫裝置。在排煙脫硫裝置中，使用活性碳纖維等多孔碳材料吸附廢氣中的SOx，利用多孔性碳材料的催化作用，通過廢氣中含有的氧，把硫成分氧化，并將該硫氧化物用水吸收成為硫酸，再從多孔性碳材料中除去。
在以往的排煙脫硫裝置中，例如，具有平板狀的活性碳纖維和波板狀的活性碳纖維交替層疊的催化劑槽，向催化劑槽的活性碳纖維滴下水的同時，使廢氣通過板間的通路，從而硫成分成為硫酸而被除去。因此，若要提高廢氣的凈化性能(脫硫效率)，必須均勻地添加水分。還有，若要避免用于供水的附加設(shè)備的大型化，有必要用最少限度的水量均勻添加。
作為使用排煙脫硫裝置的硫氧化物的除去方法，有用石灰石或者消石灰漿作為吸收劑，把廢氣中的硫成分作為石膏回收的石灰—石膏法。另外還有眾所周知的干式活性炭吸附法。
在上述的以往的石灰—石膏法中，通過把石灰石或者消石灰漿在廢氣中噴霧，同時進行廢氣的增濕冷卻以及SOx的吸收。因此，必須循環(huán)大量的漿液，為循環(huán)漿液就必須消耗動力以及大量的水。還有，生成的石膏，因為是漿液狀態(tài)，所以，必須有分離水分以作為石膏回收的裝置。因此，石灰—石膏法不可避免脫硫設(shè)備的大型化和復(fù)雜化。
另一方面，干式法的情況下，為了把在活性炭上所吸附的硫成分通過加熱使之脫離，所以需要大量的熱。并且，這種方法的場合，生成的稀硫酸的廢棄和吸附材料的損耗等都成為問題。所以，希望出現(xiàn)不需要硫氧化物的吸收劑和大型的脫硫設(shè)備，且在脫硫時能得到硫酸的脫硫裝置。
因此，提出了這樣一種方法，作為除去廢氣中SOx的裝置，在活性碳纖維等多孔性碳材料中吸附廢氣中的SOx，利用多孔性碳材料的催化作用，通過廢氣中含有的氧把硫成分氧化，再用水吸收制成硫酸，從多孔性碳材料中除去(參照特開平11-347350號公報)。
在用這種活性碳纖維的以往的排煙處理裝置中，將用于吸附廢氣中的SOx的活性碳纖維槽配置在吸收塔內(nèi)，廢氣從下方進入，在活性碳纖維表面，二硫氧化物SO2氧化成三硫氧化物SO3，生成的SO3和供給的水反應(yīng)，生成硫酸(H2SO4)。
所以，從燃燒煤和重油等燃料的鍋爐中排出的廢氣量增加，為了大量地處理該增加的廢氣，需要謀求脫硫效率的連續(xù)提高。因此，需要把吸收塔大型化，但也希望把活性碳纖維的脫硫反應(yīng)的效率提高，并且把脫硫系統(tǒng)裝置的結(jié)構(gòu)緊湊化。
為了有效地進行催化作用，要實現(xiàn)反應(yīng)最優(yōu)化的同時，也需要用水有效地除去將廢氣中的SO2氧化而得的SO3，同時，若要避免供給該水的附帶設(shè)備的大型化，需要以必要最少限度的水量均勻地添加。
該供給水使用工業(yè)用水等時，系統(tǒng)整體的費用高，所以需要高效的系統(tǒng)構(gòu)成。
因此，考慮到利用系統(tǒng)的排液等，可是催化活性降低又成為一個問題。
另一方面，因為在催化作用中水的存在是不可缺少的，所以保持適度的水分是必要的。可是若催化劑不是十分濕潤的狀態(tài)，則存在催化作用不能很好地進行的問題。特別在脫硫裝置啟動時，這個問題更重要。
在上述工廠停產(chǎn)時，鍋爐停止后也有熱空氣流入，所以，進行增濕冷卻水以及添加水的注入?？墒且驗楹蜓趸锏膹U氣不再流入，所以，生成的硫酸的濃度逐漸降低，若硫酸的濃度在一定濃度以下，即使生成石膏，也有分離回收石膏困難的問題。所以，在以往存在沒有石膏制造能力的低濃度的硫酸有必要作為產(chǎn)業(yè)廢棄物進行處理。
還有，即使不制造石膏，制造稀硫酸的場合，如果是太低濃度，就有濃縮設(shè)備大型化、硫酸制造設(shè)備的費用增加的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供具有可均勻地添加水分到活性碳纖維層的催化劑槽的排煙脫硫裝置。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供可在活性碳纖維層均勻地添加水分，而除去硫氧化物(SOx)的脫硫方法。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供可在活性碳纖維層以最少限度水量均勻地添加水分，而除去硫氧化物(SOx)的脫硫方法。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供沒有產(chǎn)業(yè)廢棄物排出、且高效的排煙脫硫裝置。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供不需要硫氧化物吸收劑和大型的脫硫設(shè)備，并且脫硫時能得到高濃度硫酸的排煙脫硫裝置，即提供能減少水分以及可進行均勻供給的排煙脫硫裝置。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供活性碳纖維脫硫反應(yīng)效果好且脫硫系統(tǒng)是簡單高效的緊湊的排煙脫硫裝置。
本發(fā)明是鑒于上述情況提出的，其目的在于提供脫硫系統(tǒng)整體為高效，同時能長期維持脫硫性能的排煙脫硫裝置。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置是由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣通過的裝置塔內(nèi)、由活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在裝置塔內(nèi)的催化劑槽的上部、并向催化劑槽提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置，其特征在于通過將平板狀的平板活性碳纖維薄板(sheet)和波板狀的波板活性碳纖維薄板交替層疊、形成通路在上下方向延伸的狀態(tài)，構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層，且供水機構(gòu)包含經(jīng)毛細滲透部件將水供給活性碳纖維層上部的滲透機構(gòu)。
因此，經(jīng)滲透機構(gòu)，水向平板活性碳纖維薄板和波板活性碳纖維薄板流入，向活性碳纖維層的整體均勻地供水，可得到水分均勻添加的活性碳纖維層的催化劑槽。
并且，滲透機構(gòu)的毛細滲透部件，其特征在于是布。
因此，能夠降低成本。
還有，滲透機構(gòu)的毛細滲透部件，其特征在于是繩材料。
因此，能夠降低成本。
另外，本發(fā)明的排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣通過的裝置塔內(nèi)、且由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽和設(shè)置在裝置塔內(nèi)的催化劑槽的上部、且向催化劑槽提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于通過將平板狀的平板活性碳纖維薄板和波板狀的波板活性碳纖維薄板交替層疊、形成通路在上下方向延伸的狀態(tài)，而構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層。供水機構(gòu)，是向活性碳纖維層的上部壁面將水直接噴霧成霧狀的噴霧機構(gòu)。
因此，通過噴霧機構(gòu)直接向平板活性碳纖維薄板和波板活性碳纖維薄板供水，使活性碳纖維層的整體得到均勻的供水，從而可得到水分均勻添加的活性碳纖維層催化劑槽。
并且，其特征在于在上下配置多個活性碳纖維層以構(gòu)成催化劑槽，并且在活性碳纖維層之間夾著毛細滲透部件。
因此，即使為了小型化等而設(shè)置有2層活性碳纖維層，但也不受廢氣流速等的影響，通過毛細滲透部件向上下的活性碳纖維層的平板活性碳纖維薄板和波板活性碳纖維薄板供給水，使水能均勻地流向上下的活性碳纖維層的整體，能得到水分均勻添加的活性碳纖維層催化劑槽。
本發(fā)明的脫硫方法，是把含有硫氧化物的廢氣通入由活性碳纖維層形成的催化劑槽，同時供給硫酸生成用水進行脫硫的脫硫方法，其特征在于利用毛細滲透向催化劑槽供水。
因此，是可將水分均勻地供給活性碳纖維層而除去硫氧化物的脫硫方法。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣通過的裝置塔內(nèi)、且由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部、并向上述催化劑槽供給硫酸生成用的供水機構(gòu)所構(gòu)成，其特征在于在上述裝置塔外部或者內(nèi)部具有，將廢氣冷卻同時增濕的增濕冷卻機構(gòu)和把回收在上述裝置塔內(nèi)的規(guī)定硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸送給上述增濕冷卻機構(gòu)的送液管道。
并且，其特征在于上述規(guī)定硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸的濃度是0.5％以下。
還有，其特征在于上述規(guī)定硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸，是在脫硫停止后回收的硫酸。
并且，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣的導(dǎo)入口，在上部設(shè)有該廢氣的排出口，同時，設(shè)置在該塔內(nèi)的催化劑槽的上方有供給硫酸生成用水的供水器。
本發(fā)明的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于具備上述排煙脫硫裝置中的任意一個、使來自該排煙脫硫裝置的稀硫酸和石灰漿進行反應(yīng)而得到石膏漿的石膏反應(yīng)槽、和從由該石膏反應(yīng)槽得到的石膏中分離水分而得到石膏的脫水器。
本發(fā)明的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于具備上述排煙脫硫裝置中的任何一個和把由上述脫硫裝置得到的稀硫酸進行濃縮的濃縮槽。
并且，其特征在于上述廢氣是從鍋爐、燃氣透平、發(fā)動機以及各種焚燒爐排出的氣體，且具有除去廢氣中的煤塵的煤塵除去機構(gòu)。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置的運行方法，是由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)部且由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽中的供水機構(gòu)所構(gòu)成的排煙脫硫裝置的啟動、停止以及再開車的方法，其特征在于，上述廢氣溫度到70℃為止進行增濕冷卻以及加水冷卻，回收低濃度的稀硫酸，接著，在裝置啟動再開車時把上述低濃度的稀硫酸用作增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水。
還有，其特征在于在裝置啟動再開車時，把上述低濃度的稀硫酸用作作為增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水，而硫酸濃度達到規(guī)定濃度以上時作為稀硫酸回收，得到硫酸。
還有，其特征在于在裝置啟動再開車時，把上述低濃度的稀硫酸用作作為增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水，而硫酸濃度達到規(guī)定濃度以上時作為稀硫酸回收，然后把該稀硫酸和石灰漿反應(yīng)得到石膏。
由此，通過將因在工廠停車時的脫硫裝置中硫酸濃度的低濃度化而要作為產(chǎn)業(yè)廢棄物來處理的溶液用作增濕冷卻裝置的冷卻水，而不需要作為廢棄物進行處理。還有，把增濕冷卻水噴霧供給廢氣，在脫硫塔內(nèi)再度進行脫硫，使硫酸濃度上升，其結(jié)果，和石灰漿反應(yīng)可得到良好的石膏。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)且以活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于在裝置塔內(nèi)設(shè)置了內(nèi)裝上述催化劑層，并把催化劑變成濕潤狀態(tài)的濕潤槽。
并且，其特征在于上述催化劑層是通過支撐裝置多層層疊而成。
還有，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣導(dǎo)入口，在上部設(shè)有該廢氣的排除口，同時，在設(shè)置于該塔內(nèi)的催化劑槽的上方具有硫酸生成用水的供水器。
本發(fā)明的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于具備上述的排煙脫硫裝置中的任意一個、使來自于該排煙脫硫裝置中的稀硫酸和石灰漿反應(yīng)而得到石膏漿的石膏反應(yīng)槽、從由該石膏反應(yīng)槽得到的石膏中分離水分，得到石膏的脫水器。
還有本發(fā)明的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于具備上述排煙脫硫裝置中的任意一個和將由上述脫硫裝置中得到的稀硫酸進行濃縮的濃縮槽。
此外，其特征在于上述廢氣是從鍋爐、燃氣透平、發(fā)動機以及各種焚燒爐排出的氣體，并且具有除去廢氣中煤塵的煤塵除去機構(gòu)。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置的啟動(starting)方法，是由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)且以活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的啟動方法，其特征在于把上述催化劑層以預(yù)先含水的狀態(tài)設(shè)置在裝置塔內(nèi)后再啟動裝置。
還有，本發(fā)明的排煙脫硫裝置的啟動方法，是由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)且以活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的啟動方法，其特征在于把述催化劑層預(yù)先凍結(jié)，以該凍結(jié)狀態(tài)設(shè)置在裝置塔內(nèi)后再啟動裝置。
還有，本發(fā)明的排煙脫硫裝置的啟動方法，是啟動上述排煙脫硫裝置的方法，其特征在于，向在內(nèi)部裝有上述催化劑層的濕潤槽內(nèi)供給蒸汽或者濕潤水，呈濕潤狀態(tài)后再啟動裝置。
此外，其特征在于上述濕潤狀態(tài)保持催化劑層自身重量2倍以上的水分。
通過這些，能有效地達到啟動時的脫硫裝置的濕潤狀態(tài)，其結(jié)果使催化劑層的活性碳纖維成為充分的濕潤狀態(tài)，由此，初期的催化活性非常好，并能抑制之后運行時催化劑的劣化。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置，其特征在于由在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)以多層被設(shè)置并由活性碳纖維層形成的催化劑、和設(shè)置在裝置塔內(nèi)最上部的催化劑的上部并向催化劑提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成。
因此，由于滴下的水滴在多層催化劑之間分散，所以能將添加的水以近似均勻的狀態(tài)添加。其結(jié)果，能得到可向活性碳纖維層的催化劑均勻地添加水分的排煙脫硫裝置。
還有，本發(fā)明的排煙脫硫裝置，其特征在于由在含硫氧化物的廢氣所流動的裝置塔內(nèi)以多層被設(shè)置并由活性碳纖維層形成的催化劑與分別設(shè)置在裝置塔內(nèi)各層催化劑的上部并向催化劑分別提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成。
因此，在必要的場合提供必要的水量，能把添加水均勻地添加。其結(jié)果，能得到可把必需的最少限度的水量均勻添加到活性碳纖維層催化劑上的排煙脫硫裝置。
此外，其特征在于具有導(dǎo)出在裝置塔內(nèi)流動的廢氣的氧濃度的氧濃度導(dǎo)出機構(gòu)、檢測在裝置塔內(nèi)部的各層催化劑出口處以及最上游側(cè)的催化劑入口處的硫氧化物濃度的硫氧化物濃度檢測機構(gòu)，以及基于氧濃度檢測機構(gòu)和硫氧化物濃度檢測機構(gòu)提供的信息，控制各個供水機構(gòu)的水供給狀態(tài)的控制機構(gòu)。
因此，根據(jù)硫氧化物濃度和氧濃度的情況，能夠向各催化劑供給最優(yōu)的水量。其結(jié)果，可向必要的催化劑供給必要量的水，能以必要的最少限度水量保持良好的硫氧化物的除去效率。
還有，其特征在于控制機構(gòu)具有這樣的功能隨著由氧濃度檢測機構(gòu)檢測出的氧濃度的變高，減少從各個供水機構(gòu)來的水的供給量，同時隨著由過硫氧化物濃度檢測機構(gòu)檢測出的硫氧化物濃度的變高，增加從各個供水機構(gòu)來的水的供給量。
因此，能供給用于保持良好的硫氧化物除去效率的最適量的水。
還有，其特征在于控制機構(gòu)具有這樣的功能各催化劑出口處的硫氧化物濃度的規(guī)定值分別被存儲，并把硫氧化物濃度檢測機構(gòu)檢測出的檢測信息和規(guī)定值比較而控制來自各供水機構(gòu)的水的供給狀態(tài)，從而維持各催化劑的出口處的硫氧化物濃度在規(guī)定值。
因此，維持硫氧化物濃度在規(guī)定的狀態(tài)并能夠以必要的最少限度水量向必要的催化劑提供必要量的水，能保證以必要的最少限度水量保持良好的硫氧化物的除去效率。
本發(fā)明的排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)并由活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于在上述裝置塔內(nèi)設(shè)置了將廢氣增濕同時冷卻的增濕冷卻裝置，且供給該增濕冷卻裝置的增濕冷卻水是石膏漿的上層澄清水。
還有，其特征在于上述上層澄清水是石膏沉降槽的上層澄清水。
還有，其特征在于分離上述石膏沉降槽的上層澄清水的機構(gòu)是靜置槽或者液體旋風(fēng)分離器或者過濾器中的任意一個或者是它們的組合。
還有，其特征在于設(shè)置了冷卻上述石膏沉降槽上層澄清水的冷卻槽。
還有，其特征在于設(shè)置了把上述石膏沉降槽的上層澄清水中的鹽分進行鹽析的鹽析槽。
還有，其特征在于上述增濕冷卻的冷卻溫度是40～60℃。
還有，其特征在于上述被增濕冷卻的廢氣中的霧的粒徑是50～150μm。
還有，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣的導(dǎo)入口，并在上部設(shè)有該廢氣的排除口，同時，設(shè)置在該塔內(nèi)的催化劑槽的上方設(shè)有供給硫酸生成用水的供水器，以及將向上述裝置塔內(nèi)供給的廢氣增濕同時冷卻的增濕冷卻裝置。
還有，其特征在于上述增濕冷卻裝置被設(shè)置在裝置塔的前段側(cè)。
還有，其特征在于上述增濕冷卻裝置被設(shè)置在裝置塔內(nèi)的催化劑槽的前段側(cè)。
本發(fā)明的排煙脫硫系統(tǒng)，具備上述排煙脫硫裝置、向從排煙脫硫裝置排出的稀硫酸供給石灰漿以析出石膏的石膏反應(yīng)槽、沉降石膏的靜置槽、以及從石膏漿中除去水分以得到石膏的脫水器。
由此，在由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)并由活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的發(fā)明中，因為在上述裝置塔內(nèi)設(shè)置了使供給的廢氣增濕同時冷卻的增濕冷卻裝置，所以，能減少用于增濕冷卻的外部水的使用量。
還有，因為供給該增濕冷卻裝置的增濕冷卻水是使用了將石膏漿的上層澄清水靜置等之后的再上層澄清水，所以防止了在構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層上石膏等吸附的現(xiàn)象。其結(jié)果，脫硫效率不會降低，能長期保持穩(wěn)定的脫硫性能。


圖1是具備本發(fā)明實施例1的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)的整體構(gòu)成圖。圖2是關(guān)于其他實施例的廢氣處理系統(tǒng)的整體構(gòu)成圖。圖3是構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層的主要部分的主視圖。圖4是活性碳纖維層上部的部分立體圖。圖5是活性碳纖維層的剖視圖。圖6是其他實施例的活性碳纖維層的剖視圖。圖7是活性碳纖維薄板的剖視圖。圖8是具備其他實施例的毛細滲透部件的活性碳纖維層的主要部分的主視圖。圖9是具備其他實施例的毛細滲透部件的活性碳纖維層的主要部分的主視圖。圖10是具備實施例2排煙處理裝置的廢氣處理系統(tǒng)(制造硫酸)的示意圖。圖11是關(guān)于其他實施例的廢氣處理系統(tǒng)(制造石膏)的示意圖。圖12是實施例2的排煙脫硫裝置的構(gòu)成圖。圖13是活性碳纖維層的立體圖。圖14是廢氣處理停止的流程圖。圖15是實施例3的排煙脫硫裝置的構(gòu)成圖。圖16是實施例4的排煙脫硫裝置的構(gòu)成圖。圖17是催化劑層的立體圖。圖18是催化劑層的主視圖及俯視圖。圖19是實施例5的排煙脫硫裝置的構(gòu)成圖。圖20是實施例6的排煙脫硫裝置的構(gòu)成圖。圖21是其它實施例的活性碳纖維層的立體圖。圖22是具備本發(fā)明實施例7的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)的整體構(gòu)成圖。圖23是脫硫塔的簡略構(gòu)成圖。圖24是控制機構(gòu)的方塊構(gòu)成圖。圖25是催化劑位置和硫氧化物濃度以及水量的關(guān)系圖。圖26是表示水量和二氧化硫濃度關(guān)系的曲線。圖27是表示水量和氧濃度關(guān)系的曲線。圖28是表示硫氧化物濃度隨時間變化的曲線。圖29是表示水量調(diào)節(jié)閥的開度隨時間變化的曲線。圖30是具有本發(fā)明實施例8的排煙處理裝置的廢氣處理系統(tǒng)(制造石膏)示意圖。圖31是排煙處理裝置的示意圖。
具體實施例方式
為了更詳細地說明本發(fā)明，依據(jù)附圖來進行說明。
根據(jù)圖1說明具有實施例1的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)。
如圖1所示，例如，為了驅(qū)動未圖示的火力發(fā)電設(shè)備的蒸汽透平，在產(chǎn)生蒸汽的鍋爐1中，燃燒煤和重油等燃料f。鍋爐1的廢氣中含有硫氧化物(SOx)，廢氣經(jīng)過未圖示的脫氮裝置脫氮，并在廢氣加熱器冷卻后，在集塵器2中進行除塵。
被除塵的廢氣通過鼓風(fēng)機3被送入增濕冷卻裝置16，在增濕冷卻裝置16中混入水分(含稀硫酸)，成為飽和蒸汽狀態(tài)的廢氣。這時，在廢氣中有時含有煙霧。從增濕冷卻裝置16出來的飽和蒸汽狀態(tài)的廢氣，從下部的導(dǎo)入口進入作為裝置塔的脫硫塔4中。在脫硫塔4的內(nèi)部設(shè)有由活性碳纖維層形成的催化劑槽6，由上部的毛細滲透部件7向催化劑槽6供給硫酸生成用水。水槽8的水通過泵9供給毛細滲透部件7，由毛細滲透部件7、水槽8、以及泵9構(gòu)成了供水機構(gòu)。
通過從下部向從上部噴灑水的催化劑槽6的內(nèi)部通入廢氣，反應(yīng)除去廢氣中的SOx。通過催化劑槽6的廢氣從排出口12排出，并且在煙霧凈化器19中廢氣中的煙霧被除去，以白煙被控制的狀態(tài)通過煙囪13排放到大氣。另外也有不設(shè)置煙霧凈化器19的情況。
在催化劑槽6的活性碳纖維層的表面，例如，通過以下反應(yīng)進行脫硫反應(yīng)，即(1)催化劑槽6的活性碳纖維層吸附二氧化硫SO2。
(2)吸附的二氧化硫SO2和廢氣中的氧O2(也可從其它途徑供給)反應(yīng)，氧化成三氧化硫SO3。
(3)氧化的三氧化硫SO3溶解于水H2O生成硫酸H2SO4。
(4)生成的硫酸H2SO4從活性碳纖維層脫離。
這時的反應(yīng)式是下面的通式。
被反應(yīng)除去的硫酸H2SO4成為稀硫酸，通過排出泵10排到硫酸罐11。象這樣，利用催化劑槽6吸附廢氣中的SO2，進行氧化，然后和水H2O反應(yīng)，生成硫酸H2SO4后脫離除去，以此進行廢氣的脫硫。
根據(jù)圖2說明廢氣處理系統(tǒng)的其它的實施例。另外，對于與圖1所示的廢氣處理系統(tǒng)相同的構(gòu)成部分給予相同的符號，省略了重復(fù)說明。
圖2所示的廢氣處理系統(tǒng)，是通過在脫硫裝置中的脫硫而將廢氣中的硫氧化物變成硫酸后，在硫酸中加入石灰漿制成石膏。
如圖所示，設(shè)有從脫硫塔4經(jīng)過排出泵10儲存稀硫酸并同時加入石灰漿51使石膏析出的石膏反應(yīng)槽52，且設(shè)有沉降石膏反應(yīng)槽52析出的石膏的沉降槽(增稠器)53。從沉降槽(增稠器)53出來的石膏漿54被送入脫水器56中，在脫水器56除去水分后制得石膏55。
在圖1的廢氣處理系統(tǒng)中，將脫硫得到的硫酸直接作為硫酸來使用。而圖2的廢氣處理系統(tǒng)中，在硫酸中加入石灰漿51得到石膏漿54后脫水，作為石膏55而使用。
根據(jù)圖3至圖7說明催化劑槽6中的活性碳纖維層的構(gòu)成。
活性碳纖維層20，是平板狀的平板活性碳纖維薄板21和具有連續(xù)的V字狀波紋的波板狀波板活性碳纖維薄板22交替層疊，在薄板間形成直線狀的空間成為通路15，且通路15成為上下延伸的狀態(tài)。平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22是用粘合劑將瀝青類、苯酚類等棉狀的活性碳纖維做成板狀，且波板活性碳纖維薄板22是利用波紋板加工機加工成波型的。之后在氮氣等非氧化氣氛下，例如，加熱至600至1200℃而得到脫硫反應(yīng)用的活性碳纖維。即通過熱處理，增大疏水性表面，使得容易吸附二硫氧化物SO2，同時又能使生成的硫酸H2SO4迅速地脫離。
作為本發(fā)明用的活性碳纖維，例如可以舉出瀝青類活性碳纖維、聚丙烯腈類活性碳纖維、酚類活性碳纖維、纖維素類活性碳纖維。但本發(fā)明不限定于這些，如果是起到催化作用的活性碳纖維就沒有任何限定。
具體的制造例子如下。
使用酚類活性碳纖維(kuractive-20，kuraray Chemical(株)制)，將其放在氮氣氛中，在900～1200℃的溫度范圍，燒成1小時。
使用聚丙烯腈類活性碳纖維(FX-600，東邦人造纖維(株)制)，將其放在氮氣氛中，在900～1200℃的溫度范圍，燒成1小時。
將進行過熱處理的平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22交替層疊，并把波板活性碳纖維薄板22的波峰部和平板活性碳纖維薄板21用粘合劑熔融接合，作成規(guī)定大小的組件(pack)。因為波板活性碳纖維薄板22和平板活性碳纖維薄板21由粘合劑接合，所以沒有使用有機物等的粘合劑。為此粘合劑不會影響脫硫反應(yīng)，并且，接合的可靠性提高，可消除對壓力損失的影響。
例如，活性碳纖維層20的組件以通路15作為上下方向排列有4個，進而，將4個活性碳纖維層20的組件層疊2層，固定收納在箱子中。即在上下方向上配置多個活性碳纖維層20而構(gòu)成催化劑槽6。因此，能夠把一個活性碳纖維層20小型化，提高裝配性。
如圖4所示，例如將平板活性碳纖維薄板21之間的間距(pitch)P設(shè)定為4mm左右，將波板活性碳纖維薄板22的波峰部的高度h設(shè)定為10mm左右。此外，從上面噴霧以供給粒徑為200μm左右的水，同時從下面送入廢氣，流過活性碳纖維層20的水的粒徑變成數(shù)mm左右落到脫硫塔4的下部。因為廢氣是流過平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22交替層疊形成的比較小的通路15，所以能抑制壓力損失的增大。
在活性碳纖維表面由SO2氧化成的SO3，由于水的作用而成為硫酸排出時，如果水分不足就不能作為硫酸排出，接下來的SO2的氧化就不充分。另一方面，如果水分過剩，則硫酸就變稀。還有，若水分過剩，例如在活性碳纖維的表面形成水膜或水壁而覆蓋了活性碳纖維的活性點，則起不到SO2氧化的催化作用，不能脫硫，使脫硫效率下降。
因此，廢氣與催化劑槽6的活性碳纖維層20相接觸時的水分量被設(shè)定為以下狀態(tài)，即，從上面噴霧供給粒徑200μm左右的水，同時，流過活性碳纖維層20的水的粒徑變成數(shù)mm左右而落到脫硫塔4的下部。這樣，雖然隨廢氣的狀況而不同，但斷續(xù)的水滴成為球狀滾落，因此，向活性碳纖維表面的水分供給不是過分不足，同時硫酸的脫離有效地進行。其結(jié)果，廢氣的脫硫能有效地進行。
還有，如圖6(A)所示，也可以形成波紋呈U字狀連續(xù)的波板活性碳纖維薄板31，并在同一方向上排列波板活性碳纖維薄板31，使波板活性碳纖維薄板31和平板活性碳纖維薄板21交替層疊。也可以如圖6(B)所示那樣，把波板活性碳纖維薄板31的方向交替地排列，使波板活性碳纖維薄板31和平板活性碳纖維薄板21交替層疊。也可以如圖6(C)所示那樣，在波板活性碳纖維薄板31的表面上形成細微的凹凸形狀32。
另外，平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22、31的結(jié)構(gòu)，如圖7所示，是在芯材34的兩面上緊貼fired carbon sheet 35而作成的層疊的板狀。另外，也可能是沒有芯材34的結(jié)構(gòu)。
根據(jù)圖3、圖4說明向活性碳纖維層20供給水的毛細滲透部件7的構(gòu)成。
如圖所示，在活性碳纖維層20的附近設(shè)有貯存從水槽8及泵9送來的水的貯水槽25，在貯水槽25的內(nèi)部和平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部設(shè)有作為水滲透的毛細滲透部件的構(gòu)成要素的繩材26。被貯存在貯水槽25中的水滲透繩材26，被直接供給平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22，并且水向?qū)?yīng)所有通路15的活性碳纖維薄板均勻地滲透。
另外，也可以把繩材26沿著活性碳纖維層20上端面的周圍(通路15的端部周圍)配置。
因此，可在不受廢氣流速等的影響的前體下，通過繩材26把水供給平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22，由此可得到向活性碳纖維層20全體均勻地供水從而水被均勻地添加的活性碳纖維層20的催化劑槽6。并且通過使用繩材26，可降低成本。
另外，在實際的催化劑槽6配置貯水槽25以及繩材26時，可將它們配置在廢氣通過時不會有壓力損失的位置上。
作為毛細滲透部件的構(gòu)成，也可以用灑水器或管狀噴淋裝置(噴霧機構(gòu))直接把水供給平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部，而把平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部本身作為毛細滲透部件。還有，將活性碳纖維層20放在框體內(nèi)時，也可把框體作為管狀噴淋裝置而使用。用撒水器或噴淋裝置向平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部供給水時，如果設(shè)置用于防止由從下面來的廢氣導(dǎo)致水飛散的擋板，則使水的供給順利進行。
根據(jù)圖8說明毛細滲透部件的其它實施例。在圖8中表示出了具備其它實施例的毛細滲透部件的活性碳纖維層的主要部分的正面。另外，對于與圖3所示的構(gòu)成部件相同的部件給予相同的符號，省略了重復(fù)說明。
如圖所示，在活性碳纖維層20的附近設(shè)有噴出從水槽8及泵9送來的水的噴嘴28，在噴嘴28的下部配置有作為毛細滲透部件的構(gòu)成要素的例如帶狀的布材29。布材29的端部連接在平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部。水從噴嘴28向布材29噴出，并滲透布材29直接供給平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22，從而水向?qū)φ麄€通路15的活性碳纖維薄板均勻地滲透。
另外，也可以把布材29沿著活性碳纖維層20的上端面的周圍(通路15的端部周圍)配置。
因此，可在不受廢氣流速等的影響的前體下，通過布材29把水供給平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22，由此可得到向活性碳纖維層20全體均勻地供水從而水被均勻地添加的活性碳纖維層20的催化劑槽6。并且通過使用布材29，可降低成本。
根據(jù)圖9說明毛細滲透部件的其它實施例。在圖9中表示出了具有其它實施例的毛細滲透部件的活性碳纖維層的主要部分的正面。另外，對于與圖3所示的構(gòu)成部件相同的部件給予相同的符號，省略了重復(fù)說明。
圖示的實施例說明活性碳纖維層20的組件被層疊為2層的情況。活性碳纖維層20被配置成為上下2層而構(gòu)成催化劑槽6，并且在活性碳纖維層20之間設(shè)有作為滲透水的毛細滲透部件的構(gòu)成要素的繩材26。貯存在貯水槽25中的水，滲透繩材26，直接供給上部的活性碳纖維層20，并且由上部活性碳纖維層20滴下的水滲透繩材26，直接供給下部活性碳纖維層20的平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22，從而即使在下部活性碳纖維層20，水均勻地向?qū)?yīng)整個通路15的活性碳纖維薄板滲透。
因此，即使配置2層活性碳纖維層20，也會在不受廢氣流速等的影響的前體下通過繩材26，向上下層活性碳纖維層20的平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板2供水，由此能得到可向上下活性碳纖維層20的全體均勻地供水以使水分均勻添加的活性碳纖維層20的催化劑槽6。
另外，也可以用圖8所示的布材29連接上下的活性碳纖維層20。向上部活性碳纖維層20的水的供給，當然可以通過圖8所示的布材29進行，但也可以用撒水器或管狀噴淋裝置直接向平板活性碳纖維薄板21以及波板活性碳纖維薄板22的上部供給水。
所以，上述的排煙脫硫裝置可以成為具有把水分均勻添加到活性碳纖維層20的催化劑槽6的排煙脫硫裝置。并且，上述的脫硫方法可以成為將水分均勻地添加到活性碳纖維層20，除去硫氧化物的脫硫方法。
根據(jù)圖10說明具備實施例2的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)。并且，對于與圖1所示的部件相同的部件給予相同的符號。圖10的廢氣處理系統(tǒng)構(gòu)成為，代替圖1的廢氣處理系統(tǒng)的毛細滲透部件7而設(shè)置灑水噴嘴60。
即，圖10的廢氣處理系統(tǒng)是把廢氣中的硫氧化物在脫硫裝置中進行脫硫，然后制成硫酸的系統(tǒng)。如圖10所示，該系統(tǒng)具備發(fā)生用于驅(qū)動蒸汽透平的蒸汽的鍋爐1；除去從鍋爐1出來的廢氣100中的煤塵的除塵器2；把已除塵的廢氣供給脫硫塔4的鼓風(fēng)機3；在供給脫硫塔4的前側(cè)(或者在塔內(nèi))將廢氣100冷卻的同時增濕的增濕冷卻裝置16；在內(nèi)部設(shè)置有催化劑槽6，并從塔下部側(cè)壁的導(dǎo)入口5供給廢氣100，同時從催化劑槽6的上方用灑水噴嘴60供給水，從而使廢氣中的SOx進行脫硫反應(yīng)至稀硫酸(H2SO4)為止的脫硫塔4；將從塔頂部的排出口12排出的經(jīng)過脫硫的凈化氣排到外部的煙囪13；儲存從上述脫硫塔4通過排出泵10來的稀硫酸的硫酸罐11。還有，在排出從脫硫塔4排出的凈化氣的管線中，可以根據(jù)需要安裝煙霧凈化器19，以分離廢氣中的水分。
這里，上述鍋爐1，例如為了產(chǎn)生用于驅(qū)動火力發(fā)電設(shè)備的未圖示的蒸汽透平的蒸汽，在爐中燃燒煤或重油等燃料f。鍋爐1的廢氣中含有硫氧化物(SOx)，廢氣經(jīng)過未圖示的脫氮裝置脫氮、并在空氣預(yù)熱器中冷卻后，由集塵器2被除塵。
上述已除塵的廢氣100，通過鼓風(fēng)機3，從下部側(cè)壁的導(dǎo)入口5進入脫硫塔4內(nèi)。在脫硫塔4的內(nèi)設(shè)有由活性碳纖維層形成的催化劑槽6，并且從灑水噴嘴60向該催化劑槽6供給硫酸生成用水。通過使廢氣從下部進入從上部供給水的催化劑槽的內(nèi)部，反應(yīng)除去廢氣100中的SOx。通過催化劑槽6的廢氣從排出口12排出，通過煙囪13排放到大氣。
上述催化劑槽6具有由多個活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑，在各活性碳纖維層的表面上發(fā)生脫硫反應(yīng)(參照圖1說明欄所示的反應(yīng)結(jié)構(gòu))。
被反應(yīng)除去的硫酸H2SO4成為稀硫酸，并通過排出泵10排到硫酸罐11。象這樣，通過在催化劑槽6的活性碳纖維層中吸附廢氣100中的二氧化硫SO2進行氧化，然后再和水反應(yīng)，生成硫酸，最后將硫酸脫離除去，從而進行廢氣的脫硫。
接下來，根據(jù)圖11說明廢氣處理系統(tǒng)的其它實施例。此外，對與圖2所示的部件相同的部件給予了相同的符號。圖11的廢氣處理系統(tǒng)構(gòu)成為，代替圖2的廢氣處理系統(tǒng)的毛細滲透部件7，而設(shè)置灑水噴嘴60。圖11的廢氣處理系統(tǒng)，是將廢氣中的硫氧化物在脫硫裝置中脫硫而制成硫酸，然后再向該硫酸加入石灰漿而制造石膏的系統(tǒng)。
如圖11所示，該系統(tǒng)具有生用于驅(qū)動蒸汽透平的蒸汽的鍋爐1；除去從鍋爐1出來的廢氣100中的煤塵的除塵器2；把已除塵的廢氣供給脫硫塔4內(nèi)的鼓風(fēng)機3；在脫硫塔內(nèi)或供給塔之前將廢氣100冷卻的同時增濕的增濕冷卻裝置16；設(shè)置在催化劑槽6的內(nèi)部，并從塔下部側(cè)壁的導(dǎo)入口5供給廢氣100，同時從催化劑槽6的上方用灑水噴嘴60供給水，從而使廢氣中的SOx進行脫硫反應(yīng)至稀硫酸(H2SO4)為止的脫硫塔4；將從塔頂部的排出口12排出的經(jīng)過脫硫的凈化氣排到外部的煙囪13；儲存從上述脫硫塔4通過排出泵10來的稀硫酸，同時加入石灰漿51，析出石膏的石膏反應(yīng)槽52；沉降石膏的沉降槽(增稠器)53；從石膏漿54中把水分作為排水(濾液)57除去，得到石膏的脫水器56。
在圖10的系統(tǒng)中，將脫硫得到的硫酸直接作為硫酸使用。而在圖11的系統(tǒng)中，在硫酸中加入石灰漿得到石膏漿后，通過脫水作為石膏使用。
圖10以及圖11共同使用實施例2的排煙脫硫裝置，下面根據(jù)圖12說明排煙脫硫裝置的構(gòu)成。
如圖12所示，對于排煙脫硫裝置而言，在上述裝置塔的側(cè)壁(或者下部)具有含硫氧化物的廢氣100的導(dǎo)入口5，并且在上部具有該廢氣100的排出口12，同時于設(shè)在該脫硫塔4內(nèi)的由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽6的上方，設(shè)有作為硫酸生成用水的供水器的灑水噴嘴60。
在上述脫硫塔4的塔內(nèi)下方側(cè)設(shè)有硫酸儲存部40，以使在塔內(nèi)儲存從催化劑槽6回收的稀硫酸41。
圖13中表示了催化劑槽6的構(gòu)成。圖13是催化劑槽的立體圖，對應(yīng)于前面所述的圖4。
如圖13所示，形成催化劑槽6的一個單元的活性碳纖維層20成為以下狀態(tài)，即，平板狀的平板活性碳纖維薄板21和波板狀的波板活性碳纖維薄板22交替層疊，在薄板間形成的直線狀的空間成為通路15且通路15在上下方向延伸。平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22形成板狀，并且波板活性碳纖維薄板22是利用波紋板加工機加工成波型的，此外，也可以成形為蜂巢形狀等廢氣相對于活性碳纖維薄板平行通過的形狀。
從灑水噴嘴60噴霧供給水，同時廢氣從下部送入，流過活性碳纖維層20的水，粒徑變成數(shù)mm，落到下部。廢氣100流過由平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22交替層疊形成的通路15，所以抑制了壓力損失的增大。
上述被反應(yīng)除去的硫酸H2SO4成為稀硫酸41，通過排出泵10排到硫酸罐11。象這樣，通過在催化劑槽6的活性碳纖維層吸附廢氣100中的二硫氧化物SO2，進行氧化，然后和水H2O反應(yīng)，生成硫酸H2SO4后脫離除去，以此進行廢氣的脫硫。
還有，在上述硫酸儲存部40內(nèi)設(shè)有硫酸濃度計42，以測量內(nèi)部的硫酸濃度。
上述裝置，在工廠停產(chǎn)時因為有熱空氣流入，所以注入增濕冷卻水16a以及添加水8a，可是，因為含硫氧化物的廢氣100不流入，所以生成的硫酸濃度逐漸降低。
在此，當通過硫酸濃度計42的測量，成為規(guī)定濃度(0.5％以下硫酸)以下的低濃度稀硫酸時，即使要生成石膏也無法制造石膏，所以停止向外的排出，把低濃度的硫酸儲存在硫酸儲存部40內(nèi)。
接著，在工廠開車時，把上述儲存的低濃度的硫酸通過安裝在送液管線44上的送液泵45，送到增濕冷卻裝置16，作為增濕冷卻用的噴霧水來使用。
在此，由于把低濃度的硫酸作為增濕冷卻水而使用，所以雖然該硫酸作為SOx增加，但在再開車時的廢氣中存在的SOx濃度也低，所以加在脫硫塔4上的負荷不會增加。
由此，工廠停產(chǎn)時生成的低濃度的硫酸返回增濕冷卻裝置16，進行再度脫硫，所以硫酸儲存部40內(nèi)的硫酸濃度逐漸升高，當變成有石膏制造能力的規(guī)定濃度以上時，把稀硫酸的排出從增濕冷卻裝置16側(cè)切換到硫酸罐11。
參照圖14說明這一連的順序。
如圖14所示，隨著工廠的停產(chǎn)，廢氣100的通入停止(S-11)。
這時，繼續(xù)由灑水噴嘴60的灑水(S-12)。
通過繼續(xù)灑水，保持催化劑槽6內(nèi)的活性碳纖維的濕潤狀態(tài)(S-13)。
利用來自于灑水噴嘴60的灑水洗滌了催化劑的液體，作為濃度低的硫酸，被儲存在硫酸儲存部40內(nèi)(S-14)。
接著，在工廠開車時，將低濃度的稀硫酸作為增濕冷卻廢氣的增濕冷卻裝置16用的增濕冷卻水16a送入(S-15)。
如以上，通過有效地利用脫硫裝置停止和啟動時的低濃度的硫酸，從而提高了脫硫效率。而且，通過洗滌催化劑槽的活性碳纖維表面上的硫酸，由硫酸而引起的催化劑中毒不會存在，可防止催化劑活性的降低。
在本實施例，關(guān)于將低濃度的硫酸用作增濕冷卻水的情況進行了說明，但本發(fā)明不限于此，也可以作為從催化劑槽6上部利用灑水噴嘴60進行添加的添加水8a而利用。
圖15是實施例3的排煙脫硫裝置的示意圖。
如圖15所示，本實施例的排煙脫硫裝置，在圖12所示的排煙脫硫裝置中，具備根據(jù)安裝在硫酸排出管線46上的硫酸濃度計42和該硫酸濃度計42的硫酸濃度，切換管線的切換閥47；通過該切換閥47的切換，把送入的硫酸暫時保存的增濕冷卻水用的低濃度硫酸罐48；以及硫酸罐11。
根據(jù)上述裝置，在脫硫裝置脫硫時，當硫氧化物少，判定硫酸濃度低(1％以下，或者0.5％以下)而沒有石膏制造能力時，停止往硫酸罐10送液，并把管線切換到增濕冷卻用的低濃度硫酸罐48，以此防止硫酸罐11內(nèi)的硫酸濃度降低。
如上所述，通過把脫硫裝置停止時產(chǎn)生的低濃度硫酸，作為再啟動時的增濕冷卻水使用，而不必作為產(chǎn)業(yè)廢棄物進行處理。
根據(jù)圖16說明實施例4的排煙脫硫裝置。具備實施例4的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)和圖10、圖11相同。圖16的排煙脫硫裝置可適用圖10、圖11的廢氣處理系統(tǒng)的催化劑槽6。因此，對與圖12所示的排煙脫硫裝置相同的部件給予了相同的符號。另外，對于催化劑槽6中的活性碳纖維層則引用圖13進行說明。
如圖16所示，排煙脫硫裝置，在上述裝置塔的側(cè)壁(或者下部)具有含硫氧化物的廢氣100的導(dǎo)入口5，并且在上部具有該廢氣100的排出口12，同時于設(shè)在該脫硫塔4內(nèi)的由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽6的上方，設(shè)有作為硫酸生成用水的供水器的灑水噴嘴60。
如圖13所示，形成催化劑槽6的一個單元的活性碳纖維層20成為以下狀態(tài)，即，平板狀的平板活性碳纖維薄板21和波板狀的波板活性碳纖維薄板22交替層疊，在薄板間形成的直線狀的空間成為通路15且通路15在上下方向延伸。平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22形成板狀，并且波板活性碳纖維薄板22是利用波紋板加工機加工成波型的。
此外，也可以成形為蜂巢形狀等廢氣相對于活性碳纖維薄板平行通過的形狀。
另外，從灑水噴嘴60噴霧供給水，同時廢氣從下部送入，流過活性碳纖維層20的水，粒徑變成數(shù)mm，落到下部。由于廢氣100流過由平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22交替層疊形成的較窄通路15，所以抑制了壓力損失的增大。
根據(jù)圖17、圖18說明在上述脫硫塔設(shè)置催化劑槽6的順序。
首先，如圖17所示，把層疊的活性碳纖維層20填充到框體71內(nèi)，作成催化劑層(例如，高度是0.5m～4m)72。
接著，把催化劑層72浸漬在外部另設(shè)置的濕潤槽(沒有圖示)中，呈濕潤狀態(tài)。這時的濕潤狀態(tài)最好是自身重量(催化劑本身)的2倍以上。例如，填充了多層活性碳纖維層20后自身重量為40～50Kg時，最好浸漬80～100Kg以上的水。
成為該潤濕狀態(tài)之后，將催化劑層72例如利用吊車等提升機構(gòu)等設(shè)置在脫硫塔內(nèi)。
作為一個例子，在處理大量的廢氣時，若假設(shè)1000m3(高度是10m，面積100m2時)的脫硫裝置，則需要2000個1m×1m×0.4m的催化劑層，所以為了使催化劑成為濕潤狀態(tài)，就需要大量的水。因此，若以經(jīng)常灑水的方式供給該水，則需要大量的水，不經(jīng)濟，所以象本實施例這樣，通過把個別催化劑變成濕潤狀態(tài)后，設(shè)置在脫硫塔內(nèi)，從而可直接啟動，是有效的。
圖18是將由該催化劑層72作成的4個組件在箱體73中分2層層疊而成的圖，圖18(A)表示主視圖，圖18(B)表示俯視圖。
這時，可以把各催化劑層72A～72D作為各濕潤狀態(tài)，用吊車依次把催化劑層72A～72D設(shè)置在預(yù)先配置在裝置塔內(nèi)的箱子73中。
還有，可以是3層～5層的多層層疊。
另外，若要把其它的催化劑層以濕潤狀態(tài)設(shè)置在脫硫塔內(nèi)，也可以是把催化劑層全體變成濕潤狀態(tài)之后使之凍結(jié)，以凍結(jié)狀態(tài)用吊車設(shè)置在塔內(nèi)。
以這種凍結(jié)狀態(tài)設(shè)置的方法，在不能把濕潤槽設(shè)置在脫硫塔4附近情況是有效的。即，從濕潤槽到脫硫塔4有移動距離時，在運送途中，水分會從濕潤狀態(tài)的催化劑層72跑掉，所以，若要啟動排煙脫硫裝置，則需要把催化劑層72設(shè)置在脫硫塔4內(nèi)后再次灑水進行濕潤。相對于此，直接以凍結(jié)狀態(tài)運送時，即使由于移動而產(chǎn)生振動，水分也不會跑掉，并且，設(shè)置在脫硫塔4內(nèi)后，能夠直接啟動，高效。
在此，本發(fā)明的排煙脫硫裝置的脫硫塔4內(nèi)的上述廢氣和催化劑層接觸時的水分量(水分/增濕廢氣)是飽和水蒸氣量+0.5～10。優(yōu)選飽和水蒸氣量+1.0～1.5容量％。上述飽和水蒸氣量，例如在50℃時，是12.2容量％(50℃)。
還有，40℃的飽和水蒸氣量是7.3容量％，60℃的飽和水蒸氣量是19.7容量％。這是因為，若在飽和量以下，則如上述方式進行脫硫作用得到的硫酸，不能順利的脫離。
所以，通過在裝置啟動前將催化劑層變成濕潤狀態(tài)，可補助在上述過飽和水蒸氣量以上運轉(zhuǎn)。即，若在啟動前不成為濕潤狀態(tài)而開始脫硫，則在活性碳纖維層中將存在有水分的地方和沒水分的地方，從而不能進行有效的脫硫作用。
還有，增濕冷卻的冷卻溫度可以根據(jù)廢氣溫度和水分量的關(guān)系而適宜決定，但在脫硫時，最好是40～60℃。這是因為，若超過60℃，則水分的蒸發(fā)量增大，水供給量變大，處理費用提高。另一方面，若小于40℃，對一般的廢氣進行增濕冷卻時，把它變成40℃以下是不現(xiàn)實的。
即，通過增濕冷卻裝置16的增濕冷卻，廢氣100以水分飽和狀態(tài)的狀態(tài)進入脫硫塔4內(nèi)，和催化劑槽6的催化劑層接觸時，廢氣的水分量為飽和水蒸氣量+0.5～10(優(yōu)選飽和水蒸氣量是+1.0～1.5容量％)，所以，由在催化劑表面的SO2的氧化所生成的SO3的脫離能快速進行，并且在活性碳纖維的表面不會殘存硫酸，所以，活性點能得到有效的使用，脫硫效率上升。
如以上所述，在排煙脫硫裝置啟動時，使催化劑層充分濕潤是重要的，為此，通過利用各種方法把催化劑層變成濕潤狀態(tài)后啟動，能有效地進行脫硫反應(yīng)。
下面關(guān)于把濕潤槽設(shè)置在脫硫塔內(nèi)部，把催化劑變成濕潤狀態(tài)的情況進行說明。
圖19是實施例5的排煙脫硫裝置的示意圖。
如圖19所示，本實施例的排煙脫硫裝置，在上述裝置塔的側(cè)壁(或者下部)具有含硫氧化物的廢氣100的導(dǎo)入口5，并且在上部具有該廢氣100的排出口12，同時于設(shè)在該脫硫塔4內(nèi)的由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽6的上方，設(shè)有作為硫酸生成用水的供水器的灑水噴嘴60，同時上述催化劑槽6被裝在催化劑濕潤槽61內(nèi)，且在該催化劑濕潤槽61上設(shè)有供給濕潤水62的濕潤水供給管線63和把濕潤水62作為循環(huán)水循環(huán)的循環(huán)管線64。
另外，在催化劑濕潤槽61的下面和上面，自由開閉地形成有(未圖示)各個廢氣的流入口和排出口，在脫硫時上述流入口和排出口開放。
根據(jù)上述裝置，在啟動排煙脫硫裝置前，把催化劑槽6設(shè)置在催化劑濕潤槽61內(nèi)后，從濕潤水供給管線63供給濕潤水62，使催化劑成為濕潤狀態(tài)。并且，濕潤狀態(tài)的好壞，能夠通過未圖示的傳感器等檢測機構(gòu)進行判斷。
另外，可以在濕潤水62的循環(huán)管線64上安裝過濾層65，避免循環(huán)時異物的混入。
如上所述，在排煙脫硫裝置啟動時，可在催化劑濕潤槽61內(nèi)設(shè)置催化劑槽6，使催化劑層的活性碳纖維成為充分濕潤的狀態(tài)。由此，可有效地提高初期的催化劑活性，也能抑制其后運轉(zhuǎn)時的催化劑的劣化。
下面，說明在脫硫塔內(nèi)部設(shè)置多個濕潤槽作成一體型，并使催化劑在脫硫裝置內(nèi)成為濕潤狀態(tài)的情況。
圖20是實施例6的排煙脫硫裝置的示意圖。
如圖20所示，本實施例的排煙脫硫裝置，在設(shè)有多個催化劑槽6的情況下高效地進行濕潤。
如圖20所示，在本實施例中，設(shè)置多個催化劑濕潤槽61(本實施例是4室)，并在各催化劑濕潤室61A～61D中裝有各催化劑槽6A～6D。此外，使?jié)駶櫵?2依次在該催化劑濕潤室61A～催化劑濕潤室61D中進行移動。
即，把催化劑槽6設(shè)置在各催化劑濕潤室61A～61D中，從外部供給濕潤水62，并首先使催化劑濕潤室61A成為水滿狀態(tài)，經(jīng)過規(guī)定的時間，催化劑層變成浸漬狀態(tài)后，把濕潤水62移動到催化劑濕潤室61B，使該催化劑濕潤室61B變成水滿狀態(tài)。依次進行這一操作。
由此，即使在設(shè)置多個催化劑槽6的情況下，濕潤水的量也只是濕潤室的一室的使用量，從而可減少水的使用量，同時，可減少脫硫塔4的供水負荷。
接著，關(guān)于使構(gòu)成催化劑槽6的活性碳纖維層的平板活性碳纖維薄板具有保水功能的實施例進行說明。
上述實施例是從外部向催化劑槽6供水，并通過滲透成為濕潤狀態(tài)。而本實施例是使活性碳纖維層自身具有濕潤功能。
如圖21所示，本實施例的活性碳纖維層200由平板活性碳纖維薄板201和波板活性碳纖維薄板22構(gòu)成，并且，在上述平板活性碳纖維薄板201上以成為一體地形成有保水層202。該保水層202由吸水性良好的纖維構(gòu)成，以使將向催化劑層供給的水有效地向波板活性碳纖維薄板22供給。由此，可從內(nèi)部成為濕潤狀態(tài)。
該活性碳纖維層200也可用于上述實施例中的任意一個，特別是，通過與圖19以及圖20所示的催化劑濕潤槽61并用，能增大其濕潤效果。
根據(jù)圖22說明設(shè)有本發(fā)明實施例7的排煙處理裝置的廢氣處理系統(tǒng)。圖22所示的廢氣處理系統(tǒng)構(gòu)成為，代替圖1所示的廢氣處理系統(tǒng)的催化劑槽6而配置有催化裝置75，并且代替圖1所示的廢氣處理系統(tǒng)的毛細滲透部件7而配置有供水機構(gòu)76。因此，對與圖1所示的部件相同的部分給予相同的符號。
如圖22所示，例如，在產(chǎn)生用于驅(qū)動火力發(fā)電設(shè)備的未圖示蒸汽透平的蒸汽的鍋爐1中，燃燒煤和重油等燃料f。鍋爐1的廢氣中含有硫氧化物(SOx)，廢氣經(jīng)過未圖示的脫氮裝置脫氮后經(jīng)廢氣加熱器冷卻，接著在集塵器2中被除塵。
被除塵的廢氣通過鼓風(fēng)機3，從下部的導(dǎo)入口5進入作為裝置塔的脫硫塔4中。在脫硫塔4的內(nèi)部設(shè)有由活性碳纖維層形成的催化劑多層配置的催化裝置75。硫酸生成用水由供水機構(gòu)76供給催化裝置75。通過由下部向水從上部供給的催化裝置75的內(nèi)部通入廢氣，反應(yīng)除去廢氣中的SOx。通過催化裝置75的廢氣從排出口12排出，并通過煙囪13排放到大氣。
催化裝置75具有由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑，在活性碳纖維層的表面上發(fā)生脫硫反應(yīng)(參照圖1說明欄所示的反應(yīng)結(jié)構(gòu))。
被反應(yīng)除去的硫酸H2SO4成為稀硫酸，并通過排出泵10排到硫酸罐11。象這樣，通過在催化劑槽6的活性碳纖維層中吸附廢氣100中的二氧化硫SO2進行氧化，然后再和水反應(yīng)，生成硫酸并將其脫離除去，從而進行廢氣的脫硫。
另外，在圖22的廢氣處理系統(tǒng)中也可以設(shè)置圖1所示的煙霧凈化器19。
根據(jù)圖23說明設(shè)置在脫硫塔4中的催化裝置75的構(gòu)成。
催化裝置75是，在脫硫塔4的內(nèi)部設(shè)置3層由活性碳纖維層20(參照圖3～圖5)形成的催化劑119(例如，高度是2m～4m)而構(gòu)成的。還有，也可以設(shè)置2層或者4層以上的多層催化劑119構(gòu)成催化裝置75。在各催化劑119的上部分別設(shè)置有供水機構(gòu)76的灑水噴嘴107，以使硫酸生成用水從灑水噴嘴107噴灑到各催化劑119上。來自水槽8的水通過泵9，經(jīng)各個供給管線118供給灑水噴嘴107。
在把水供給最下層(最上游側(cè))催化劑119的灑水噴嘴107的供給管線118上設(shè)有第1閥135，在把水供給中層催化劑119的灑水噴嘴107的供給管線118上設(shè)有第2閥136，進而，在把水供給最上層催化劑119的灑水噴嘴107的供給管線118上設(shè)有第3閥137。第1閥135、第2閥136以及第3閥137根據(jù)控制機構(gòu)125的指令開閉，控制向各層催化劑119的水的供給狀態(tài)。另外，第1閥135、第2閥136以及第3閥137也能通過手動調(diào)節(jié)。
還有，在脫硫塔4的導(dǎo)入口5的附近設(shè)有作為用于檢測(導(dǎo)出)氧(O2)濃度的氧濃度導(dǎo)出機構(gòu)的O2分析機構(gòu)126。O2分析機構(gòu)126的檢測信息被輸入到控制機構(gòu)125。并且，因為氧濃度是百分數(shù)的水平，所以設(shè)置O2分析機構(gòu)126的場所，可以是在排出口12的附近和其它部位，不管設(shè)在哪，都能作為催化裝置75的O2濃度信息而采用。另外，脫硫塔4內(nèi)部的O2濃度也能從鍋爐1的燃燒狀態(tài)(燃空比的關(guān)系等)推算(導(dǎo)出)出來。
另外，在脫硫塔4設(shè)有作為檢測各催化劑119的出口側(cè)以及最上游側(cè)的催化劑119入口側(cè)的硫氧化物(SO2)濃度的硫氧化物濃度檢測機構(gòu)的SO2分析機構(gòu)127。在SO2分析機構(gòu)127中，將檢測出的最下層催化劑119的出口側(cè)的SO2濃度作為第1濃度，并將檢測出的中層催化劑119的出口側(cè)的SO2濃度作為第2濃度，進而，將檢測出的最上層催化劑119的出口側(cè)的SO2濃度作為第3濃度。SO2分析機構(gòu)127的檢測信息被輸入到控制機構(gòu)125。并且，可以在檢測SO2濃度的各個場所分別設(shè)置SO2分析機構(gòu)127。
根據(jù)圖24說明控制機構(gòu)125的方塊構(gòu)成。
在控制機構(gòu)125中設(shè)有向第1閥135輸出開閉指令的第1指令功能128、向第2閥136輸出開閉指令的第2指令功能129、以及向第3閥137輸出開閉指令的第3指令功能130。來自SO2傳感器127的第1濃度信息和來自O(shè)2傳感器126的信息被輸入到第1指令功能128；來自SO2傳感器127的第2濃度信息和來自O(shè)2傳感器126的信息被輸入到第2指令功能129；來自SO2傳感器127的第3濃度信息和來自O(shè)2傳感器126的信息被輸入到第3指令功能130。
另一方面，分別把各催化劑119出口處的SO2濃度的規(guī)定值作為第1規(guī)定值、第2規(guī)定值、以及第3規(guī)定值存儲到第1指令功能128、第2指令功能129、第3指令功能130。在第1指令功能128、第2指令功能129、第3指令功能130中比較第1濃度和第1規(guī)定值、第2濃度和第2規(guī)定值、第3濃度和第3規(guī)定值。并且采納來自O(shè)2分析機構(gòu)126的O2濃度信息，開閉第1閥135、第2閥136以及第3閥137，控制加入的水量，使第1濃度、第2濃度以及第3濃度成為第1規(guī)定值、第2規(guī)定值以及第3規(guī)定值。
下面說明向各層催化劑119的供水狀況。
如圖26所示，O2濃度一定時，把SO2濃度(ppm)對水量(1/min)的關(guān)系圖形化存儲到控制機構(gòu)125，以使隨著SO2濃度增加，增加水量。還有，如圖27所示，SO2濃度一定時，把O2濃度(％)對水量(1/min)的關(guān)系圖形化存儲到控制機構(gòu)125，以使隨著O2濃度增加，減少水量。在控制機構(gòu)125中，把涉及SO2濃度的函數(shù)以及涉及O2濃度的函數(shù)相乘，向第1閥135、第2閥136以及第3閥137輸出開度指令。
當從導(dǎo)入口5進入的廢氣中的SO2濃度為Appm(例如，400ppm)，脫硫塔4內(nèi)的O2濃度為B％(例如，2～3％)時，規(guī)定為第1規(guī)定值是Cppm(例如，150ppm)、第2規(guī)定值是Dppm(例如，30ppm)、以及第3規(guī)定值是Eppm(例如，4ppm)。并且，如圖25所示，設(shè)定水量使各催化劑119出口側(cè)的SO2濃度成為Cppm、Dppm、Eppm。即，設(shè)定水量使向最下層催化劑119的水量為Fl/min(例如150l/min)、向中層催化劑119的水量為G l/min(例如50 l/min)、向最上層催化劑119的水量為H l/min(例如10l/min)。
如圖28所示，在各層催化劑119的出口側(cè)檢測出的SO2濃度隨著時間均逐漸上升。在第1指令功能128、第2指令功能129、以及第3指令功能130中，將檢測出的SO2濃度和第1規(guī)定值、第2規(guī)定值、第3規(guī)定值分別進行比較，并向第1閥135、第2閥136、第3閥137輸出開閉指令以使檢測出的SO2濃度成為第1規(guī)定值、第2規(guī)定值、第3規(guī)定值。因此，如圖29所示，隨著SO2濃度的上升，第1閥135、第2閥136、第3閥137的開度變大，水量增加。
在設(shè)有上述催化裝置75的排煙處理裝置中，由于將催化劑119分為3層，并通過來自控制機構(gòu)125的指令從灑水噴嘴107向各層催化劑119噴灑適量的水，所以可均勻地添加水，可穩(wěn)定保持SO2的除去效率。還有，由于根據(jù)SO2濃度情況，以最合適的水量向各催化劑119噴水，所以可向必要的催化劑119供給必要量的水，并可用必要的最少限度水量有效地確保SO2的除去效率。還有，因為確保了必要的水量，所以能防止由于在催化劑119生成的硫酸的干燥而引起的催化劑119的劣化。另外，在不向最上層的催化劑119供給水時，得到除去SO2的效果的同時，可使催化劑119起到煙霧接受器的功能。
上述實施例中，將催化劑119分3層，從灑水噴嘴107向各層催化劑119噴水，但通過至少從最上層的催化劑119噴灑水，使在催化劑119之間滴下的水滴分散，所以能以近似均勻的狀態(tài)添加水。這時，可在催化劑119之間夾著作為水分散機構(gòu)的用于分散水的部件。這種情況下，有必要不致產(chǎn)生壓力損失。
另外，在上述實施例的排煙處理裝置，是以把稀硫酸排到硫酸罐11的情況為例進行說明的，但也可以把稀硫酸排到石膏析出槽(參照圖2)。
根據(jù)圖30說明設(shè)有本發(fā)明實施例8的排煙脫硫裝置的廢氣處理系統(tǒng)。圖30所示的廢氣處理系統(tǒng)與圖2所示的廢氣處理系統(tǒng)的構(gòu)成相比，添加了接收沉降槽53的上層澄清水的靜置槽。因此，對與圖2所示的部件相同的部件給予相同的符號。
圖30的廢氣處理系統(tǒng)與圖2的廢氣處理系統(tǒng)相同，通過脫硫裝置，將廢氣中的硫氧化物脫去得到稀硫酸后，向該稀硫酸中加入石灰漿，得到石膏漿，然后脫水制成石膏，作為石膏利用。
如圖30所示，在本實施例的廢氣處理系統(tǒng)中設(shè)有發(fā)生用于驅(qū)動蒸汽透平的蒸汽的鍋爐1；除去從鍋爐1來的廢氣100中的煤塵的除塵器2；把已被除塵的廢氣供給脫硫塔4內(nèi)的鼓風(fēng)機3；在脫硫塔內(nèi)或者入塔之前，將廢氣100冷卻同時增濕的增濕冷卻裝置16；將催化劑槽6設(shè)置在內(nèi)部，并從塔下部側(cè)壁的導(dǎo)入口5供給廢氣100，同時從催化劑槽6的上方用灑水噴嘴供給水，而使廢氣中的SOx進行脫硫反應(yīng)至稀硫酸(H2SO4)為止的脫硫塔4；從塔頂部的排出口12向外部排出經(jīng)脫硫后的凈化氣的煙囪13；儲存從脫硫塔4經(jīng)過排出泵10而來的稀硫酸(H2SO4)，同時加入石灰漿51，析出石膏的石膏反應(yīng)槽52；沉降石膏的沉降槽(增稠器)53；從石膏漿中將水分作為排水(濾液)57除去，得到石膏的脫水器56；把從上述沉降槽53來的上層澄清水160靜置，使沉降物161沉降的靜置槽162；把在該靜置槽162得到的再上層澄清水163作為增濕冷卻水164送給上述增濕冷卻裝置16的送液泵165。
上述石膏反應(yīng)槽52中的石膏漿的量是7～8重量％，沉降槽53中的石膏漿的量是20重量％左右。
還有，在排出從脫硫塔4排出的凈化氣的排出管線中，可以根據(jù)需要安裝煙霧凈化器19，以分離廢氣中的水分。
根據(jù)上述廢氣處理系統(tǒng)，通過利用石膏反應(yīng)槽52的上層澄清水160，其中該上層澄清水160是向來自作為脫硫裝置的脫硫塔4的稀硫酸中加入石灰漿51后得到的，而沒必要把工業(yè)用水等作為該增濕冷卻的供水來利用，從而可減少排水量，形成高效的系統(tǒng)構(gòu)成。
還有，通過設(shè)置靜置槽162，可把在上層澄清水160中殘存的石膏漿和鹽分(Ca、Na、K等)作為沉降物161而除去，由此可解決石膏或鹽分等附在催化劑上的問題。其結(jié)果，不會存在由于壓力損失而導(dǎo)致的脫硫效率下降，同時，用于促進脫硫的催化劑活性也不會下降，從而能高效地脫硫。
本實施例中用靜置槽162除去沉降物161。但是，本發(fā)明不限于此，例如，作為從石膏沉降槽的上層澄清水160中分離作為殘存物的石膏粒子的機構(gòu)，例如可以舉出液體旋風(fēng)分離器或者過濾器。而且，上述分離機構(gòu)可以單獨使用，也可以使用它們的組合。
進一步地，可以設(shè)置冷卻上述石膏沉降槽的上層澄清水160的冷卻槽。通過設(shè)置該冷卻槽，可使被溶解的鹽分析出來，進而層澄清水中的雜質(zhì)的含量下降。
還有，也可以設(shè)置鹽析上層澄清水160中鹽分的鹽析槽。在該鹽析槽中，是通過化學(xué)方法主動除去上層澄清水中的鹽分，所以和上述的通過物理方法分離雜質(zhì)的方法不同。而且，上述鹽析槽既可以單獨使用上述的物理分離方法和化學(xué)分離方法，也可以使用他們的組合。
另外，從上述脫水器56排出的排水57也可以送到靜置槽162，得到再上層澄清水163后，作為增濕冷卻裝置16的供給水。
在此，在上述鍋爐1中，例如產(chǎn)生用于驅(qū)動未圖示的火力發(fā)電設(shè)備的蒸汽透平的蒸汽，在爐中燃燒煤和重油等燃料f。鍋爐1的廢氣中含有硫氧化物(SOx)，廢氣經(jīng)過未圖示的脫氮裝置脫氮、并在空氣預(yù)熱器冷卻后，在集塵器2中進行除塵。
上述被除塵的廢氣100通過鼓風(fēng)機3從下部側(cè)壁的導(dǎo)入口5進入脫硫塔4內(nèi)。在脫硫塔4的內(nèi)部設(shè)有由活性碳纖維層形成的催化劑槽6，硫酸生成用水從散水噴嘴60供給該催化劑槽6。通過使廢氣從下部進入從上部供給水的催化劑槽6的內(nèi)部，反應(yīng)除去廢氣100中的SOx。通過催化劑槽6的廢氣從排出口12排出，并通過煙囪13排放到大氣。
上述催化劑槽6具有由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑，并且在活性碳纖維層的表面上發(fā)生脫硫反應(yīng)(參照圖1說明欄所示的反應(yīng)結(jié)構(gòu))。
被反應(yīng)除去的硫酸H2SO4成為稀硫酸，并通過排出泵10排到石膏反應(yīng)槽52。象這樣，通過在催化劑槽6的活性碳纖維層中吸附廢氣100中的二氧化硫SO2進行氧化，然后再和水反應(yīng)，生成硫酸，最后將硫酸脫離除去，從而進行廢氣的脫硫。
根據(jù)圖31說明排煙脫硫裝置的構(gòu)成。圖31是排煙脫硫裝置的典型示意圖。
如圖31所示，排煙脫硫裝置在上述裝置塔的側(cè)壁具有含硫氧化物的廢氣100的導(dǎo)入口5，并且在上部具有該廢氣100的排出口12，同時于設(shè)在該脫硫塔4內(nèi)的由活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑槽6的上方，設(shè)有作為硫酸生成用水的供水器的灑水噴嘴60，同時，在塔的下方側(cè)配置有整流板242，并且在整流板242上配置有將供給廢氣100整流化的分散穴241。
形成催化劑槽6的一個單元的活性碳纖維層20成為以下狀態(tài)，即，平板狀的平板活性碳纖維薄板21和波板狀的波板活性碳纖維薄板22交替層疊，在薄板間形成的直線狀的空間成為通路15且通路15在上下方向延伸。平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22形成板狀，并且波板活性碳纖維薄板22是例如利用波紋板加工機加工成波型的。
此外，也可以成形為蜂巢形狀等廢氣相對于活性碳纖維薄板平行通過的形狀。
另外，從灑水噴嘴60噴霧供給水，同時廢氣從下部送入，流過活性碳纖維層20的水，粒徑變成數(shù)mm左右，落到下部。由于廢氣100流過由平板活性碳纖維薄板21和波板活性碳纖維薄板22交替層疊形成的較窄通路15，所以抑制了壓力損失的增大。
為了把催化劑槽設(shè)置在上述脫硫塔內(nèi)，首先，把層疊的活性碳纖維層20填充到框體(未圖示)內(nèi)，作成催化劑槽(例如，高度是0.5m～4m)，然后把該催化劑槽利用例如吊車等提升機構(gòu)等設(shè)置在脫硫塔4內(nèi)。
在此，本發(fā)明的排煙脫硫裝置的脫硫塔4內(nèi)的上述廢氣和催化劑層接觸時的水分量(水分/增濕廢氣)是飽和水蒸氣量+0.5～10。優(yōu)選飽和水蒸氣量+1.0～1.5容量％。上述飽和水蒸氣量，例如在50℃時，是12.2容量％(50℃)。
還有，40℃的飽和水蒸氣量是7.3容量％，60℃的飽和水蒸氣量是19.7容量％。這是因為，若在飽和量以下，則按上述方式進行脫硫作用得到的硫酸，不能順利的脫離。
還有，增濕冷卻的冷卻溫度可以根據(jù)廢氣溫度和水分量的關(guān)系而適宜決定，但最好是40～60℃。這是因為，若超過60℃，則水分的蒸發(fā)量增大，水供給量變大，處理費用提高。另一方面，若小于40℃，則對一般的廢氣進行增濕冷卻時，使廢氣變成40℃以下是不現(xiàn)實的。
即，通過增濕冷卻裝置16的增濕冷卻，廢氣100以水分飽和狀態(tài)的狀態(tài)進入脫硫塔4內(nèi)，和催化劑槽6的催化劑層接觸時，廢氣的水分量為飽和水蒸氣量+0.5～10(優(yōu)選飽和水蒸氣量是+1.0～1.5容量％)，所以，由在催化劑表面的SO2的氧化所生成的SO3的脫離能快速進行，并且在活性碳纖維的表面不會殘存硫酸，所以，活性點能得到有效的使用，脫硫效率上升。
在此，在圖31中，廢氣100從塔的下方側(cè)進入。但在這種情況下，作為水分的霧有時會停留在塔的下部，所以為使廢氣中的水分量成為飽和水蒸氣量+0.5～10(優(yōu)選飽和水蒸氣量是+1.0～1.5容量％)，有必要使從灑水噴嘴60噴下來的水分量多一些。
另一方面，與圖31的構(gòu)成不同，廢氣100是從塔的上方下降時，霧也將會進入到催化劑槽6中，所以有時可以比圖31所示的構(gòu)成情況減少灑水量。
無論在哪一種情況下，重要的是廢氣成為過飽和蒸汽以上。特別是，當成為飽和水蒸氣量+1.0～1.5容量％時，能極其有效地把水分補給作為催化劑的活性碳纖維表面。即，只是上述飽和水蒸氣量時，SO2氧化生成的SO3溶于水成為硫酸后作為硫酸的脫離不充分。若飽和水蒸氣量超過1.5容量％，則水分量過剩，使稀硫酸更稀，同時，水分使用量增大，不優(yōu)選。還有，水分量一多，覆蓋了活性碳纖維表面的活性點，其結(jié)果，起不到作為催化劑的作用，其結(jié)果使脫硫效率降低。
飽和蒸汽和蒸汽霧的關(guān)系是不確定的，但在活性碳纖維表面，SO2氧化生成的SO3溶于水成為硫酸排出時，如果水分不足，則不能作為硫酸排出，接下來的SO2氧化不充分。另一方面，如果水分過剩，則硫酸變稀。還有，若水分過剩而例如在活性碳纖維的表面上形成水膜和水壁，覆蓋活性碳纖維的活性點，起不到SO2氧化的催化作用，不能進行脫硫，使脫硫效率下降。
因此，象本發(fā)明這樣，當廢氣和催化劑槽接觸時的水分量(水分/增濕廢氣)是飽和水蒸氣量+1.0～1.5容量％時，斷續(xù)的水滴將成為球狀滾落，由此，向活性碳纖維表面的水分供給不會過分不足，同時硫酸的脫離效率高。其結(jié)果，廢氣的脫硫能有效地進行。
從作為上述供水機構(gòu)的灑水噴嘴60供給的冷卻水的粒徑最好是300～1000μm，這是因為，超出上述范圍時，不能供給活性碳纖維表面以有效的水分，從而硫酸的脫離不能很好地進行，不理想。特別地，當從下方供給廢氣時，從灑水噴嘴噴出來的霧狀水飛揚，而不能很好地供給水分。另一方面，若水分粒徑太大，就變成了水壁狀態(tài)，這時，雖說硫酸可能脫離，但不能將活性點表面化，脫硫反應(yīng)不能進行，所以不理想。
因此，從上述供水機構(gòu)供給的添加水的供給量，當廢氣100在裝置塔內(nèi)的流速是0.5～5m/s時，最好是5～50ml/m3廢氣。
還有，在增濕冷卻裝置16中，被增濕冷卻的廢氣中的霧粒徑最好是50～150μm。這是因為，不到50μm時，在進入脫硫塔之前，廢氣中的水分快速進行蒸發(fā)，不理想。另一方面，當超過150μm時，由于水分附著在配管內(nèi)，所以也不理想。
在此，也可以設(shè)置補給上述霧的霧捕集器(未圖示)。通過設(shè)置該霧捕集器，能抑制把水分帶入脫硫塔，在催化劑槽由于脫硫而生成的硫酸就不會變稀。
上述被增濕冷卻的廢氣100流向裝置塔內(nèi)的流速是0.5～5m/s。最好是1～3m/s。這是因為，若流速快而超過5m/s，則壓力損失就增大，另一方面，若不到0.5m/s，設(shè)則置面積就變大，所以不理想。
在本實施例中，如圖30所示，供給上述增濕冷卻裝置16的增濕冷卻水是利用在生成石膏漿時的沉降槽53得到的上層澄清水160，所以實現(xiàn)了水的有效利用。
因此，使用將利用上述沉降槽53使石膏漿54沉降的上層澄清水160再度沉降的靜置槽162，分離作為沉降物的石膏漿54后，把再上層澄清水163作為增濕冷卻水164來利用。
由此，將在從石膏漿54分離石膏后的上層澄清水中所殘存的殘存物沉降后，通過送液泵165作為增濕冷卻水，在增濕冷卻裝置16中被利用，所以防止了石膏等附在構(gòu)成催化劑槽6的活性碳纖維上。其結(jié)果，脫硫效率不會降低，能長期穩(wěn)定地保持脫硫性能。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如上所述，可成為一種用最少限度的水量把水分均勻地添加到活性碳纖維層，并且可減少硫氧化物(SOx)除去用水的排煙脫硫裝置。
由此，成為沒有產(chǎn)業(yè)廢棄物的排出且高效的，同時不需要硫氧化物的吸收劑和大型的脫硫設(shè)備，而且，在脫硫時能得到高濃度硫酸的排煙脫硫裝置，即成為可使水分減少以及可均勻供給的排煙脫硫裝置。
還有，成為活性碳纖維的脫硫反應(yīng)高效且脫硫系統(tǒng)簡單、高效的緊湊的排煙脫硫裝置，成為作為脫硫系統(tǒng)整體，效率高，同時能長期維持脫硫性能的排煙脫硫裝置。
權(quán)利要求
1.一種排煙處理裝置，由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)的由活性碳纖維層形成的催化劑槽和位于催化劑槽的上部且設(shè)置在裝置塔內(nèi)的、用于向催化劑槽提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于通過將平板狀的平板活性碳纖維薄板和波板狀的波板活性碳纖維薄板交替層疊，形成通路在上下方向延伸的狀態(tài)，以構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層，且供水機構(gòu)包含經(jīng)毛細滲透部件將水供給活性碳纖維層上部的滲透機構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的排煙處理裝置，其特征在于滲透機構(gòu)的毛細滲透部件是布材。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的排煙處理裝置，其特征在于滲透機構(gòu)的毛細滲透部件是繩材。
4.一種排煙處理裝置，由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)的由活性碳纖維層形成的催化劑槽和位于催化劑槽的上部且設(shè)置在裝置塔內(nèi)的、用于向催化劑槽提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于通過將平板狀的平板活性碳纖維薄板和波板狀的波板活性碳纖維薄板交替層疊，形成通路在上下方向延伸的狀態(tài)，以構(gòu)成催化劑槽的活性碳纖維層，且供水機構(gòu)是向活性碳纖維層的上部壁面以霧狀直接噴霧水的噴霧機構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任意一項所述的排煙處理裝置，其特征在于上下配置多層活性碳纖維層，構(gòu)成催化劑槽，并且在活性碳纖維層之間夾有毛細滲透部件。
6.一種脫硫方法，是使含有硫氧化物的廢氣通過由活性碳纖維層形成的催化劑槽內(nèi)，同時供給硫酸生成用水進行脫硫的方法。其特征在于通過毛細滲透向催化劑槽供水。
7.一種排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)的、由活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在裝置塔內(nèi)的、用于向上述催化劑槽提供硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于在上述裝置塔外部或者內(nèi)部具有將廢氣冷卻同時增濕的增濕冷卻機構(gòu)；和用于把在上述裝置塔內(nèi)回收的規(guī)定的硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸提供給上述增濕冷卻機構(gòu)的送液管線。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述規(guī)定的硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸的濃度是0.5％以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述規(guī)定的硫酸濃度以下的低濃度稀硫酸是脫硫停止后被回收的硫酸。
10.根據(jù)權(quán)利要求7～9中的任意一項所述的排煙脫硫裝置，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣的導(dǎo)入口，在上部設(shè)有該廢氣的排出口，同時，在設(shè)置于該塔內(nèi)的催化劑槽的上方，設(shè)置有硫酸生成用水的供水器。
11.一種排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于設(shè)有權(quán)利要求7～權(quán)利要求10中的任意一項所述的排煙脫硫裝置；使來自該排煙脫硫裝置的稀硫酸和石灰漿進行反應(yīng)，而得到石膏漿的石膏反應(yīng)槽；以及從由該石膏反應(yīng)槽得到的石膏，分離水分，得到石膏的脫水器。
12.一種排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于設(shè)有，權(quán)利要求7～權(quán)利要求10中的任意一項所述的排煙脫硫裝置和將由上述脫硫裝置得到的稀硫酸進行濃縮的濃縮槽構(gòu)成。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于上述廢氣是從鍋爐、燃氣透平、發(fā)動機以及各種焚燒爐排出的氣體，并且設(shè)有除去廢氣中的煤塵的煤塵除去機構(gòu)。
14.一種排煙脫硫裝置的運轉(zhuǎn)方法，是由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)部的、以活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部的、把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的啟動、停止以及再開車的方法，其特征在于進行增濕冷卻和加水冷卻，直至上述廢氣溫度達到70℃左右，并且回收低濃度的稀硫酸，然后在裝置啟動再開車時把上述低濃度的稀硫酸作為增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水來利用。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的排煙脫硫裝置的運轉(zhuǎn)方法，其特征在于在裝置啟動再開車時，將上述低濃度的稀硫酸作為增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水來利用，而當硫酸濃度度達到規(guī)定濃度以上時，作為稀硫酸進行回收，得到硫酸。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的排煙脫硫裝置的運轉(zhuǎn)方法，其特征在于在裝置啟動再開車時，將上述低濃度的稀硫酸作為增濕冷卻機構(gòu)的增濕冷卻水或者添加水的噴水來利用，而當硫酸濃度度達到規(guī)定濃度以上時，作為稀硫酸回收，然后使該稀硫酸和石灰漿進行反應(yīng)制得石膏。
17.一種排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含有硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)部的、由活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部、且把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于在裝置塔內(nèi)設(shè)置有內(nèi)裝上述催化劑層，并把催化劑成為濕潤狀態(tài)的濕潤槽。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述催化劑層是通過支撐裝置多層層疊而成的。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或權(quán)利要求18所述的排煙脫硫裝置，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣的導(dǎo)入口，在上部設(shè)有該廢氣的排出口，同時，設(shè)置在該塔內(nèi)的催化劑層的上方設(shè)有硫酸生成用水的供水器。
20.一種排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于設(shè)有權(quán)利要求17～19中的任意一項所述的排煙脫硫裝置；使來自該排煙脫硫裝置的稀硫酸和石灰漿進行反應(yīng)，而得到石膏漿的石膏反應(yīng)槽；以及從由該石膏反應(yīng)槽得到的石膏，分離水分，得到石膏的脫水器。
21.一種排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于設(shè)有，權(quán)利要求17～19中的任意一項所述的排煙脫硫裝置和把由上述脫硫裝置得到的稀硫酸進行濃縮的濃縮槽。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于上述廢氣是從鍋爐、燃氣透平、發(fā)動機以及各種焚燒爐排出的氣體，并且設(shè)置有除去廢氣中的煤塵的煤塵除去機構(gòu)。
23.一種排煙脫硫裝置的啟動方法，是啟動由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)的，以活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑層和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部，并把硫酸生成用水供給上述催化劑層的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的方法，其特征在于把上述催化劑層以預(yù)先含水的狀態(tài)設(shè)置在裝置塔內(nèi)，然后啟動裝置。
24.一種排煙脫硫裝置的啟動方法，是啟動由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)的，以活性碳纖維層構(gòu)成的催化劑層和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部，并把硫酸生成用水供給上述催化劑層的供水機構(gòu)構(gòu)成的排煙脫硫裝置的方法，其特征在于把述催化劑層預(yù)先凍結(jié)，以該凍結(jié)狀態(tài)設(shè)置在裝置塔內(nèi)，然后啟動裝置。
25.一種排煙脫硫裝置的啟動方法，是啟動權(quán)利要求17所述的排煙脫硫裝置的方法，其特征在于向內(nèi)裝上述催化劑層的濕潤槽內(nèi)供給蒸汽或者濕潤水，呈濕潤狀態(tài)后再啟動裝置。
26.根據(jù)權(quán)利要求23～25中的任意一項所述的排煙脫硫裝置的啟動方法，其特征在于以催化劑層自身重量的2倍量以上的水分保持上述濕潤狀態(tài)。
27.一種排煙脫硫裝置，其特征在于由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)并以多層活性碳纖維層所形成的催化劑與設(shè)置在裝置塔內(nèi)的最上部催化劑的上部，并向催化劑供給硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的排煙脫硫裝置，其特征在于在各催化劑之間設(shè)有水分散機構(gòu)。
29.一種排煙處理裝置，由在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)設(shè)置多層活性炭纖維層而形成的催化劑與分別設(shè)置在裝置塔內(nèi)的各層催化劑上部，并向催化劑分別供給硫酸生成用水的供水機構(gòu)構(gòu)成。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的排煙處理裝置，其特征在于設(shè)有導(dǎo)出流過裝置塔內(nèi)部的廢氣中的氧濃度的氧濃度導(dǎo)出機構(gòu)；檢測裝置塔內(nèi)部的各層催化劑出口側(cè)以及最上游側(cè)的催化劑入口側(cè)的硫氧化物濃度的硫氧化物濃度檢測機構(gòu)；以及根據(jù)氧濃度檢測機構(gòu)和硫氧化物濃度檢測機構(gòu)提供的檢測信息，控制從各供水機構(gòu)出來的水的供給狀態(tài)的控制機構(gòu)。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的排煙處理裝置，其特征在于控制機構(gòu)具有這樣的功能若通過氧濃度檢測機構(gòu)檢測出的氧濃度升高，則使從各供水機構(gòu)來的水的供給量減少，同時，若通過硫氧化物濃度檢測機構(gòu)檢測出的硫氧化物濃度升高，則使從各個供水機構(gòu)來的水的供給量增加。
32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的排煙處理裝置，其特征在于控制機構(gòu)具有這樣的功能各催化劑出口側(cè)的硫氧化物濃度的規(guī)定值分別被存儲，并且把硫氧化物濃度檢測機構(gòu)的檢測信息和被存儲的規(guī)定值進行比較，控制由各供水機構(gòu)來的供水狀態(tài)，將各催化劑出口側(cè)的硫氧化物濃度維持在規(guī)定值。
33.一種排煙脫硫裝置，由設(shè)置在含硫氧化物的廢氣所通過的裝置塔內(nèi)部并以活性碳纖維層形成的催化劑槽和設(shè)置在上述裝置塔內(nèi)部，并把硫酸生成用水供給上述催化劑槽的供水機構(gòu)構(gòu)成，其特征在于在上述裝置塔內(nèi)設(shè)置有把廢氣增濕的同時冷卻的增濕冷卻裝置，并且供給該增濕冷卻裝置的增濕冷卻水是石膏漿的上層澄清水。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述上層澄清水是石膏沉降槽的上層澄清水。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的排煙脫硫裝置，其特征在于分離上述石膏沉降槽的上層澄清水的機構(gòu)是，靜置槽或者液體旋風(fēng)分離器或者過濾器中的任意一個或者它們的組合。
36.根據(jù)權(quán)利要求34或35所述的排煙脫硫裝置，其特征在于設(shè)置有冷卻上述石膏沉降槽的上層澄清水的冷卻槽。
37.根據(jù)權(quán)利要求34或35所述的排煙脫硫裝置，其特征在于設(shè)置有把上述石膏沉降槽的上層澄清水中的鹽分進行鹽析的鹽析槽。
38.根據(jù)權(quán)利要求33～37中的任意一項所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述增濕冷卻的冷卻溫度是40～60℃。
39.根據(jù)權(quán)利要求33～38中任意一項所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述被增濕冷卻的廢氣中的霧的粒徑是50～150μm。
40.根據(jù)權(quán)利要求33～39中任意一項所述的排煙脫硫裝置，其特征在于在上述裝置塔的下部設(shè)有含硫氧化物的廢氣導(dǎo)入口，在上部設(shè)有該廢氣的排除口，同時，在設(shè)置于該塔內(nèi)的催化劑槽的上方設(shè)有，硫酸生成用水的供水器和把供給的廢氣增濕同時冷卻的增濕冷卻裝置。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述增濕冷卻裝置被設(shè)置在裝置塔的前側(cè)。
42.根據(jù)權(quán)利要求40所述的排煙脫硫裝置，其特征在于上述增濕冷卻裝置被設(shè)置在裝置塔內(nèi)的催化劑槽的前側(cè)。
43.一種排煙脫硫系統(tǒng)，其特征在于設(shè)有權(quán)利要求33～42中的任意一項所述的排煙脫硫裝置；從排煙脫硫裝置排出的稀硫酸中加入石灰漿，析出石膏的石膏反應(yīng)槽；以及沉降石膏的靜置槽；從石膏漿中除去水分，得到石膏的脫水器。
全文摘要
一種排煙脫硫裝置，通過將平板狀的平板活性碳纖維薄板和波板狀的波板活性碳纖維薄板交替層疊，形成通路在上下方向延伸的狀態(tài)，而構(gòu)成催化劑層(6)的活性碳纖維層(20)，并通過將生成硫酸用的水利用毛細滲透供給催化劑層(6)的活性碳纖維層(20)，可用最少限度的水量把水分均勻地添加到活性碳纖維層(20)除去硫氧化物(SO
文檔編號B01J19/24GK1499999SQ0280766
公開日2004年5月26日 申請日期2002年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月17日
發(fā)明者小林敬古, 安武昭典, 栗崎隆, 龍原潔, 典 申請人:三菱重工業(yè)株式會社