專利名稱：不含有機(jī)溶劑的番茄紅素濃縮物的制備方法、所得濃縮物及含該濃縮物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種不含有機(jī)溶劑的番茄紅素濃縮物，獲得該物質(zhì)所使用的方法以及該濃縮物的組合物。所述濃縮物及其組合物可以用于制備食品，化妝品，藥物或者營養(yǎng)品。
背景技術(shù)：
番茄紅素是導(dǎo)致許多水果和蔬菜的紅顏色的一種類胡蘿卜素。作為一種增色劑，該化合物具有一些獨(dú)特的性質(zhì)，并且它雖然與β胡蘿卜素成分類似，但卻是一種更有效的色素。在這個(gè)意義上，必須提到的是番茄紅素涵蓋了從淺黃、到橙色再到深紅的廣泛顏色。而且，它的色彩強(qiáng)度更高，在黃-橙范圍內(nèi)比β胡蘿卜素強(qiáng)6到8倍。它已被批準(zhǔn)作為食品增色劑，在歐盟的代號(hào)是E-160d。
番茄紅素作為增色劑的用途是有趣的，但毫無疑問，它的抗氧化潛能是它最出眾的特性。在生物體內(nèi)，由于自由基、尤其是單線態(tài)氧的存在，在細(xì)胞水平上會(huì)發(fā)生氧化。這些不利的反應(yīng)非常危險(xiǎn)，因?yàn)樗鼈兪亲陨泶呋缘?，即，它們自己能夠通過一個(gè)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)過程放大。最終會(huì)在一個(gè)稱為氧脅迫的過程中(該過程與細(xì)胞衰老，退化疾病，閉塞性動(dòng)脈(occluded arteries)以及不同類型的癌癥的出現(xiàn)有關(guān))，在關(guān)鍵細(xì)胞成分(膜脂，核酸等)中造成不可逆的損傷[Castro(1999)](參見參考文獻(xiàn)部分)。
番茄紅素具有很強(qiáng)的抗氧化潛能(Burton(1989)；Diplock(1991))，因此它是一個(gè)優(yōu)良的單線態(tài)氧和自由基的鈍化劑(Di Mascio等，(1989)，(1991))。該天然色素將電子給予自由基，使之失活從而起到抗氧化劑的作用。這種抗氧化潛能使它們具有抗癌活性和預(yù)防心血管疾病的能力。Giovannucci(1998)和Giovannucci(1995)等的研究表明，食用番茄、番茄醬和比薩與降低患不同類型癌癥，比如消化系統(tǒng)的癌癥和前列腺癌的危險(xiǎn)有直接關(guān)系。
心血管疾病是西方國家人口死亡的主要原因之一。以前，血漿膽固醇含量升高被認(rèn)為是這些病癥的一個(gè)主要危險(xiǎn)因素。后來，自由基的作用所導(dǎo)致的膽固醇氧化被認(rèn)為是動(dòng)脈粥樣化形成的關(guān)鍵階段。研究表明，心血管疾病的發(fā)生與類胡蘿卜素(cartooned)血漿含量密切相關(guān)，番茄紅素能特別有效地在生理狀況下清除過氧化物基團(tuán)以及防止低分子量脂蛋白(LDL)氧化為致動(dòng)脈粥樣化的形式。
由于它的獨(dú)特性質(zhì)，番茄紅素是一種真正的營養(yǎng)劑。營養(yǎng)劑的定義是“一種能提供醫(yī)藥或健康益處，包括預(yù)防和治療疾病的食品或其部分”[De Felice，(1991)]。
目前市場(chǎng)上多數(shù)富含番茄紅素，或者其他類胡蘿卜素的濃縮物或產(chǎn)品在生產(chǎn)時(shí)需要使用有機(jī)溶劑(WO96/13178，EP671461 AL)。由于有機(jī)溶劑對(duì)這些產(chǎn)品的生產(chǎn)者以及消費(fèi)者都有或多或少的毒性，不建議在制備營養(yǎng)品或醫(yī)藥用途的產(chǎn)品中使用有機(jī)溶劑，因?yàn)闊o法保證能完全消除它們。使用合成番茄紅素也不能保證沒有有機(jī)溶劑，因?yàn)檫@些溶劑在番茄紅素合成過程中是要使用的。
因此，需要建立一個(gè)可以通過它來獲得不含有機(jī)溶劑的番茄紅素的方法。
本發(fā)明提供了對(duì)這種需要的一個(gè)解決方案，它是基于在超臨界狀態(tài)下用一種液體從含有番茄紅素的原料中抽提番茄紅素。利用超臨界流體進(jìn)行抽提所具備的優(yōu)點(diǎn)是，在抽提結(jié)束后，可以完全清除該流體，濃縮物中沒有殘留。
因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是不含有機(jī)溶劑的番茄紅素濃縮物，以下稱為番茄紅素FOS。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是獲得所述番茄紅素濃縮物FOS的方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是所述番茄紅素濃縮物FOS和合適的稀釋劑以及，任選的一或多種可接受添加劑的組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種通過超臨界抽提番茄紅素來源中所含番茄紅素從而獲得其濃縮物FOS的方法，以下稱為本發(fā)明的方法，其包括a)在能將番茄紅素溶解在超臨界流體中的條件下，使番茄紅素來源與所述流體接觸，以及b)通過對(duì)步驟a)獲得的載有番茄紅素的超臨界流體進(jìn)行減壓來分離不含有機(jī)溶劑的番茄紅素濃縮物。
任何含有番茄紅素的產(chǎn)品都可以用作番茄紅素的來源(原材料)，例如番茄或西瓜。在一個(gè)具體應(yīng)用中，所述番茄紅素來源對(duì)應(yīng)番茄加工業(yè)中產(chǎn)生的工業(yè)廢料。這類副產(chǎn)品，其或者由番茄皮組成，或者由番茄皮和種子組成，適當(dāng)加以處理，就是番茄紅素的極好來源。
舉一個(gè)例子，由包含番茄皮和種子的番茄加工過程工業(yè)廢料，通過本發(fā)明的過程，所獲得的番茄紅素濃縮物FOS中的番茄紅素濃度可以達(dá)到大約10000ppm，即每kg濃縮物含10g番茄紅素，這取決于番茄的品種和用于發(fā)明所述方法中的條件，而新鮮番茄通常每kg番茄含有20到100mg(20-100ppm)(雖然有些近期培育的品種每kg番茄含有高達(dá)250mg番茄紅素)。但是，當(dāng)番茄紅素來源完全由番茄皮構(gòu)成時(shí)，番茄紅素濃縮物FOS中能夠得到的番茄紅素濃度就更高，大約每kg濃縮物含37g(37000ppm)，因?yàn)榉N子不含有番茄紅素，并且脂類含量高，所以只起到稀釋的效果。
用番茄皮做番茄紅素來源，除了能產(chǎn)生番茄紅素含量高的提取物，還有其他優(yōu)點(diǎn)，包括以下i)番茄紅素的提取更快，發(fā)明人進(jìn)行的幾項(xiàng)檢測(cè)表明，使用番茄皮，在30MPa和80℃條件下進(jìn)行超臨界抽提，可以在1小時(shí)內(nèi)提取70％的番茄紅素，而當(dāng)番茄紅素來源由番茄皮和種子構(gòu)成時(shí)，在相同的條件下，相同的時(shí)間內(nèi)，只提取到25％；和ii)來自種子的脂肪是多不飽和脂(亞油酸含量超過50％)，因此容易被氧化。
另一方面，使用番茄加工業(yè)中的這類副產(chǎn)品給工業(yè)番茄廢料相關(guān)的環(huán)境問題提供了一種解決辦法，這些廢料幾乎沒有任何商業(yè)價(jià)值，因此通常毫無控制地累積，很快引起發(fā)酵，帶來相關(guān)的環(huán)境和健康問題。
在與超臨界流體接觸前，將番茄紅素的來源進(jìn)行干燥直到它達(dá)到合適的濕度。在一個(gè)具體應(yīng)用中，將番茄紅素來源干燥至濕度為1到10％，因?yàn)闈穸雀邥?huì)防礙超臨界抽提過程，而低于1％的濕度預(yù)示著要使用極高的干燥條件，或者使用非常昂貴的干燥設(shè)備。如果干燥過程不能立即進(jìn)行，建議將番茄紅素來源冷藏以避免番茄紅素的降解。
將濕度合適的番茄紅素來源研磨或粉碎以獲得適當(dāng)?shù)念w粒大小從而促進(jìn)超臨界流體的抽提。在一個(gè)具體應(yīng)用中，所述番茄紅素來源被研磨成顆粒大小在0.3-1.5mm。通常，降低顆粒大小能提高產(chǎn)量和提取速度。但是，太小的顆粒會(huì)引起技術(shù)問題，例如，潛在地很重要的壓力發(fā)生損失。壓力損失預(yù)示著超臨界流體密度減小，因此抽提能力會(huì)下降。
所述超臨界流體是處于其相應(yīng)臨界值以上的溫度和壓力下的流體，它同時(shí)具備固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)的性質(zhì)，比如高密度和擴(kuò)散性。對(duì)于本發(fā)明所述方法的應(yīng)用，可以使用任何無害、能抽提番茄紅素的超臨界流體，例如，二氧化碳、乙烯、乙烷、三氟氯甲烷、丙烯等。在一個(gè)具體應(yīng)用中，所述超臨界流體是二氧化碳，因?yàn)樗杀镜?，本性無害，并還有其他一些優(yōu)點(diǎn)，這種產(chǎn)品能抽提番茄紅素來源中存在的非極性成分(Rizvi等，(1986))。
在常規(guī)超臨界抽提設(shè)備中進(jìn)行超臨界流體抽提過程，所述設(shè)備包括超臨界流體罐，壓縮機(jī)，提取器，一或多個(gè)分離器，恒溫系統(tǒng)和一些減壓閥。
為了進(jìn)行超臨界抽提，將充分處理過的番茄紅素來源引入提取器，在能使番茄紅素溶解于超臨界流體的壓力和溫度條件下，使所述超臨界流體流過固態(tài)原材料床。當(dāng)超臨界流體通過原材料床時(shí)，該超臨界流體提取了可溶性成分，然后流到分離器中，在此可獲得目標(biāo)產(chǎn)物。
一般來說，在超臨界抽提階段本身(stagea)，所選的壓力和溫度條件能使番茄紅素充分溶解。因此，在一個(gè)具體應(yīng)用中，在高壓、優(yōu)選等于或大于30MPa、通常在30到70MPa下進(jìn)行超臨界抽提階段。提取階段的溫度可以在一個(gè)較寬范圍內(nèi)變化，因?yàn)槿芙舛仁菈毫?溫度組合的函數(shù)。在一個(gè)具體應(yīng)用中，超臨界抽提階段的溫度在50℃到80℃之間，因?yàn)闇囟瘸^80℃會(huì)誘導(dǎo)抽提到的物質(zhì)發(fā)生降解。雖然可以使用50℃以下的溫度，但在這種情況下就需要極高的壓力。
然后，對(duì)載有番茄紅素的超臨界流體進(jìn)行減壓來分離番茄紅素濃縮物FOS。這個(gè)階段非常重要。
由于番茄紅素來源本身的性質(zhì)，除了番茄紅素，它還含有一些脂類化合物、主要是甘油三酯這類能被超臨界流體和番茄紅素一起抽提的化合物。通常，這些脂類化合物在中等溫度和壓力下，例如20MPa和40-50℃在二氧化碳(超臨界流體)中溶解性極好，而番茄紅素在這樣的條件下不溶。這些特點(diǎn)使得能夠?qū)饪s物中的番茄紅素進(jìn)行濃縮，因?yàn)閍)如果將載有番茄紅素的超臨界流體減壓到低的壓力下，例如10MPa以下，就能得到番茄紅素沉淀和多數(shù)脂類成分(主要是甘油三酯)，以及不含有機(jī)溶劑的番茄紅素濃縮物，這在本說明書中命名為“番茄紅素含油樹脂F(xiàn)OS”，所述含油樹脂(一種來源于蔬菜的天然產(chǎn)品，包含樹脂和對(duì)植物進(jìn)行提取過程得到的精華油)與用有機(jī)溶劑抽提得到的產(chǎn)品類似，但具有未使用有害健康的產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)；以及b)如果將載有番茄紅素的超臨界流體減壓到較高的壓力下，例如等于或高于10MPa，優(yōu)選大約20MPa，溫度在40到60℃之間，番茄紅素將不溶，會(huì)發(fā)生沉淀，而溶解在超臨界流體中的其他成分不沉淀并離開分離器，因此，在這種情況下，將得到本說明書中稱為“富含番茄紅素FOS的提取物”的番茄紅素濃縮物FOS，而非含油樹脂，因?yàn)閹缀跛衅渌煞侄急怀?，該產(chǎn)物有更高的番茄紅素含量。這樣獲得的番茄紅素FOS提取物，也不含有有機(jī)溶劑，因?yàn)闆]有使用有機(jī)溶劑進(jìn)行番茄紅素的提取，同時(shí)基本不含脂類。
由于在提取過程中使用了超臨界流體，在該過程的最后，當(dāng)提取產(chǎn)物恢復(fù)到大氣壓時(shí)，流體變?yōu)闅鈶B(tài)，被完全去除不留痕跡。類似的，在推薦工作溫度下，所得提取物不發(fā)生任何結(jié)構(gòu)改變，得到的番茄紅素可以看做是完全天然的番茄紅素。
本發(fā)明還提供了按照發(fā)明所述方法獲得的番茄紅素濃縮物FOS。根據(jù)番茄紅素FOS的濃度，該濃縮物可以是富含番茄紅素FOS的含油樹脂或者是富含番茄紅素FOS的提取物，而番茄紅素FOS濃度又取決于所應(yīng)用的減壓條件。
就本說明書所指的意思而言，表達(dá)方式“富含番茄紅素”意味著所述濃縮物(含油樹脂或提取物)含有的番茄紅素濃度高于獲得該濃縮物的天然產(chǎn)品(番茄紅素來源)中的濃度。通常，番茄紅素濃縮物FOS中的番茄紅素濃度等于或高于用作番茄紅素來源的天然產(chǎn)品中的番茄紅素濃度的100倍，優(yōu)選等于或高于它的500倍。舉一個(gè)例子，由番茄加工的工業(yè)廢料，該廢料包含番茄皮，按照本發(fā)明的方法獲得的富含番茄紅素的提取物中的番茄紅素濃度是37120ppm，而用新鮮番茄作為原料時(shí)，其中含有53ppm的番茄紅素。
就在本說明書中使用的意思而言，表達(dá)方式“不含有機(jī)溶劑”暗示該產(chǎn)品完全沒有有機(jī)溶劑，因?yàn)楂@得該產(chǎn)品所遵循的方法中沒有使用有機(jī)溶劑。本發(fā)明的一個(gè)基本方面是番茄紅素濃縮物完全不含有機(jī)溶劑。能夠確保在獲得番茄紅素以及制造不同產(chǎn)品時(shí)所遵循的方法中不使用有機(jī)溶劑是非常重要的，因?yàn)楸景l(fā)明提供的番茄紅素濃縮物的一個(gè)潛在市場(chǎng)是用于營養(yǎng)品。就本專利的發(fā)明人所知，先前沒有不含有機(jī)溶劑的純番茄紅素，因?yàn)樵谝阎椒ㄖ?，將番茄紅素溶解在有機(jī)溶劑中是純化前的一個(gè)步驟。
就本說明書的意圖而言，表達(dá)方式“富含番茄紅素FOS的提取物”是指這樣一種產(chǎn)品，它能通過本發(fā)明的方法獲得，但要在相對(duì)較低的壓力下進(jìn)行減壓，該產(chǎn)品中番茄紅素FOS是主要成分。因此，富含番茄紅素FOS的提取物不一定是純番茄紅素，但番茄紅素FOS必須是主要成分。在一個(gè)具體應(yīng)用中，富含番茄紅素FOS的提取物中，番茄紅素FOS含量等于或高于50重量％，優(yōu)選等于或高于70重量％。
在另一個(gè)具體應(yīng)用中，番茄紅素來源是番茄或者番茄加工業(yè)中由番茄皮和種子構(gòu)成的工業(yè)廢料時(shí)，富含番茄紅素FOS提取物的第二重要成分一般是β胡蘿卜素，另一種具備有趣營養(yǎng)性質(zhì)的類胡蘿卜素。這種情況下，用番茄皮作為番茄紅素來源時(shí)(其中番茄紅素∶β胡蘿卜素的比率是4.5∶1，依番茄的品種不同而有所不同)，就有可能按照本發(fā)明的方法獲得富含番茄紅素FOS的提取物，其番茄紅素大約為重量的70％(取決于獲得該提取物所用方法的不同變量)，其余的30％中大約15％為β胡蘿卜素，即該提取物可以含有大約85％有營養(yǎng)價(jià)值的類胡蘿卜素，而其余15％由許多次要成分構(gòu)成。
就本說明書的意圖而言，表達(dá)方式“富含番茄紅素FOS的含油樹脂”是指通過本發(fā)明的方法，但在相對(duì)較低壓力下減壓獲得的含油樹脂(來源于植物的天然產(chǎn)品，由樹脂和對(duì)植物進(jìn)行提取過程得到的精華油組成的混合物)，其番茄紅素含量高于得到它的天然產(chǎn)品中的番茄紅素含量，它也不含有機(jī)溶劑。在一個(gè)具體應(yīng)用中，所述含油樹脂中的番茄紅素濃度等于或高于天然產(chǎn)品中的番茄紅素濃度的100倍，優(yōu)選等于或高于它的500倍。因?yàn)槿Q于所用的原料和獲得所使用的條件，該含油樹脂中的番茄紅素FOS濃度可以在一個(gè)非常寬的范圍內(nèi)變化。在一個(gè)具體應(yīng)用中，原料是番茄皮時(shí)，含油樹脂含有(總量的重量百分比)10％番茄紅素，2.2％β-胡蘿卜素，16.2％棕櫚酸，5.1％硬脂酸，11.9％油酸，43.4％亞油酸，7.7％亞麻酸和其他次要成分。
本發(fā)明提供的番茄紅素濃縮物FOS具有增色劑和抗氧化劑的性質(zhì)，容易吸收，能夠用于制造含有這些濃縮物的產(chǎn)品。
因此，本發(fā)明提供了一種組合物，以下稱為本發(fā)明的組合物，其包括所述番茄紅素濃縮物FOS以及與之相組合的適當(dāng)?shù)南♂寗?。此外或任選地，本發(fā)明的組合物含有1或多種可接受的添加劑，例如抗氧化劑，乳化劑或者它們的混合物。本發(fā)明的組合物可以是食品、化妝品、藥物或營養(yǎng)品。
通過用稀釋劑將本發(fā)明所述濃縮物稀釋到適當(dāng)?shù)姆鸭t素FOS濃度，并任選地添加一或兩種其他合適的添加劑，例如抗氧化劑、乳化劑或者它們的混合物，可以得到本發(fā)明的組合物。
根據(jù)其應(yīng)用，本發(fā)明的組合物可以含有可變量的番茄紅素FOS。
作為稀釋劑，可以使用任何能溶解番茄紅素，并被該產(chǎn)品目的國的食品和藥品管理?xiàng)l例所允許的物質(zhì)，例如脂肪、油和它們的混合物。在一個(gè)具體應(yīng)用中，所述稀釋劑包括一或多種植物油，例如橄欖油、胡桃油、向日葵油、菜籽油等。在一個(gè)具體并優(yōu)選的應(yīng)用中，所述稀釋劑是橄欖油，優(yōu)選初榨橄欖油(virgin olive oil)，因?yàn)檫@是一種不需使用溶劑即可獲得、并且生育酚含量高的天然產(chǎn)品。后者是一些具有抗氧化性質(zhì)的化合物，它們與本發(fā)明所述組合物中存在的番茄紅素有協(xié)同效應(yīng)。此外，多項(xiàng)研究表明，橄欖油對(duì)心血管疾病有預(yù)防作用。
作為抗氧化劑，可以使用所述產(chǎn)品目的國的食品管理?xiàng)l例所允許的任何抗氧化劑，例如抗壞血酸(維生素C)，生育酚(維生素E)等。
作為乳化劑，可以使用所述產(chǎn)品目的國的食品管理?xiàng)l例所允許的任何乳化劑，例如卵磷脂、甘油單酯等。
在一個(gè)具體應(yīng)用中，本發(fā)明提供了一種由包含5％番茄紅素FOS的含油樹脂和營養(yǎng)價(jià)值高的產(chǎn)品(例如初榨橄欖油)組成的組合物。該組合物可以直接食用或者用于其他產(chǎn)品，例如色拉調(diào)味料中。
本發(fā)明的組合物可以以任何形式存在，液體或固體，例如包裹在軟明膠膠囊中。這類膠囊適合消費(fèi)者直接食用。
在含油樹脂膠囊的一個(gè)具體應(yīng)用中，它是根據(jù)常規(guī)技術(shù)(Fauli和Trillo(1993))，在氮?dú)庀卤话谲浢髂z膠囊中的，其中軟膠囊應(yīng)當(dāng)有顏色以便防止任何光降解效應(yīng)。得到的全部產(chǎn)品都應(yīng)當(dāng)在氮?dú)庵邪b在避光的不透明容器內(nèi)。
雖然對(duì)番茄紅素的每日推薦攝取量沒有共識(shí)，一般在5到10mg，但用更高濃度進(jìn)行的研究沒有顯示損害效果。
本發(fā)明提供的產(chǎn)品，即番茄紅素濃縮物FOS和含有該FOS濃縮物的組合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，與天然番茄紅素來源相比，它們能促進(jìn)番茄紅素在腸道的吸收。的確，在天然番茄紅素來源例如番茄中，番茄紅素封閉在葉綠體內(nèi)，而葉綠體是被壁環(huán)繞的細(xì)胞器，這就在一定程度上防礙了腸內(nèi)吸收。
本發(fā)明對(duì)任何產(chǎn)生含有番茄紅素的廢料的工業(yè)(例如，番茄加工業(yè))都有益，因?yàn)樵谶@類工業(yè)廢料中包含的殘?jiān)欠鸭t素的極佳來源。本發(fā)明提供的番茄紅素FOS濃縮物以及含有它們的組合物主要用于營養(yǎng)品制造業(yè)，從而產(chǎn)生附加值，對(duì)于該工業(yè)是一個(gè)重要的收入來源。
以下實(shí)施例闡明了本發(fā)明，并且不應(yīng)看做是對(duì)應(yīng)用范圍的限定。
實(shí)施例1從由番茄皮組成的工業(yè)廢料獲得富含番茄紅素的提取物本實(shí)施例中，描述了從由番茄皮組成的工業(yè)廢料獲得富含番茄紅素的提取物的方法。將番茄皮干燥至濕度低于10％，確保產(chǎn)物溫度不超過50-60℃。然后將它們磨成顆粒大小在0.3和1.5mm之間，將原料引入超臨界抽提設(shè)備的提取器中，恒溫在60到80℃的工作溫度。達(dá)到該溫度后，使預(yù)加熱到相同溫度的二氧化碳?xì)饬魍ㄟ^它，并施加30到70MPa的工作壓力。二氧化碳以及被溶解的固體流過第一個(gè)分離器，該分離器在預(yù)先設(shè)置的能夠得到?jīng)Q大多數(shù)番茄紅素成分(＞50％)的條件下工作，例如20MPa和40℃。
使二氧化碳以及剩下的溶質(zhì)通過一些濾膜來除去其中的溶質(zhì)，并且在純化后可以送回到壓縮機(jī)內(nèi)或者通過保持在1到2MPa低壓、溫度在0到20℃的第二個(gè)分離器，從而所有仍然溶解的化合物能夠沉淀，然后將二氧化碳送至壓縮機(jī)。
在一個(gè)具體應(yīng)用中，選用了顆粒大小為0.767mm，濕度為6％的番茄皮。提取溫度是80℃，壓力為30MPa。第一分離器中的條件是20MPa和40℃。得到番茄紅素含量為86％的提取物。
實(shí)施例2從由番茄皮組成的工業(yè)廢料獲得富含番茄紅素的含油樹脂重復(fù)實(shí)施例1的過程，但本實(shí)施例中，解壓是在較低壓力(1到2MPa)、0到20℃的溫度下于一個(gè)分離器內(nèi)進(jìn)行的，從而所有仍然溶解的化合物都將沉淀，然后將二氧化碳送至壓縮機(jī)。獲得純度為3.712％，即37120ppm的含油樹脂。
實(shí)施例3含油樹脂軟膠囊為了得到包含富含番茄紅素FOS的含油樹脂的軟明膠膠囊，首先必須制備濃度適當(dāng)?shù)暮蜆渲＠?，通過用適當(dāng)量的初榨橄欖油(稀釋劑)來稀釋根據(jù)實(shí)施例1或2獲得的富含番茄紅素的提取物或含油樹脂，制備了重量百分比0.60％(6.0g番茄紅素/kg含油樹脂)的含油樹脂。
舉一個(gè)例子，如果我們用10％的含油樹脂作原料，我們必須向每kg 10％含油樹脂中加入15.67kg橄欖油，而如果我們以番茄紅素含量為60％的提取物為原料，我們必須在每kg橄欖油中溶解10g這種提取物。這兩種情況均可通過在真空下震蕩(例如100rpm)使得到的0.6％含油樹脂勻漿化。應(yīng)該一直避光，因?yàn)榉鸭t素對(duì)光非常敏感。
勻漿后，通過常規(guī)方法，在氮?dú)庵校瑢⒑蜆渲谟山固巧髂z制備的軟膠囊中，從而得到包裹在軟明膠膠囊內(nèi)的產(chǎn)品。每個(gè)膠囊裝有0.5g含油樹脂，因此每個(gè)膠囊含有3mg番茄紅素。
通過本發(fā)明得到了一種新的有營養(yǎng)價(jià)值的膠囊產(chǎn)品，它制備自天然產(chǎn)品，在制備過程的任何階段都沒有使用有機(jī)溶劑。該產(chǎn)品的推薦攝取量是3個(gè)膠囊/天，這總共將供給9mg番茄紅素。
以上面描述的產(chǎn)品為基礎(chǔ)，可以制造每個(gè)膠囊中還含有另外成分的其他產(chǎn)品乳化劑1-15重量份(mg)抗氧化劑 1-15重量份(mg)每個(gè)膠囊中的總量 500重量份(mg)現(xiàn)有技術(shù)中有許多文獻(xiàn)說明番茄紅素補(bǔ)充物的益處，任選將它與其他營養(yǎng)價(jià)值高的產(chǎn)品一起使用。例如，在發(fā)明背景中提到的文章反映了這類健康益處。本發(fā)明提供的產(chǎn)品的一個(gè)重要特性是這些產(chǎn)品比天然番茄紅素吸收好。Dusseldorf大學(xué)的Drs.W.Stahl和H.Sies進(jìn)行的研究表明，油的存在極大地提高了番茄紅素的吸收(Stahl和Sies(1996))。
參考文獻(xiàn)Burton，G.W.(1989).“類胡蘿卜素的抗氧化作用”J.Nutr.119，109-111.
Castro Gomez，F(xiàn).J.(1999)“Estudio de la extraccion del licopenoprocedente de los residuos industriales del tomate mediante el empleode disolventes” Proyecto Fin de Carrera.Escuela de IngenieriasIndustriales.Universidad de Extremadura.
De Felice，S.L.(1991)“nutraceutical提案對(duì)經(jīng)濟(jì)和規(guī)章改革的建議”，The Foundation for Innovation in Medicine.
Di Mascio，P.，Murphy，M.E.和Sies，H.(1989)“番茄紅素是最有效的生物類胡蘿卜素單線態(tài)氧抑制劑”Arch.Biochem.Biophys.，274，532-538.
Di Mascio，P.，Murphy，M.E.和Sies，H.(1991)“抗氧化防御系統(tǒng)cartooned，生育酚和硫醇的作用”Am.J.Clin.Nutn.，53，1945-2005.
Diplock，A.T.(1991)“抗氧化營養(yǎng)品和疾病的預(yù)防綜述”Am.J.Clin.Nutn.，53，189S-193S.
Fauli和Trillo，C.(1993)“Capsulas de gelatina blandas”enTratado de Farmacia Galenica，第一版，Luzan 5，S.A.de Ediciones，paginas 587-592.
Giovannucci，E.(1998)“番茄攝入量和癌癥發(fā)生率流行病學(xué)證據(jù)綜述”， 3rdworldwide Congress of the Tomato Processing Industry，Pamplona，25-28 de mayo 1998，69-80.
Giovannucci，E.Ascherio，A.；Rimm，E.B.；Stampfer，M.J.；Colditz，G.A.；Willett，W.C.(1995)“攝取cartooned和視黃醇與前列腺癌的關(guān)系”J.Natl.Cancer.Inst.，87，1767-1776.
Rizvi，S.S.H.，Daniels，J.A.，Benado，A.L.和Zollweg，J.A.，(1986)“超臨界流體抽提工作原理和食品學(xué)應(yīng)用”Food TechnologyJuly，40(7)，57.
Stahl，W.，&Sies H.，Archives of Biochemistry and Biophysics，vol.336，No.1(1996).
權(quán)利要求
1.一種獲得不含有機(jī)溶劑(FOS)的番茄紅素濃縮物的方法，它包括a)將番茄紅素來源與超臨界流體在能使番茄紅素溶解在該超臨界流體中的條件下進(jìn)行接觸，以及b)通過將階段a)中獲得的載有番茄紅素的超臨界流體減壓來分離番茄紅素濃縮物FOS。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述番茄紅素的來源是一種含有番茄紅素的產(chǎn)品。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述番茄紅素來源對(duì)應(yīng)于番茄加工業(yè)的工業(yè)廢料。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述番茄紅素來源對(duì)應(yīng)于番茄皮，任選還有番茄籽。
5.權(quán)利要求1的方法，其中，在將所述番茄紅素來源與超臨界流體接觸前，將該來源進(jìn)行干燥和粉碎。
6.權(quán)利要求5的方法，其中進(jìn)行所述干燥階段直至得到濕度在1到10％之間的產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求5的方法，其中進(jìn)行所述粉碎階段直至得到顆粒大小在0.3到1.5mm之間的產(chǎn)物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述超臨界流體選自二氧化碳、乙烯、乙烷、三氟氯甲烷和丙烯。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述超臨界流體是二氧化碳。
10.權(quán)利要求1的方法，其中在等于或高于30MPa的工作壓力下進(jìn)行所述階段a)。
11.權(quán)利要求1的方法，其中在30MPa到70MPa之間的工作壓力下進(jìn)行所述階段a)。
12.權(quán)利要求1的方法，其中在等于或低于80℃的溫度下進(jìn)行階段a)。
13.權(quán)利要求12的方法，其中在50℃到80℃之間的溫度下進(jìn)行階段a)。
14.權(quán)利要求1的方法，其中番茄紅素濃縮物FOS的分離是在將載有番茄紅素的超臨界流體減壓到不超過10MPa下進(jìn)行的。
15.權(quán)利要求1的方法，其中番茄紅素濃縮物FOS的分離是在將載有番茄紅素的超臨界流體減壓到等于或高于10MPa下進(jìn)行的。
16.權(quán)利要求15的方法，其中番茄紅素濃縮物FOS的分離是在將載有番茄紅素的超臨界流體減壓到大約20MPa、溫度在40℃到60℃之間下進(jìn)行的。
17.一種不含有機(jī)溶劑(FOS)的番茄紅素濃縮物，其可以通過權(quán)利要求1到16中任何一項(xiàng)的方法獲得。
18.權(quán)利要求17的番茄紅素濃縮物，其選自富含番茄紅素FOS的含油樹脂和富含番茄紅素FOS的提取物。
19.一種組合物，其中包含不含有機(jī)溶劑(FOS)的番茄紅素濃縮物以及可接受的稀釋劑，該番茄紅素濃縮物是如權(quán)利要求17或18所述，或者可通過權(quán)利要求1到16中任何一項(xiàng)的方法獲得。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中所述稀釋劑選自脂肪、油或者它們的混合物。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中所述稀釋劑是初榨橄欖油。
22.權(quán)利要求19的組合物，其它還包括一或多種添加劑，所述添加劑選自抗氧化劑、乳化劑和它們的混合物。
23.權(quán)利要求20的組合物，其中包括番茄紅素FOS重量百分比為5％的含油樹脂和初榨橄欖油。
24.一種軟明膠膠囊，其含有權(quán)利要求9到23中任何一項(xiàng)所具體描述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明方法涉及將番茄紅素來源與超臨界流體在能使番茄紅素溶解在該超臨界流體的條件下進(jìn)行接觸，以及通過將載有番茄紅素的超臨界流體減壓來分離番茄紅素濃縮物。當(dāng)減壓在10MPa以下的壓力進(jìn)行時(shí)，可以得到含油樹脂，在這個(gè)壓力以上進(jìn)行時(shí)可以得到提取物，兩者均富含沒有有機(jī)溶劑的番茄紅素。所述濃縮物和包含濃縮物的組合物具有抗氧化性質(zhì)，可以用于制造食品、化妝品、藥物以及營養(yǎng)品。
文檔編號(hào)B01D11/00GK1481237SQ01820688
公開日2004年3月10日 申請(qǐng)日期2001年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月15日
發(fā)明者E·薩比奧利, A·拉米洛岡薩雷斯, J·F·岡薩雷斯岡薩雷斯, F·J·卡斯特羅戈梅斯, M·J·伯納爾特加西亞, V·莫里諾德埃斯皮諾薩泰納, T·赫納戴茲曼戴茲, J·A·庫爾霍, A·F·帕拉夫那, M·洛扎諾魯伊斯, E 薩比奧利, 伯納爾特加西亞, 岡薩雷斯岡薩雷斯, 卡斯特羅戈梅斯, 帕拉夫那, 庫爾霍, 德騁了, 紗髯嚷 髯, 茁甯勻 姿, 錙檔擄Ｋ蠱づ等 ┠ 申請(qǐng)人:埃斯特雷馬杜拉大學(xué)