一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，包括：步驟1，廢水進(jìn)行濕式氧化和/或光催化氧化，得到處理液；步驟2，通過(guò)膜蒸餾除去處理液中的易揮發(fā)小分子。還包括預(yù)處理步驟，預(yù)處理步驟采用以下方式中的至少一種：方式a、將廢水調(diào)節(jié)至堿性，靜置后分層，得到水相和油相，水相作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟1或方式b；方式b、廢水通過(guò)膜蒸餾除去小分子，所得溶液作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟1；方式c、廢水通過(guò)精餾將小分子有機(jī)物分離，繼續(xù)進(jìn)行步驟1。本方法能夠徹底有效地回收或者分解掉有機(jī)胺，得到副產(chǎn)品氨鹽，進(jìn)行無(wú)害化處理，同時(shí)能夠有效地處理高COD、高鹽分廢水，綠色環(huán)保，適用于工業(yè)裝置廢水處理。
【專利說(shuō)明】
一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)胺是一種用途較廣的重要化工原料，在其生產(chǎn)合成的過(guò)程中不可避免的會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)品和廢水。同時(shí)，隨著精細(xì)化工對(duì)有機(jī)胺原料需求的增加，在相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢水也日益增加，隨意排放到水體中，會(huì)造成水體的富營(yíng)養(yǎng)化，長(zhǎng)期使用有機(jī)胺溶劑會(huì)發(fā)生自聚合形成有毒和致癌的二甘醇等有害物質(zhì)，因此需要對(duì)有機(jī)胺進(jìn)行處理和回收。
[0003]有機(jī)胺廢水屬于難處理有機(jī)物，目前國(guó)內(nèi)針對(duì)有機(jī)胺廢水的常規(guī)處理方法主要有生化處理法等，其中生化處理方法，效果有限，其他方法也存在有機(jī)胺處理效率低，環(huán)境污染等問(wèn)題。中國(guó)專利文獻(xiàn)CN102372374B公開了一種有機(jī)胺溶劑的回用和無(wú)害化處理方法，通過(guò)過(guò)濾-萃取-精餾-高溫消解的組合工藝能夠獲取純度為97%以上的有機(jī)胺，但其在操作過(guò)程中使用大量溶劑，成本高，且有一定的毒性，控制不好會(huì)產(chǎn)生二次污染。
[0004]中國(guó)專利文獻(xiàn)CN104098228B公開了一種有機(jī)胺生化出水的處理方法，通過(guò)添加少量氧化劑預(yù)氧化，然后進(jìn)行生化處理，為使有機(jī)胺生化出水達(dá)標(biāo)，采用強(qiáng)化混凝-高級(jí)氧化_生物深度處理組合工藝，能夠有效地減少氧化劑用量，降低運(yùn)行成本，但是其中生化處理無(wú)法處理高鹽，高COD的有機(jī)胺廢水體系，其整個(gè)過(guò)程處理工藝過(guò)多，不易控制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明提供了一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，能夠顯著降低有機(jī)胺廢水中的氨氮值，并回收得到純凈的銨鹽。
[0006]—種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，包括:
[0007]步驟I，廢水進(jìn)行濕式氧化和/或光催化氧化，得到處理液；
[0008]步驟2，通過(guò)膜蒸餾除去處理液中的易揮發(fā)小分子。
[0009]本發(fā)明采用濕式氧化以及光催化方法，對(duì)廢水中的大分子有機(jī)物進(jìn)行降解，得到小分子有機(jī)物，然后，利用膜蒸餾的方式除去處理液中的小分子有機(jī)物，得到滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的液體或者為后續(xù)處理提供便利條件。
[0010]光催化氧化技術(shù)是在化學(xué)氧化和光輻射的共同作用下，使得氧化反應(yīng)和氧化能力比單獨(dú)的化學(xué)氧化以及光輻射有明顯提高的技術(shù)。光催化氧化法均以紫外光為輻射源，以臭氧、過(guò)氧化氫和氧氣等作為催化劑，將氧化劑的氧化作用和光化學(xué)輻射相結(jié)合，可以產(chǎn)生氧化能力很強(qiáng)的自由基，加速氧化反應(yīng)的進(jìn)行，能夠有效地降解小分子有機(jī)物。
[0011]步驟I得到的處理液中的小分子包括甲醇、乙醇、氯乙烷、溴乙烷、二氯乙烷、丙烯腈、氯丙烯、丙酮、四氫呋喃、苯胺、二乙胺、三乙胺、一甲胺中的一種或幾種，步驟I得到的處理液中的小分子還包括水。
[0012]膜蒸餾(MD)是膜技術(shù)與蒸餾過(guò)程相結(jié)合的膜分離技術(shù)，以疏水微孔膜(只允許氣體通過(guò))為介質(zhì)，在膜兩側(cè)蒸汽壓差的作用下，料液中揮發(fā)性組分以蒸氣形式透過(guò)膜孔，實(shí)現(xiàn)分離的目的。
[0013]作為優(yōu)選，本發(fā)明中使用脫胺膜，即用疏水性微孔膜將氣液兩相分隔開，利用膜孔實(shí)現(xiàn)氣、液兩相間傳質(zhì)。在脫氨過(guò)程，可采用一定濃度的鹽酸、硝酸或硫酸溶液作為吸收液，并可通過(guò)向吸收液中不斷添加鹽酸、硝酸或者硫酸的方式得到濃度為>15 %的氯化銨、硝酸錢或者硫酸錢溶液。
[0014]本發(fā)明提供的處理方法適用于吡啶廢水、含易揮發(fā)小分子的廢水、代森類農(nóng)藥廢水、有機(jī)胺廢水、對(duì)硝基苯胺廢水，尤其對(duì)含有甲醇、乙醇、二乙胺、三乙胺、氯乙烷、溴乙烷、丙烯腈、氯丙烯、苯胺、一甲胺、二氯乙烷、丙酮、四氫呋喃等的廢水具有較好的處理效果。
[0015]步驟I中，對(duì)于高⑶D，高鹽的有機(jī)胺廢水優(yōu)先采用濕式氧化進(jìn)行氧化分解，低COD廢水優(yōu)先采用光催化氧化進(jìn)行分解，處理后的廢水中幾乎不含有機(jī)物，經(jīng)過(guò)膜蒸餾濃縮得到無(wú)機(jī)氨鹽或小分子有機(jī)物產(chǎn)品，或膜蒸餾濃縮后再進(jìn)一步濃縮得到無(wú)機(jī)銨鹽或有機(jī)胺鹽
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[0016]作為優(yōu)選，步驟2采用脫氨膜回收小分子有機(jī)胺，或用蒸餾膜或脫氨膜回收水。
[0017]當(dāng)廢水中含有混合鹽時(shí)，濕式氧化后，通過(guò)膜蒸餾可以同時(shí)分離得到銨鹽(或氨水)和其他有機(jī)胺鹽。
[0018]作為優(yōu)選，還包括預(yù)處理步驟，預(yù)處理步驟采用以下方式中的至少一種:
[0019]方式a、將廢水調(diào)節(jié)至堿性，靜置后分層，得到水相和油相，水相作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟I或方式b;
[0020]方式b、廢水通過(guò)膜蒸餾除去小分子，所得溶液作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟I;
[0021]方式C、廢水通過(guò)精餾將小分子有機(jī)物回收，精餾后的殘留液繼續(xù)進(jìn)行步驟I。
[0022]當(dāng)有機(jī)胺類廢水中，有機(jī)胺濃度較高時(shí)，濕式氧化存在高溫高壓易爆炸的風(fēng)險(xiǎn)，因此，需要對(duì)有機(jī)胺類廢水進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)預(yù)處理得到的水相溶液，繼續(xù)進(jìn)行步驟I和步驟2的處理過(guò)程。
[0023]方式a用于去除廢水中的三乙胺，方式b用于去除廢水中的有機(jī)小分子，方式c用于分離易揮發(fā)，易燃及易爆的小分子有機(jī)物，方式a，方式b和方式c可以任選其進(jìn)行預(yù)處理，也可以任意次序組合，進(jìn)行預(yù)處理。
[0024]方式a中，將廢水的pH調(diào)節(jié)至12?14，攪拌0.5?Ih混勻后靜置分層，得到的油相和水相，油相經(jīng)過(guò)精餾得到高純度小分子胺，用于工業(yè)生產(chǎn)，水相作為廢水繼續(xù)進(jìn)行步驟I或方式a的處理。
[0025]方式b中，采用膜蒸餾的方式將小分子物質(zhì)分離處理，回收再利用。對(duì)于部分水溶性較差的小分子，或者高溫高壓下易燃易爆的小分子有機(jī)物，例如三乙胺，依次采用方式a和方式b進(jìn)行預(yù)處理，即先簡(jiǎn)單分離，然后通過(guò)膜蒸餾進(jìn)一步分離回收一部分小分子有機(jī)胺。方式b采用脫氨膜回收小分子有機(jī)胺。
[0026]方式c中，廢水通過(guò)精餾分離易揮發(fā)、易燃和易爆的小分子有機(jī)物，精餾所得反應(yīng)釜底殘留液作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟I。
[0027]作為優(yōu)選，步驟I中，濕式氧化的條件為:溫度180?280°C，壓力I?7MPa，時(shí)間30-180mino
[0028]進(jìn)一步優(yōu)選，步驟I中，濕式氧化的條件為:廢水pH為堿性，溫度240?260°C，壓力3?6MPa，時(shí)間50-120min。
[0029]作為優(yōu)選，濕式氧化中加入催化劑，以廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn)，催化劑的加入量為0.1?2% ;光催化加入鐵鹽做催化劑，進(jìn)行光芬頓處理。
[0030]步驟I中的濕式氧化，通過(guò)添加0.1%_2%的均相金屬催化劑，進(jìn)行催化濕式氧化。催化劑的加入可提高氧化反應(yīng)速率、降低反應(yīng)溫度，可節(jié)省反應(yīng)時(shí)間，降低能耗。
[0031]所述均相金屬催化劑為銅、鈷、鐵、錳中一種或者幾種的混合物，優(yōu)選地，催化劑的投加量為0.1?1%。
[0032]作為優(yōu)選，步驟I，在廢水中加入雙氧水，在紫外線照射下進(jìn)行光催化氧化，光催化氧化的條件為:廢水PH為3?6，以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的投加量為I?2%，時(shí)間2?10h。
[0033]在加入雙氧水之前，將廢水的pH調(diào)至3?6，以便光催化氧化的順利進(jìn)行。采用汞燈照射提供紫外線，光催化氧化在曝氣狀態(tài)下進(jìn)行。
[0034]作為優(yōu)選，光催化氧化的條件為:廢水pH為3?6，以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的投加量為I?2%，時(shí)間3?8h。
[0035]所述光催化氧化可以選擇光芬頓氧化，即步驟I中，加入鐵鹽進(jìn)行光催化氧化。在紫外線的照射下，鐵鹽和雙氧水形成芬頓體系，進(jìn)行光催化氧化，還可以加入合成的光催化劑(例如T12)進(jìn)行光催化氧化。
[0036]本發(fā)明中，步驟2和預(yù)處理步驟中的方式b均采用膜蒸餾方法，步驟2和方式b的膜蒸餾條件可以相同，也可以不同，分別依據(jù)不同的需要獨(dú)立進(jìn)行選擇。
[0037]廢水中含有小分子胺類時(shí)，將廢水pH調(diào)節(jié)至9-12，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-10%的硫酸、硝酸或鹽酸中的一種做吸收液，用膜蒸餾分離小分子胺類。
[0038]廢水中含有小分子有機(jī)物時(shí)，用水或相應(yīng)的有機(jī)溶劑(即能夠溶解小分子有機(jī)物的有機(jī)溶劑)做吸收液，用膜蒸餾分離小分子有機(jī)物，或采用空氣冷卻回收小分子有機(jī)物。
[0039]作為優(yōu)選，步驟2和方式b中，膜蒸餾方法采用硫酸、硝酸或鹽酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5?10%。采用酸性溶液吸收氨，吸收液的pH為O?2。
[0040]作為優(yōu)選，方式c中，精餾為常壓操作，當(dāng)塔頂溫度到95-98°C時(shí)，停止收集餾分。[0041 ] 作為優(yōu)選，步驟2中，處理液的溫度為15?40°C，處理液的pH為9?12，處理液的流速為(h01?(h3m/s。
[0042]進(jìn)一步優(yōu)選，步驟2中，處理液的溫度為15?40°C，處理液的pH為9?12，處理液的流速為0.1?0.3m/s。
[0043]步驟2中，處理液的溫度為15?40 °C，處理液的流速為0.0I?0.3m/s，吸收液的流速為 0.01 ?0.1m/s。
[0044]為了提高有機(jī)胺和無(wú)機(jī)銨的吸收效果，吸收液的流速需和處理液的流速相匹配，優(yōu)選地，步驟2和方式b中，膜蒸餾方法采用吸收液的流速為0.01?0.lm/s。
[0045]本方法采用濕式氧化或者光催化與膜蒸餾或者精餾處理的組合工藝，能夠徹底有效地分離回收有機(jī)胺，得到副產(chǎn)品有機(jī)胺鹽和無(wú)機(jī)銨鹽，進(jìn)行無(wú)害化處理。同時(shí)能夠有效地處理高⑶D、高鹽分廢水，綠色環(huán)保，解決過(guò)程操作中的安全隱患，適用于工業(yè)裝置廢水處理。
【具體實(shí)施方式】
[0046]實(shí)施例1
[0047]吡啶廢水水質(zhì):0?= 6561511^/1，1'0(:(總有機(jī)碳)=2538011^/1，冊(cè)3州=538111^/1，丁叭總氮)=1050011^/1，？!1=11.7。
[0048](I)催化濕式氧化:吡啶廢水調(diào)節(jié)pH至5.6，轉(zhuǎn)入鈦材反應(yīng)釜中，反應(yīng)壓力從1.1MPa(常溫)升壓至6MPa (260 °C )，通入空氣，反應(yīng)壓力6MPa，保持反應(yīng)溫度260 °C，以吡啶廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的均相催化劑CuSO4,使用間歇釜分段反應(yīng)，每段反應(yīng)1.5h，共反應(yīng)3h。
[0049]催化濕式氧化處理后，出釜廢水水質(zhì):COD = 2784mg/L，TOC= 1120mg/L ,NH3-N =8100mg/L，TN=9200mg/L，pH=6.5。
[0050](2)脫胺膜:催化濕式氧化出水加入液堿調(diào)節(jié)pH為12.2，降溫至40 °C，流速為0.19m/s，進(jìn)入脫胺膜的蒸發(fā)室，配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸溶液作為吸收液，吸收液的流速為0.10m/s，進(jìn)入脫胺膜的吸收室進(jìn)行吸收。30min時(shí)測(cè)得Mfe-N濃度降至28mg/L，pH=10。吸收液中NH3-N濃度為15000mg/L，吸收液得到較為純凈的銨鹽。
[0051 ] 出水COD = 2563mg/L，NH3-N= 28mg/L，可生化性較好，為后續(xù)生化提供條件。
[0052]實(shí)施例2
[0053]兩種吡啶環(huán)廢水，水質(zhì)如下:
[0054]廢水1:COD = 7751Omg/L，TOC = 176900mg/L，TN=38500mg/L。
[0055 ]廢水2: COD = 33110mg/L ,TOC=I 4600mg/L ,TN=1l 50mg/L。
[0056](I)堿析:向廢水I中加入液堿調(diào)節(jié)廢水的pH至12.8，靜置數(shù)分鐘后出現(xiàn)分層，上層為油相，下層為水相，油相體積占總體積的25%，水相體積占總體積的75%。
[0057]分液后，通過(guò)分光光度法測(cè)定油相中三乙胺純度較高，水相水質(zhì):C0D = 40480mg/L，TOC = 21680mg/L，TN = 13100mg/L。
[0058]在催化濕式氧化之前，將油相除去，降低了有機(jī)胺濃度較高時(shí)，濕式氧化高溫高壓易爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。
[0059](2)催化濕式氧化:將廢水3和堿析三乙胺后的C20廢水按體積比例1:1混合，混合后的水質(zhì):COD = 36795mg/L，TOC = 18140mg/L ,TN=I 1625mg/L。
[0060]使用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH至7，反應(yīng)壓力從IMPa(室溫)升壓至6.1MPa(260°C)，通入空氣，反應(yīng)壓力6.110^，保持反應(yīng)溫度260°(:，高溫高壓反應(yīng)1.511。以廢水的總質(zhì)量為準(zhǔn)，催化劑CuSO4的添加量0.5%。
[0061 ]催化濕式氧化出水水質(zhì):COD = 354.5mg/L，TOC = 144.7mg/L，pH = 6.55，TN =5010mg/L，NH3-N=5004mg/L，通過(guò)前處理及濕式氧化后，小分子三乙胺處理效果較為理想。
[0062](3)膜蒸餾:催化濕式氧化的出水，加入液堿調(diào)節(jié)pH至11.2，降溫至35°C，流速為0.16m/s，配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %的硫酸溶液作為為吸收液，吸收液流速0.09m/s。Ih測(cè)得NH3-N濃度降至77mg/L。吸收液得到較為純凈銨鹽。
[0063 ]出水 COD = 332.8mg/L，NH3-N=77.3mg/L。
[0064]實(shí)施例3
[0065]實(shí)施例2的步驟(I)后加膜蒸餾步驟。步驟(I)的水相加熱至40°C，流速為0.16m/s，通空氣冷卻回收有機(jī)胺，Ih測(cè)得處理液的C0D = 36790mg/L，T0C=18160mg/L，TN=10020mg/
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[0066]實(shí)施例4
[0067]氨基油產(chǎn)品制備所產(chǎn)生的廢水水質(zhì):COD = 54725mg/L，pH= 11.92，TN= 2498mg/L，NH3-N=47.08mg/L。
[0068](I)催化濕式氧化:取氨基油產(chǎn)品制備所產(chǎn)生的廢水，以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，添加0.1%的CuSO4催化劑，在間歇釜進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度240°C，反應(yīng)壓力從1.2MPa(常溫)開始升壓至7MPa(240 V)，通入空氣，反應(yīng)壓力7MPa，反應(yīng)時(shí)間2h。
[0069]催化濕式氧化出水水質(zhì):C0D = 301mg/L，NH3-N=1140mg/L(說(shuō)明有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成了氨氮)，為了保障后續(xù)混鹽的資源化利用，需要使用脫胺膜去除水中的氨氮，保證后續(xù)鹽的純度。
[0070](2)膜蒸餾:取步驟(I)催化濕式氧化的出水，加入液堿調(diào)節(jié)pH至10.5，廢水流速為0.28m/s，配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%硫酸溶液作為吸收液對(duì)氣態(tài)有機(jī)胺進(jìn)行吸收，吸收液流速0.08m/s。溫度設(shè)定為35°C，lh測(cè)得NH3-N濃度降至為13mg/L，pH = 7.84。吸收液得到較為純凈銨鹽。
[0071]出水COD = 297mg/L，NH3-N = 13mg/L。
[0072]實(shí)施例5
[0073]代森錳鋅有機(jī)硫農(nóng)藥廢水，無(wú)色透明，有刺激性氣味，pH=3.01，
[0074]COD = Il 00mg/L，TOC = 274.7 5mg/L ,TN=I 94mg/L，NH3-N=44mg/L。
[0075](I)光催化:取代森錳鋅有機(jī)硫農(nóng)藥廢水，以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，加入2 %雙氧水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30 % )，雙氧水勻速滴加，滴加速度為0.1 %/min，在紫外燈的照射下，曝氣反應(yīng)2h。光催化出水COD = 51.17mg/L，TOC = 51.3 7 5，TN = 169.5mg/L，NH3-N = 1 2.5mg/L，pH=6。
[0076](2)脫胺膜:取步驟(I)光催化的出水，加入液堿調(diào)節(jié)pH為10.43，廢水流速為0.2 2m/s，配置質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10 %硫酸溶液作為吸收液對(duì)氨進(jìn)行吸收，吸收液流速0.06m/s，溫度設(shè)定為35°C，Ih測(cè)得NH3-N濃度降至為6.2mg/L，pH=7.84，吸收液得到較為純凈銨鹽。
[0077]出水COD = 49.3 3mg/L，NH3-N=6.2mg/L。
[0078]實(shí)施例6
[0079]對(duì)硝基苯胺廢水，COD= 29000mg/L，深紅棕色、不透明，具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，pH= 8.6, NH3-N=647mg/L，TN=335 lmg/L。
[0080](I)催化濕式氧化:取對(duì)硝基苯胺廢水，以對(duì)硝基苯胺廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，添加0.5 %的CuSO4催化劑，反應(yīng)壓力從I.2MPa(室溫)升壓至7MPa(260 °C )，通入空氣，反應(yīng)壓力7MPa，反應(yīng)溫度260 0C，反應(yīng)時(shí)間2h，在間歇釜進(jìn)行反應(yīng)。催化濕式氧化出水水質(zhì):COD = 157mg/L，NH3-N= 1540mg/L，pH=6.71。
[0081](2)脫胺膜:取步驟(I)催化濕式氧化的出水，加入液堿調(diào)節(jié)pH至11.5，廢水流速為0.2 lm/s，配置1 %硫酸溶液對(duì)氣態(tài)有機(jī)胺進(jìn)行吸收，吸收液流速0.07m/s，脫氨實(shí)驗(yàn)溫度設(shè)定為300C，Ih測(cè)得NH3-N濃度降至37mg/L，pH=7.84。吸收液得到較為純凈銨鹽。
[0082 ]出水 COD = 15 2mg/L，NH3-N=5 2mg/L。
[0083]實(shí)施例7
[0084]對(duì)位酯工藝廢水，(:00= 9390011^/1，1'(^ = 3156011^/1，順34 = 43.7511^/1，丁~ =700mg/L，pH=6.06，淡黃色透明。
[0085](I)精餾:對(duì)位酯工藝廢水加熱全回流lh，精餾塔塔頂溫度為98°C時(shí)開始收集到無(wú)色餾分，測(cè)得餾分 COD = 346200mg/L ,TOC=Il 8600mg/L ；殘留液COD = 71200mg/L，pH=2.42，淡黃色透明。精餾參數(shù):塔板數(shù)3;回流比:11:1;常壓精餾。餾分經(jīng)過(guò)GC-MS分析，得到的餾分主要為2-氯乙醇，通過(guò)精餾將易爆氣體分離，為后續(xù)濕式氧化解決安全隱患。
[0086](2)催化濕式氧化:將殘留液調(diào)節(jié)pH至7.62，轉(zhuǎn)入鈦材連續(xù)反應(yīng)釜中，通入空氣，反應(yīng)壓力6.2MPa，保持反應(yīng)溫度260°C，以殘留液質(zhì)量為基準(zhǔn)，添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I %的均相催化劑CuSO4，反應(yīng)3h，氧氣流量為流量0.305L/min。
[0087]催化濕式氧化處理后，出釜廢水水質(zhì):COD = 2058mg/L，TOC = 263.5mg/L，NH3-N =132.5mg/L，TN=283mg/L，pH= 1.5。
[0088](3)膜蒸餾:取步驟(2)催化濕式氧化的出水，加入液堿調(diào)節(jié)pH至11.7，廢水流速為
0.20m/s，配置10%硫酸溶液對(duì)氣態(tài)有機(jī)胺進(jìn)行吸收，吸收液流速0.08m/s，溫度設(shè)定為330C，30min測(cè)得NH3-N濃度降至11.7mg/L，pH=7.54。吸收液得到較為純凈銨鹽。
[0089 ]出水COD = 19 5 2mg/L，NH3-N = 11.7mg/L。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，包括: 步驟I，廢水進(jìn)行濕式氧化和/或光催化氧化，得到處理液； 步驟2，通過(guò)膜蒸餾除去處理液中的易揮發(fā)小分子。2.如權(quán)利要求1所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，還包括預(yù)處理步驟，預(yù)處理步驟采用以下方式中的至少一種: 方式a、將廢水調(diào)節(jié)至堿性，靜置后分層，得到水相和油相，水相作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟I或方式b; 方式b、廢水通過(guò)膜蒸餾除去小分子，所得溶液作為廢水，繼續(xù)進(jìn)行步驟I; 方式c、廢水通過(guò)精餾將小分子有機(jī)物回收，精餾后的殘留液繼續(xù)進(jìn)行步驟I。3.如權(quán)利要求1所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，步驟I中，濕式氧化的條件為:溫度180?280°C，壓力I?7MPa，時(shí)間30-180min。4.如權(quán)利要求1所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，步驟I，在廢水中加入雙氧水，在紫外線照射下進(jìn)行光催化氧化，光催化氧化的條件為:廢水pH為3?6，以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn)，雙氧水的投加量為I?2%，時(shí)間2?10h。5.如權(quán)利要求2所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，廢水中含有小分子胺類時(shí)，將廢水PH調(diào)節(jié)至9-12，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-10%的硫酸、硝酸或鹽酸中的一種做吸收液，用膜蒸餾分離小分子胺類。6.如權(quán)利要求2所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，廢水中含有小分子有機(jī)物時(shí)，用水或相應(yīng)的有機(jī)溶劑做吸收液，用膜蒸餾分離小分子有機(jī)物，或采用空氣冷卻回收小分子有機(jī)物。7.如權(quán)利要求2所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，步驟2中，處理液的溫度為15?40°C，處理液的流速為0.01?0.3m/s，吸收液的流速為0.01?0.lm/s。8.如權(quán)利要求1所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，步驟I中，濕式氧化中加入催化劑，以廢水的質(zhì)量為基準(zhǔn)，催化劑的加入量為0.1?2% ;光催化加入鐵鹽做催化劑，進(jìn)行光芬頓處理。9.如權(quán)利要求2所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，方式b采用脫氨膜回收小分子有機(jī)胺。10.如權(quán)利要求1所述的含小分子有機(jī)物的廢水的處理方法，其特征在于，步驟2采用脫氨膜回收小分子有機(jī)胺，或用蒸餾膜或脫氨膜回收水。
【文檔編號(hào)】C02F1/72GK105906026SQ201610406770
【公開日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年6月8日
【發(fā)明人】趙文超, 李譚, 劉孟, 王煒杰, 孔令嬌, 賈軍芳, 鐘芳華, 周小龍, 吳勇前, 陳磊
【申請(qǐng)人】浙江奇彩環(huán)境科技股份有限公司