可以維持反應(yīng)系統(tǒng)的高溫狀態(tài),故反應(yīng)體系 節(jié)能環(huán)保;
[0039] 3)本發(fā)明在CWAO的催化劑、高溫、高壓的共同作用下,難降解的垃圾滲濾液組分 被徹底分解為C02、H2O或者其他有機小分子物質(zhì),能夠有效地降低廢水的毒性,避免傳統(tǒng)生 物法中毒性污染物對生物細菌的抑制;
[0040] 4)本發(fā)明采用CWAO法處理垃圾滲濾液,在加壓的條件下,使氧氣溶解并在催化劑 表面活化,形成活性自由基,與吸附在催化劑表面的有機物反應(yīng),將有機物徹底氧化成二氧 化碳和水,不會導(dǎo)致二次污染,且可將垃圾滲濾液處理至達到國家標(biāo)準(zhǔn)。
【附圖說明】
[0041] 圖1為實施例2制得的RFCC催化劑Fe2p的XPS圖。
[0042] 圖2為實施例2制得的RFCC催化劑Co2p的XPS圖。
[0043] 圖3為實施例2制得的RFCC催化劑Ce3d的XPS圖。
[0044] 圖4為實施例2制得的RFCC催化劑Ru3p的XPS圖。
【具體實施方式】
[0045] 為更好地理解本發(fā)明,下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明,但實施例不構(gòu) 成對本發(fā)明要求保護范圍的限定。
[0046] 本發(fā)明中,h代表小時,min代表分鐘,CWAO代表催化濕式氧化,CWAO反應(yīng)的垃圾 滲濾液為預(yù)處理的垃圾滲濾液。
[0047] 實施例1
[0048] 一種垃圾滲濾液達標(biāo)排放的催化濕式氧化處理方法,包括如下步驟:
[0049] (1)在原垃圾滲濾液中加入聚合氯化錯,每升原垃圾滲濾液加入200mg的聚合氯 化鋁,混勻攪拌20min,沉降30min,上清液為預(yù)處理的垃圾滲濾液;原垃圾滲濾液取自于垃 圾填埋場的調(diào)節(jié)池出水口,其水質(zhì)參數(shù),C0D&:8836mg/L、色度7000倍、pH值9. 5。預(yù)處理 后的垃圾滲濾液的水質(zhì)參數(shù):COD& 6008mg/L,色度5000倍,pH值9. 2 ;此預(yù)處理的垃圾滲 濾液為CWAO反應(yīng)的垃圾滲濾液。
[0050] (2)將250mL預(yù)處理的垃圾滲濾液加入0. 5LGS型反應(yīng)釜中,將RFCC催化劑投 入預(yù)處理后的垃圾滲濾液中,投放量為每升垃圾滲濾液投放8gRFCC催化劑,控制反應(yīng)溫 度為200°C,反應(yīng)釜加熱升溫到設(shè)定溫度時,通入氧氣;控制通入的氧氣或者空氣中的氧分 壓為2.OMPa,控制催化濕式氧化反應(yīng)時間為90min。處理后垃圾滲濾液達到國家標(biāo)準(zhǔn)的 GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》;
[0051] 所用RFCC催化劑的制備方法,包括如下步驟:
[0052] 1)載體的預(yù)處理
[0053] 催化劑載體:FSC,遼寧省撫順催化劑廠生產(chǎn),三葉草狀,其構(gòu)成原料為氧化鋁粉、 美國進口SB粉、田菁粉。上述物料混合壓條成型后,500~600°C焙燒1~3h,得到催化劑 載體FSC,其主體成分為y-Al203。FSC的孔容:0. 63cm3/g,BET比表面:270m2/g,形狀:棱柱 且(pi.2~1.4mm,粒度:3~8mm。將三葉草狀FSC載體先用清水洗滌3遍,再用蒸餾水洗滌到 澄清為止,于90~120 °C烘干2~4h,最后在300~400 °C焙燒2~4h,預(yù)處理得FSC載體 備用;
[0054] 2)浸漬液的配制:將選取的組分配置成浸漬液60重量份;將RuCl3 ? 3H20、 Fe(NO3)3 ? 9H20、Co(N03)2 ? 6H20、Ce(N03)3 ? 6H20,按照表 1 中的質(zhì)量分別為 4§、3§、3§、58溶 于45g蒸餾水中,然后滴加稀硝酸使水合三氯化釕(RuCl3 *3H20)完全溶解,配制成浸漬液;
[0055] 3)浸漬:60重量份浸漬液中投入30重量份預(yù)處理的載體FSC,在設(shè)定溫度35°C及 轉(zhuǎn)速150r/min的空氣浴振蕩器中浸漬IOh;
[0056] 4)烘干:在電熱鼓風(fēng)干燥箱中,于KKTC通風(fēng)條件下將浸漬后的樣品烘干IOh;
[0057] 5)焙燒:將烘干的樣品置于高溫箱式電阻爐中,以6°C/min的加熱速率升溫到設(shè) 定溫度450°C并開始計時,保持恒溫焙燒的時間為3h,得到成品催化劑。
[0058] 實施例2
[0059] -種垃圾滲濾液達標(biāo)排放的催化濕式氧化處理方法(垃圾滲濾液的CWAO法處 理),包括如下步驟:
[0060] (1)在原垃圾滲濾液中加入聚合氯化鋁,每升原垃圾滲濾液加入200mg的聚合氯 化鋁,混勻攪拌20min,沉降30min,上清液為預(yù)處理的垃圾滲濾液;原垃圾滲濾液取自于垃 圾填埋場的調(diào)節(jié)池出水口,其水質(zhì)參數(shù),C0D&:8836mg/L、色度7000倍和pH值9. 5。預(yù)處理 后的垃圾滲濾液其水質(zhì)參數(shù):C0D& 6008mg/L,色度5000倍,pH值9. 2。
[0061] (2)將250mL預(yù)處理的垃圾滲濾液加入0? 5LGS型反應(yīng)釜中,將RFCC催化劑投 入預(yù)處理后的垃圾滲濾液中,投放量為每升垃圾滲濾液投放8gRFCC催化劑,控制反應(yīng)溫 度為200°C,反應(yīng)釜加熱升溫到設(shè)定溫度時,通入氧氣;控制通入的氧氣或者空氣中的氧 分壓為2.OMPa,控制催化濕式氧化反應(yīng)時間為90min;處理后垃圾滲濾液達到國家標(biāo)準(zhǔn)的 GB8978-1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》;
[0062] 催化劑制備方法同實施例1,只改變浸漬液的原料組分構(gòu)成,制備的催化劑見表 1,載體FSC都為30重量份;RFCC催化劑的制備方法,包括如下步驟:
[0063] 1)載體的預(yù)處理同實施例1。
[0064] 2)將RuCl3 ? 3H20、Fe(NO3) 3 ? 9H20、Co(NO3) 2 ? 6H20、Ce(NO3) 3 ? 6H20,按照表 1 中的 質(zhì)量分別為3g、4g、3g、5g溶于45g蒸餾水中,然后滴加稀硝酸使水合三氯化釕完全溶解,配 制成浸漬液;
[0065] 3)浸漬:60重量份浸漬液中投入30重量份預(yù)處理的載體FSC,在設(shè)定溫度35°C及 轉(zhuǎn)速150r/min的空氣浴振蕩器中浸漬IOh;
[0066] 4)烘干:在電熱鼓風(fēng)干燥箱中,于100°C通風(fēng)條件下將樣品烘干IOh;
[0067] 5)焙燒:將烘干的樣品置于高溫箱式電阻爐中,以6°C/min的加熱速率升溫到設(shè) 定溫度450°C并開始計時,保持恒溫焙燒的時間為3h,得到成品催化劑。
[0068] 實施例3
[0069] 一種垃圾滲濾液達標(biāo)排放的催化濕式氧化處理方法(垃圾滲濾液的CWAO法處 理),包括如下步驟:
[0070] (1)在原垃圾滲濾液中加入聚合氯化鋁,每升原垃圾滲濾液加入200mg的聚合氯 化鋁,混勻攪拌20min,沉降30min,上清液為預(yù)處理的垃圾滲濾液;原垃圾滲濾液取自于垃 圾填埋場的調(diào)節(jié)池出水口,其水質(zhì)參數(shù),C0D&:8836mg/L、色度7000倍、pH值9. 5。預(yù)處理 后的垃圾滲濾液其水質(zhì)參數(shù):C0D& 6008mg/L,色度5000倍,pH值9. 2。
[0071] (2)將250mL預(yù)處理的垃圾滲濾液加入0? 5LGS型反應(yīng)釜中,將RFCC催化劑投入 預(yù)處理后的垃圾滲濾液中,投放量為每升垃圾滲濾液投放8gRFCC催化劑,控制反應(yīng)溫度為 200°C,反應(yīng)釜加熱升溫到設(shè)定溫度時,通入氧氣;控制通入的氧氣或者空氣中的氧分壓為 2.OMPa,控制催化濕式氧化反應(yīng)時間為90min;處理后垃圾滲濾液的0?&去除率達到國家 標(biāo)準(zhǔn)GB8978- 1996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》;
[0072]RFCC催化劑的制備方法,包括如下步驟:
[0073] 1)載體的預(yù)處理同實施例1。
[0074] 2)將RuCl3? 3H20、Fe(NO3) 3 ? 9H20、Co(NO3) 2 ? 6H20、Ce(NO3) 3 ? 6H20,按照表1中的 質(zhì)量分別為2g、3g、4g、6g溶于45g蒸餾水中,然后滴加稀硝酸使水合三氯化釕完全溶解,配 制成浸漬液;
[0075] 3)浸漬:60重量份浸漬液中投入30重量份預(yù)處理的載體FSC,在設(shè)定溫度35°C及 轉(zhuǎn)速150r/min的空氣浴振蕩器中浸漬IOh;
[0076] 4)烘干:在電熱鼓風(fēng)