本發(fā)明屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，涉及焦化廢水處理，具體涉及一種焦化廢水脫除氯離子的預(yù)處理方法。

背景技術(shù)：

焦化廢水是含有揮發(fā)酚、多環(huán)芳烴及氧、硫、氮等雜環(huán)化合物的很難處理的工業(yè)廢水，具有高CODcr、高酚值、高氨氮的特點(diǎn)。焦化廢水的主要來(lái)源有三個(gè)：一是剩余氨水，它是在煤干餾及煤氣冷卻中產(chǎn)生出來(lái)的廢水，其水量占焦化廢水總量的一半以上，是焦化廢水的主要來(lái)源；二是在煤氣凈化過(guò)程中產(chǎn)生出來(lái)的廢水，如煤氣終冷水和粗苯分離水等；三是在焦油、粗苯等精制過(guò)程中及其它場(chǎng)合產(chǎn)生的廢水。

焦化廢水具有水質(zhì)水量變化大、每噸焦用水量大于2.5t的特點(diǎn)，此外，焦化廢水含有大量難降解有機(jī)污染物，其成分復(fù)雜，包括了酚、氰、苯、氨氮等有毒有害物質(zhì)，其中不少屬于有致癌致突作用的生物活性物質(zhì)，屬較難生化降解的高濃度有機(jī)工業(yè)廢水。因此，焦化廢水對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染的同時(shí)也直接威脅到人類健康。

目前，國(guó)內(nèi)80％的焦化廠普遍采用的是以傳統(tǒng)生物脫氮處理為核心的焦化廢水工藝流程，分為預(yù)處理、生化處理以及深度處理。其中，預(yù)處理主要采用物理化學(xué)方法，如除油、蒸氨、萃取脫酚等；生化處理工藝主要為A/O、A2/O等工藝；深度處理主要工藝有活性炭吸附法、活性炭-生物膜法及氧化塘法。當(dāng)僅僅依靠風(fēng)吹損失和泄漏排污實(shí)現(xiàn)焦化廢水零排放時(shí)，在循環(huán)水的補(bǔ)充水中，有四分之一到五分之一為生化處理廢水，COD及各種離子含量高，電導(dǎo)高達(dá)16000μs/cm，氯離子13000mg/L，總硬度高達(dá)1650 mg/L ，循環(huán)水呈紅棕色、灰白色，整個(gè)工藝存在污堵、腐蝕嚴(yán)重，冷卻塔填料易被污泥壓塌的缺點(diǎn)，甚至影響企業(yè)的正常生產(chǎn)；而且隨著時(shí)間增加，生化廢水中氯離子會(huì)逐漸增加，進(jìn)入生化池廢水氯離子濃度過(guò)高時(shí)，會(huì)影響生化處理的效果，使得出水不能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此，焦化廢水處理一直是國(guó)內(nèi)外污水處理領(lǐng)域的一大難題，尋求效果好且成本低的深度處理方法具有積極意義。

為了解決現(xiàn)有焦化廢水處理中存在的上述缺陷，本發(fā)明研發(fā)了一種焦化廢水脫除氯離子的預(yù)處理方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種焦化廢水脫除氯離子的預(yù)處理方法。

本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種焦化廢水脫除氯離子的預(yù)處理方法，步驟為：

（1）在焦化廢水中，加入磷酸，調(diào)節(jié)PH5.5-6.5，攪拌均勻后進(jìn)行沉淀過(guò)濾；

（2）在濾液中加入硅酸鹽和石灰，調(diào)節(jié)PH6.9-7.2，攪拌均勻后沉淀過(guò)濾。

進(jìn)一步地，所述的磷酸為磷酸鹽。

所述的硅酸鹽和石灰的質(zhì)量比為1:8-10。

進(jìn)一步地，所述的磷酸鹽為磷酸氫二鈣或磷酸二氫鈣。

焦化廠循環(huán)焦化廢水一般為偏堿性，操作時(shí)，根據(jù)預(yù)降低氯離子目標(biāo)加入計(jì)算量磷酸鹽或磷酸，調(diào)節(jié)廢水PH為6左右（5.5-6.5），部分難降解有機(jī)物如酚、多環(huán)芳烴酸化，成為難溶于水的物質(zhì)沉淀析出，部分有機(jī)物與水中鈣離子、鎂離子、部分氯離子形成氯磷酸鈣、氯磷酸鎂復(fù)合沉淀析出，過(guò)濾，降低廢水硬度，沉淀過(guò)濾后按照一定比例添加硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7左右（6.9-7.2），氯離子形成難溶于水的氯硅酸磷酸鈣復(fù)鹽沉淀，沉淀過(guò)程中，吸附有機(jī)物，降低了廢水COD，色度。

為了驗(yàn)證本發(fā)明的效果，選用COD 3680 mg/L，電導(dǎo)16000μs/cm，氯離子13000mg/L，總硬度1650 mg/L ，pH為9左右的焦化循環(huán)水進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn)，按照氯離子降低目標(biāo)加入磷酸，每降低10%，需要加入磷酸3.6g/L，攪拌均勻，過(guò)濾測(cè)定第一次濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值，結(jié)果如表1所示，然后將濾液加入硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7左右，攪拌均勻，過(guò)濾，再次測(cè)定第二次濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值，結(jié)果如表2所示。

表1第一次濾液測(cè)定結(jié)果

表2第二次濾液測(cè)定結(jié)果

從表1可以看出，氯離子、電導(dǎo)、COD值降低有限，但硬度降低明顯，說(shuō)明可能由于生成了氯磷酸鈣、氯磷酸鎂與有機(jī)物復(fù)合沉淀降低了氯離子、電導(dǎo)，但隨pH值逐漸降低，COD值、氯離子、硬度均有所上升，由于氯磷酸鈣、氯磷酸鎂酸化溶解，部分有機(jī)物變?yōu)樗崾浇Y(jié)構(gòu)溶解度增加。

從表2可以看出，加入硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7左右，可以明顯降低氯離子，COD值降低也較明顯，即加入硅酸鹽利于生成了更難溶于水的氯硅酸磷酸鈣復(fù)鹽沉淀，降低氯離子，COD值，但隨著硅酸鹽添加比例的增加，氯離子，COD值降低不明顯，電導(dǎo)有所增加。

本發(fā)明通過(guò)添加無(wú)機(jī)鹽硅酸鹽、磷酸鹽和石灰沉淀處理氯離子，降低焦化廢水的硬度、電導(dǎo)，尤其將難降解有機(jī)物沉淀后，同時(shí)降低廢水COD、色度，多余磷酸鹽可以作為生物法處理廢水營(yíng)養(yǎng)劑，后期不需要添加，從而有利于后續(xù)生化處理，滿足循環(huán)水要求，本方法尤其適用于氯離子含量較高濃度循環(huán)水。

附圖說(shuō)明

圖1為待處理廢水的照片；

圖2為依據(jù)本發(fā)明方法處理后廢水的照片。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例1

選用COD 3680 mg/L，電導(dǎo)高達(dá)16000μs/cm，氯離子13000mg/L，總硬度高達(dá)1650 mg/L ，pH為9左右的焦化循環(huán)廢水進(jìn)行處理，步驟為：

按照氯離子降低目標(biāo)加入磷酸，每降低10%，需要加入磷酸3.6g/L，共降低30%，即10.8g/L，攪拌均勻，過(guò)濾測(cè)定第一次濾液pH值到5.5；然后將濾液加入：10的硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7，攪拌均勻，過(guò)濾，再次測(cè)定第二次濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值。

從圖1和圖2的對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)，在降低氯離子、電導(dǎo)、COD值同時(shí)，水的顏色也逐漸降低，變得澄清，由原水的絳紫色變?yōu)榈S色甚至無(wú)色，說(shuō)明沉淀優(yōu)先吸附的是難降解的有色有機(jī)物。

實(shí)施例2

選用COD 3680 mg/L，電導(dǎo)高達(dá)16000μs/cm，氯離子13000mg/L，總硬度高達(dá)1650 mg/L ，pH為9左右的焦化循環(huán)廢水進(jìn)行處理，步驟為：

按照氯離子降低目標(biāo)加入磷酸鹽磷酸氫二鈣，攪拌均勻，過(guò)濾測(cè)定濾液pH值到6；將濾液加入1:9的硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7.1，攪拌均勻，過(guò)濾，再次測(cè)定濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值。

實(shí)施例3

選用COD 3680 mg/L，電導(dǎo)高達(dá)16000μs/cm，氯離子13000mg/L，總硬度高達(dá)1650 mg/L ，pH為9左右的焦化循環(huán)廢水進(jìn)行處理，步驟為：

按照氯離子降低目標(biāo)加入磷酸鹽磷酸二氫鈣，攪拌均勻，過(guò)濾測(cè)定濾液pH值為6.5；將濾液加入1：8的硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為6.9，攪拌均勻，過(guò)濾，再次測(cè)定濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值。

實(shí)施例4

選用蒸氨廢水循環(huán)水COD4810mg/L，電導(dǎo)高達(dá)9800μs/cm，氯離子3160mg/L，總硬度高達(dá)950mg/L ，pH為7.4左右，處理步驟：

按照氯離子降低目標(biāo)加入磷酸或者磷酸鹽（可以為磷酸氫二鈣或磷酸二氫鈣），利用磷酸調(diào)節(jié)溶液pH為5.9-6.1，攪拌半小時(shí)后加入硅酸鹽和石灰調(diào)節(jié)廢水pH為7-7.1，攪拌均勻，過(guò)濾，再次測(cè)定濾液pH值，電導(dǎo)、氯離子、硬度、COD值。

表3 實(shí)施例1-4測(cè)定結(jié)果

從表3可以看出，本發(fā)明既適用于焦化廢水，也適用于蒸氨廢水，利用本發(fā)明方法，可以顯著的降低廢水的電導(dǎo)、硬度、氯離子和COD值。