一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法,其包括以下步驟:在催化劑作用下,使水中的有機(jī)含氧化合物在100-350℃和1-250大氣壓條件下進(jìn)行水相重整反應(yīng),從而,使水中的有機(jī)含氧化合物轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)產(chǎn)物而從水中脫除。本發(fā)明可用于處理費(fèi)托工藝、有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴、芳烴、汽油工藝和其它生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的有機(jī)含氧化合物廢水。
【專利說明】一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法,特別是一種通過水相重整反應(yīng)脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]很多工業(yè)生產(chǎn)都會(huì)產(chǎn)生一定量的廢水,這些工業(yè)廢水含有各種各樣對環(huán)境有害的物質(zhì),在廢水進(jìn)行再利用或排放之前,需要從廢水中脫除或分離這些有害物質(zhì)。
[0003]含有一定量有機(jī)含氧化合物的廢水在煤化工領(lǐng)域是一種典型的廢水,隨著國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格和人們環(huán)保意識(shí)的高漲,這種廢水的處理也日益成為研究者們感興趣的課題。
[0004]由費(fèi)托反應(yīng)制備合成燃料工藝以及由有機(jī)含氧化合物制備低碳烯烴、芳烴、汽油工藝是重要的煤清潔轉(zhuǎn)化方式,然而,這些工藝都會(huì)產(chǎn)生數(shù)量可觀的工業(yè)廢水,而廢水中的主要有害物質(zhì)就是生產(chǎn)或反應(yīng)過程中形成的各種有機(jī)含氧化合物。如何經(jīng)濟(jì)地和高效地處理這些廢水,或從其中分離高價(jià)值的副產(chǎn)品,以增加工藝的經(jīng)濟(jì)性或商業(yè)競爭力,對于上述煤清潔轉(zhuǎn)化工藝的商業(yè)化和工業(yè)化推廣是至關(guān)重要的。
[0005]脫除水中有機(jī)含氧化合物的常規(guī)方法包括蒸餾、氣化、揮發(fā)、氣提、氧化、燃燒和/或微生物化學(xué)處理等多種方法,
[0006]例如,W02008/151742公開了一種凈化費(fèi)托合成反應(yīng)廢水的工藝,其實(shí)際上是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了蒸餾的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
`[0007]US6533945公開了一種費(fèi)托反應(yīng)廢水的利用方法,其實(shí)際上也是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了高溫和高壓氣化的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
[0008]US7166219公開了一種凈化費(fèi)托合成反應(yīng)廢水的工藝,其實(shí)際上是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了蒸餾和微生物菌類物質(zhì)發(fā)酵相結(jié)合的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
[0009]US6887908公開了一種費(fèi)托反應(yīng)廢水的處理方法,其實(shí)際上也是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了蒸發(fā)和氧化結(jié)合的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
[0010]US7989510公開了一種凈化費(fèi)托合成反應(yīng)廢水的工藝,其實(shí)際上是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了氣提、燃燒和微生物菌類物質(zhì)發(fā)酵相結(jié)合的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
[0011]W02010/069581公開了一種凈化費(fèi)托合成反應(yīng)廢水的工藝,其實(shí)際上是一種脫除費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中有機(jī)含氧化合物的方法。其采用了蒸餾或氣提和加氫相結(jié)合的方法將有機(jī)含氧化合物從費(fèi)托合成反應(yīng)廢水中脫除。
[0012]CN1297523C、CN102060660B、CN102107985B 和 CN102381776B 也公開了與上述現(xiàn)有技術(shù)相類似的技術(shù)內(nèi)容。
[0013]上述所有文獻(xiàn)在此全文引入以作參考。
[0014]然而,上述文獻(xiàn)中公開的現(xiàn)有方法不是對廢水中有機(jī)含氧化合物的濃度有苛刻的要求、例如微生物菌類物質(zhì)發(fā)酵法,就是需要消耗大量的能量、例如蒸餾法、氣提法和氧化法等,因此,從經(jīng)濟(jì)性和效率來講,這些方法并不實(shí)用,因?yàn)樗鼈兊膶?shí)施成本太高,以至于喪失了市場競爭力。
[0015]現(xiàn)在,非常需要開發(fā)一種對廢水中有機(jī)含氧化合物的濃度要求較為寬松、并且無需消耗大量能量的廢水處理方法,這樣的方法將會(huì)具有可觀的經(jīng)濟(jì)性和一定的市場競爭力,其能夠進(jìn)行大規(guī)模的商業(yè)化。
[0016]本發(fā)明的目的就是致力于找到這樣的一種廢水處理方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0017]根據(jù)本發(fā)明,提供一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法,該方法包括以下步驟:在催化劑作用下,使水中的有機(jī)含氧化合物在100-350°C和1.0-250大氣壓條件下進(jìn)行水相重整反應(yīng),從而,使水中的有機(jī)含氧化合物轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)產(chǎn)物而從水中脫除。
[0018]優(yōu)選地,上述方法用于處理含有機(jī)含氧化合物的廢水,例如,來自于費(fèi)托工藝、有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴工藝和其它生產(chǎn)工藝的廢水。
[0019]在上述方法中, 所述有機(jī)含氧化合物可是含有羥基[R-0H]、羰基[-C(0)_]、醚基[R-O-R']、醛基[-CH0]、羧基[R-C00H]和/或酮基[R-C (O) -R’ ]的有機(jī)化合物,其中R和R'分別獨(dú)立地為烷基或其它有機(jī)基團(tuán)。典型的有機(jī)含氧化合物實(shí)例包括各種多元醇、糖、羧酸、酯、醚、醛和/或酮。
[0020]在上述方法中,優(yōu)選地,所述催化劑包括0.1-30重量Q/oMpO-lO重量%M2和60-99.9重量%載體,其中,M1代表鐵、鈷、鎳、鈀、鉬、釕、銠和/或銥;M2代表銅、鋅、鍺、錫、釩、鉻、錳和/或鑰、鉍;載體是二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鋁-二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、二氧化鈰、沸石、碳、碳化硅、氮化硅、氮化硼或它們中至少兩種物質(zhì)的混合物。
[0021]更優(yōu)選地,所述催化劑包括0.01-3重量9^^0-5重量%Μ2和95_99重量%載體,其中,M1代表鎳、鈀和/或鉬;Μ2代表銅和/或鋅;載體是活性炭、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化硅、三氧化二鋁和/或三氧化二鋁-二氧化硅。
[0022]通常,在上述方法中,水中所述有機(jī)含氧化合物進(jìn)行水相重整反應(yīng)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物包括 CO、CO2, H2, CH4, C2-C5 烴和 / 或 C5+ 烴。
[0023]在上述方法中,優(yōu)選地,所述有機(jī)含氧化合物在水中的濃度為0.1-15重量%。通常,可通過調(diào)節(jié)水的溫度和壓力、以及采取分餾、蒸餾或加水稀釋的步驟,調(diào)節(jié)所述有機(jī)含氧化合物在水中的濃度。
[0024]優(yōu)選地,上述方法還可進(jìn)一步包括:對水相重整反應(yīng)后的水再進(jìn)行蒸餾、氣提、氧化和/或微生物化學(xué)處理,以進(jìn)一步脫除水中殘余的有機(jī)含氧化合物,其中,在進(jìn)行水相重整反應(yīng)時(shí),可連續(xù)地或間歇地?cái)嚢杷械拇呋瘎?,以增加所述催化劑與水中有機(jī)含氧化合物的接觸機(jī)會(huì),從而加快水相重整反應(yīng)的速度。一般情況下,水相重整反應(yīng)的時(shí)間約為0.1秒-5小時(shí)。脫除有機(jī)含氧化合物后的水可用作機(jī)械設(shè)備的清洗水、生產(chǎn)用水或蒸汽鍋爐用水。[0025]在上述方法中,優(yōu)選地,,進(jìn)行水相重整反應(yīng)的反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器或漿態(tài)床反應(yīng)器。
【具體實(shí)施方式】
[0026]通過下面參考實(shí)施例的描述進(jìn)一步詳細(xì)解釋本發(fā)明,但以下包括實(shí)施例的描述僅用于使本發(fā)明所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員能夠更加清楚地理解本發(fā)明的原理和精髓,不意味著對本發(fā)明進(jìn)行任何形式的限制。
[0027]下面,以處理費(fèi)托反應(yīng)產(chǎn)生的廢水為例,詳細(xì)描述本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0028]眾所周知,費(fèi)托反應(yīng)將產(chǎn)生數(shù)量非??捎^的廢水,平均每生產(chǎn)I頓油品,將產(chǎn)生
1.3頓的廢水,這些廢水中含有各式各樣的有機(jī)含氧化合物,典型的有醇、羧酸、酯、醚、醛、和/或酮等等。由于這些有機(jī)含氧化合物在水中具有一定的溶解度,用常規(guī)的物理分離辦法、例如蒸餾需要耗費(fèi)大量的熱能,這是不經(jīng)濟(jì)的,也很難達(dá)到環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。
[0029]事實(shí)上,在費(fèi)托工藝廢水中,有機(jī)含氧化合物多達(dá)幾十種,除醇外,還含有C4-Cltl甚至更高碳數(shù)的有機(jī)含氧化合物,這些有機(jī)含氧化合物的實(shí)例包括:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、異己醇等幾十種醇類物質(zhì),以及乙酸、丙酸、乙醛、丙酮、乙酸乙酯等其它有機(jī)含氧物質(zhì)。這些有機(jī)含氧物質(zhì)具有相當(dāng)?shù)乃岣g性,會(huì)對設(shè)備造成損壞,不能直接進(jìn)行再利用,也無法作為污水直接排放。
[0030]通常情況下,這樣的費(fèi)托工藝廢水中含有大約1-15重量%的上述有機(jī)含氧化合物,從經(jīng)濟(jì)和實(shí)用的角度看,從水中脫除這些有機(jī)含氧化合物需要一種更加簡便和更加節(jié)能的方法。
[0031]本發(fā)明就是基于這一目的而完成的,在本發(fā)明中,采用有機(jī)含氧化合物水相重整反應(yīng),在一定壓力和溫度下,將上述有機(jī)`含氧化合物在催化劑作用下轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)產(chǎn)物、例如CO、CO2, H2, CH4, C2-C5烴和/或C5+烴,從而將有機(jī)含氧化合物從水中脫除。
[0032]水相重整反應(yīng)是一種已知的反應(yīng),典型的用途是由生物質(zhì)中的有機(jī)含氧化合物、例如多元醇制取氫氣燃料。例如,US2011/0027169A公開了一種利用來源于可再生物質(zhì)、例如生物質(zhì)的含氧烴的水相重整反應(yīng)制取氫氣的工藝,該水相重整反應(yīng)是在不存在電解質(zhì)和存在分散的顆粒狀多相催化劑的情況下進(jìn)行的。該水相重整反應(yīng)可在加壓和低溫條件下在攪拌罐反應(yīng)器、優(yōu)選為連續(xù)攪拌罐反應(yīng)器中進(jìn)行。
[0033]US6964757B和US6964758B公開了一種由含氧烴生產(chǎn)氫氣的方法,所述含氧烴包括醇和糖一類的多種物質(zhì),該方法是在冷凝液相中經(jīng)水相重整反應(yīng)使含氧烴轉(zhuǎn)變?yōu)闅錃夂推渌鼩鈶B(tài)產(chǎn)物,其中,在金屬催化劑存在下,使水與水溶性的有機(jī)含氧化合物反應(yīng),從而形成氫氣,所述催化劑中的金屬選自于VIIIB族過渡金屬、它們的合金或混合物。該方法中的水相重整反應(yīng)可在比烷烴的常規(guī)氣相重整反應(yīng)溫度更低的溫度下進(jìn)行。
[0034]US6699457B公開了一種在低溫下由含氧烴制備氫氣的方法,該方法可在蒸汽相和冷凝液相中進(jìn)行,其中,在金屬催化劑存在下,使水與水溶性的具有至少兩個(gè)碳原子的有機(jī)含氧化合物反應(yīng),從而形成氫氣,所述催化劑中的金屬也選自于VIIIB族過渡金屬、它們的合金或混合物。
[0035]CN102946995A公開了一種對來源于生物質(zhì)的多元醇進(jìn)行水相重整反應(yīng)所用的催化劑及其制備方法。所述催化劑包括活性組分鉬和銅以及載體氧化鎂和氧化鋁,該催化劑用于多元醇的水相重整反應(yīng)時(shí),具有氫氣的高選擇性和甲烷的低選擇性。
[0036]上述文獻(xiàn)公開的有機(jī)含氧化合物的水相重整反應(yīng)基本都是用于制備氫氣等燃料,同時(shí),有機(jī)含氧化合物的來源也不是廢水、例如費(fèi)托工藝廢水、有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴工藝廢水和其它生產(chǎn)工藝廢水,而是來自于生物質(zhì)等可再生物質(zhì)。
[0037]至今,尚未有任何文獻(xiàn)和專利公開利用水相重整反應(yīng)脫除水中有機(jī)含氧化合物、特別是處理工藝廢水的技術(shù)內(nèi)容。
[0038]同時(shí),本申請中的水相重整反應(yīng)與上述文獻(xiàn)中的水相重整反應(yīng)也有區(qū)別,上述文獻(xiàn)公開的工藝或方法主要目的是制取氫氣,因此,要求反應(yīng)和催化劑的氫氣選擇性要高,而其它產(chǎn)物、例如甲烷的選擇性要低;而本發(fā)明只要求有機(jī)含氧化合物的轉(zhuǎn)化率要高,對各種氣態(tài)產(chǎn)物的選擇性高低并沒有要求,因?yàn)楸景l(fā)明的目的是脫除水中的含氧化合物,而不是獲取某種特定的氣態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物。
[0039]在本發(fā)明中,有機(jī)含氧化合物的水相重整反應(yīng)可用以下反應(yīng)式簡單地進(jìn)行說明:
[0040] CxHy0z+H20 — C0+H2 (I)
[0041]CxHy0z+H20 — C0+H2+CaHb (2)
[0042]CxHyOz — C0+H2+CaHb0c (3)
[0043]CxHyOz — CaHb+H20 (4)
[0044]C0+H20 — C02+H2 (5)
[0045]C0+3H2 — CH4+H20 (6)
[0046]有機(jī)含氧化合物(CxHyOz)在催化劑作用下,發(fā)生上述水相重整反應(yīng),被轉(zhuǎn)變?yōu)镃O、CO2、H2、CH4、C2-C5烴和/或C5+烴等氣態(tài)產(chǎn)物,從而實(shí)現(xiàn)與水分離。
[0047]本發(fā)明方法特別適合用于處理水中有機(jī)含氧化合物總量為水重量0.1-15%的廢水,尤其適合處理費(fèi)托工藝產(chǎn)生的廢水。本發(fā)明方法可脫除水中絕大部分、甚至是全部的有機(jī)含氧化合物,例如脫除水中90%以上的有機(jī)含氧化合物。
[0048]與常規(guī)方法相比,本發(fā)明脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法具有以下有益的技術(shù)效果:
[0049](I)可在較低溫度下進(jìn)行反應(yīng),避免了高溫處理產(chǎn)生的大量能源浪費(fèi);
[0050](2)反應(yīng)在水相進(jìn)行,不需要將水蒸發(fā),因而避免了其他方法,如蒸餾所需的大量的水氣化潛熱;
[0051](3)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物、例如CO、H2, CH4, C2-C5烴和/或C5+烴等氣態(tài)產(chǎn)物都可得到有效利用;
[0052](4)工藝過程簡單、操作容易控制。
[0053]優(yōu)選地,本發(fā)明水相重整反應(yīng)在以下條件下進(jìn)行:反應(yīng)溫度:100-350°C ;反應(yīng)壓力:1-250大氣壓;水的空速:0.1-20/小時(shí);反應(yīng)器:固定床反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器或漿態(tài)床反應(yīng)器;反應(yīng)時(shí)間:0.1秒-5小時(shí)。
[0054]更優(yōu)選地,本發(fā)明水相重整反應(yīng)在以下條件下進(jìn)行:反應(yīng)溫度:200-350°C ;反應(yīng)壓力:10-150大氣壓;水的空速:1-10/小時(shí);反應(yīng)器:滴流床反應(yīng)器或漿態(tài)床反應(yīng)器;反應(yīng)時(shí)間:0.5-2小時(shí)。
[0055]實(shí)施例
[0056]下面用詳細(xì)的示范性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明,但這些實(shí)施例不構(gòu)成對本發(fā)明的任何限制。
[0057]實(shí)施例1
[0058]取75克費(fèi)托工藝廢水,該廢水的化學(xué)需氧量(COD)為219793,采用本發(fā)明方法脫除其中的有機(jī)含氧化合物。
[0059]在本實(shí)施例中,本發(fā)明方法采用如下工藝條件:反應(yīng)溫度:220 - 310°C ;反應(yīng)壓力:70-140大氣壓;反應(yīng)器:實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的間歇釜式反應(yīng)器;反應(yīng)時(shí)間:120分鐘。
[0060]在本實(shí)施例中,采用的催化劑如表1和表2所示,催化劑在400°C時(shí)被H2還原。
[0061]首先,在室溫下將該催化劑置于費(fèi)托工藝廢水中,并使用氮?dú)饧訅褐?-40大氣壓,之后,加熱反應(yīng)器至220°C或310°C,費(fèi)托工藝廢水在反應(yīng)器中的停留時(shí)間為120分鐘,冷卻反應(yīng)器后取出氣相產(chǎn)物和液相產(chǎn)物分別分析。工藝條件和反應(yīng)結(jié)果列于表1和表2中。
[0062]表1
[0063]
--—反應(yīng)溫度,°C 反應(yīng)壓力,MPa 轉(zhuǎn)化率,%
空白2207.2I
10% 非還原 Ni/MgAl204220816
1% Pt/Al203 (還原)Z207.830
1% PtAl2O3 (還原)2509.838
1% Pt/Al203 (還原)2801242
10%還原 Ni/MgAl204220848
10%還原 NiAlgAl2O42509.655
10%還原 Ni/MgAl辦28012.571
2%還原 Ru/C2801497
2%還原 Ru/C310U9S
[0064]表2
[0065]
_氣態(tài)產(chǎn)物j且成含量I體積丨 _
催化劑組成溫度,°C 壓 力,MPa H2 CO2 CU C1-CjS
空白2207.2 50 2 0 48(主要(:4烴)
【權(quán)利要求】
1.一種脫除水中有機(jī)含氧化合物的方法,包括以下步驟: 在催化劑作用下,使水中的有機(jī)含氧化合物在100-350°c和1-250大氣壓條件下進(jìn)行水相重整反應(yīng),從而,使水中的所述有機(jī)含氧化合物轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)產(chǎn)物而從水中脫除。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述方法用于處理含有機(jī)含氧化合物的廢水。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其中,所述廢水來自于費(fèi)托工藝、有機(jī)含氧化合物制低碳烯烴、芳烴、汽油工藝和其它產(chǎn)生含氧有機(jī)化合物廢水的生產(chǎn)工藝。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任何之一所述的方法,其中,所述有機(jī)含氧化合物是含有羥基[R-OH]、羰基[-C (O) _]、醚基[R-O-R ']、羧基[R-COOH]、醛基[-CHO]和 / 或酮基[R-C(O) -R’ ]的有機(jī)化合物,其中R和V分別獨(dú)立地為烷基或其它有機(jī)基團(tuán)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任何之一所述的方法,其中,所述催化劑包括0.01-30重量%M1、0-10重量%M2和60-99.9重量%載體,其中,M1代表鐵、鈷、鎳、鈀、鉬、釕、銠和/或銥;M2代表銅、鋒、錯(cuò)、錫、鑰;、絡(luò)、猛、和/或鑰、秘;載體是二氧化娃、二氧化二招、二氧化二招_ 二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、二氧化鈰、沸石、碳、碳化硅、氮化硅、氮化硼或它們中至少兩種物質(zhì)的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中,所述催化劑包括0.01-5重量9^^0-5重量0ZoM2和95-99重量%載體,其中,M1代表鎳、釕、鈀和/或鉬;M2代表銅和/或鋅;載體是二氧化硅、三氧化二鋁和/或三氧化二鋁-二氧化硅、二氧化鋯、二氧化鈦、二氧化鈰、沸石、碳、碳化硅、氮化硅、氮化硼或它們中至少兩種物質(zhì)的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述氣態(tài)產(chǎn)物包括CO、CO2,H2, CH4, C2-C5烴和/或C5+烴類。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,所述有機(jī)含氧化合物在水中的濃度為0.1-15重量%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,通過調(diào)節(jié)水的溫度和壓力、以及采取分餾、蒸餾或加水稀釋的步驟,調(diào)節(jié)所述有機(jī)含氧化合物在水中的濃度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,還進(jìn)一步包括: 對水相重整反應(yīng)后的水再進(jìn)行蒸餾、氣提、氧化和/或微生物化學(xué)處理,以進(jìn)一步脫除水中殘余的有機(jī)含氧化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,在進(jìn)行水相重整反應(yīng)時(shí),連續(xù)地或間歇地?cái)嚢杷械拇呋瘎?,以增加所述催化劑與水中有機(jī)含氧化合物的接觸機(jī)會(huì),從而加快水相重整反應(yīng)的速度。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,水相重整反應(yīng)的時(shí)間為0.1秒-5小時(shí)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,脫除有機(jī)含氧化合物后的水用作機(jī)械設(shè)備的清洗水、生產(chǎn)用水或蒸汽鍋爐用水。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-3和6-7任何之一所述的方法,其中,進(jìn)行水相重整反應(yīng)的反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器、滴流床反應(yīng)器或漿態(tài)床反應(yīng)器。
【文檔編號】C02F101/34GK103496776SQ201310490361
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年10月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月17日
【發(fā)明者】劉社田, 朱慶軍, 劉斌, 張銳, 蔣明哲, 孫琦 申請人:神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 北京低碳清潔能源研究所