專利名稱：一種用固化柿子單寧回收電子垃圾中金的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于稀有貴金屬回收領(lǐng)域，具體涉及一種用固化的柿子單寧回收電子垃圾中金的方法。
背景技術(shù)：
近年來，電子產(chǎn)品更新?lián)Q代速度加快，導(dǎo)致電子廢棄物日益劇增。據(jù)統(tǒng)計，每年16. 36億噸的城市垃圾中，電子廢料占1%_3%，預(yù)計到2015年可能會上漲到980萬噸。電子廢棄物占城市垃圾的8%。廢舊的電子產(chǎn)品中含有大量的貴金屬，因此，電子廢棄物的回收利用具有明顯的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。·
目前回收廢舊電子產(chǎn)品的方法主要有機(jī)械處理法、火法冶金、濕法冶金、微生物法。但這幾種方法存在一些問題。機(jī)械處理法處理后一般不是最終產(chǎn)品；火金冶金焚燒時會產(chǎn)生有害氣體，二次污染嚴(yán)重，金屬回收率底，能耗大，設(shè)備昂貴；濕法冶金能得到較純的產(chǎn)品，但二次污染嚴(yán)重；微生物發(fā)生產(chǎn)周期常，溫度要求嚴(yán)格。近年來，以天然生物質(zhì)為原料制備的吸附材料已廣泛引起人們的關(guān)注。目前，已經(jīng)展開的研究主要集中在木質(zhì)素、甲殼素、淀粉。公開號為CN102051480A的發(fā)明專利申請，公開了一種利用柿子單寧同步吸附制備單質(zhì)金的方法，其方法是取柿子單寧，加入硫酸，在溫度90-100°C下，酸化處理6-12h ;將酸化處理過的柿子單寧用水沖洗，室溫下干燥，得柿子單寧吸附劑；取含有金離子的溶液，調(diào)節(jié)溶液的酸度，即[H+]為O. l-4mol/L，然后加入柿子單寧吸附劑，攪拌，靜止，吸附。這種方法的不足之處是反應(yīng)溫度要求高，處理周期長，直接回收率不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種降低反應(yīng)溫度，縮短反應(yīng)周期，提高電子垃圾中金的回收率的方法。本發(fā)明將固化的柿子單寧加入到含金的溶液中，然后調(diào)節(jié)溶液的pH為1-3左右，在常溫下動態(tài)吸附、過濾，得到濾渣，將濾渣干燥后進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。為了解決該技術(shù)問題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案
1、稱取柿子粉3—6重量份和牛皮膠原纖維3—7重量份加入到500重量份蒸餾水中攪拌溶解；
2、加入300ml濃度為18g/L的戊二醛溶液，調(diào)節(jié)pH值至6_7；
3、將反應(yīng)物加熱；
4、過濾、干燥、粉碎后即得到固化柿子單寧吸附材料；
5、將廢舊電子垃圾粉碎后，加熱到400-500°C，使部件中的大部分有機(jī)物分解除去，水洗過濾得含金固體；
6、用王水將含金固體溶解得含金溶液；王水與含金固體的體積重量份配比為王水含金固體=28-32mL 18_22g ;
7、加入固化柿子單寧吸附材料，含金溶液與固化柿子單寧吸附材料的體積重量比為含金溶液固化柿子單寧吸附材料=18 — 22mL 9一Ilmg ;然后調(diào)節(jié)溶液的pH值為1_3，溫度為15-40°C ;動態(tài)吸附l_5h ；
8、動態(tài)吸附完成后，將含金濾液過濾，得到濾渣；
9、將濾渣干燥后進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。4、9步驟中所述的干燥 可以是在真空干燥箱中進(jìn)行，溫度控制在50_70°C，干燥時間為 12—24h。所述的步驟1-4為已知技術(shù)。本發(fā)明的具有以下有益效果
I、周期短處理周期只需要1-5小時以內(nèi)就可將三價金還原吸附，這是因為固化的柿子單寧含有大量的鄰位羥基，具有很強(qiáng)的還原性，可以很快將金離子還原成單質(zhì)金。2、直接收率高直接收率可達(dá)到99. 85%，這是因為固化的柿子單寧不溶于水，大量的鄰位酚羥基可以與金離子充分接觸進(jìn)行反應(yīng)。3、減少了能耗由于吸附時無需加熱，提取時間短，因此大大降低能耗。4、無需高溫在室溫下就可吸附，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。


圖I為吸附金離子后的XRD圖
具體實施例方式實施例I
(I)稱取柿子粉5g和牛皮膠原纖維5g加入到500mL蒸餾水中攪拌溶解；加入300 mL濃度為18g/L的戊二醛溶液，調(diào)節(jié)pH值至6-7 ;將反應(yīng)物加熱；過濾、干燥、粉碎后即得到固化柿子單寧吸附材料。(2)含金離子溶液的制備取20mL質(zhì)量濃度為40mg/L的氯金酸與250mL錐形瓶中，并分別加入質(zhì)量濃度為40mg/L的氯化銅，氯化鈀，氯化鋅，氯化銀溶液各10mL，配制成含有Cu、Pd、Zn、Ag金屬離子的金離子的溶液。(3)取制備好的固化柿子單寧20mg，加入配置好的含金離子的溶液中，然后用lmol/L的鹽酸調(diào)節(jié)樣品的pH值為2. 0，在溫度40°C下動態(tài)吸附3h后，過濾得到濾渣，將濾渣進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。用原子吸收光譜儀測定濾液中金的含量，計算回收率達(dá)到99%(用濾渣做XRD圖，如圖I)。實施例2
將電腦的CPU用王水溶解，得到含金離子的溶液，其主要成份有Au35. 6 mg/L、Zn 10mg/L、Sn 11 mg/L、Fe 3 mg/L、Cu 8 mg/L。取上述含金離子的溶液40 mL,然后將制備好的固化柿子單寧20 mg，加入到含金離子的溶液中，用lmol/L的鹽酸調(diào)節(jié)樣品的pH值為
I.0，在溫度25°C下動態(tài)吸附Ih后，過濾得到濾渣，將濾渣干燥進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。用原子吸收光譜儀測定濾液中金的含量，計算回收率達(dá)到99. 53%。實施例3
取含金的廢舊電腦電路板元件，用王水溶解過濾，得到含金離子的溶液，主要成份有Au40 mg/L、Cu 30 mg/L、Pd 5 mg/L、Pt 3 mg/L。取上述含金離子的溶液40 mL,然后將制備好的固化柿子單寧20 mg，加入到含金離子的溶液中，然后調(diào)節(jié)樣品的pH值為3，在溫度 15°C下動態(tài)吸附5h后，過濾得到濾渣，將濾渣干燥進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。用原子吸收光譜儀測定濾液中金的含量，計算回收率達(dá)到99. 75%。
權(quán)利要求
1.一種用固化柿子單寧回收電子垃圾中金的方法，其特征在于包括如下步驟 (1)稱取柿子粉3—6重量份和牛皮膠原纖維3— 7重量份加入到500重量份蒸餾水中攪拌溶解； (2)加入300mL濃度為18g/L的戊二醛溶液，調(diào)節(jié)pH值至6—7； (3)將反應(yīng)物加熱； (4)過濾、干燥、粉碎后即得到固化柿子單寧吸附材料； (5)將廢舊電子垃圾粉碎后，加熱到400—500°C，使部件中的大部分有機(jī)物分解除去，水洗過濾得含金固體； (6)用王水將含金固體溶解得含金溶液；王水與含金固體的體積重量份比為，王水含金溶液=28— 32 mL 18—22 g ； (7)加入固化柿子單寧吸附材料，含金溶液與固化柿子單寧吸附材料的體積重量份比為含金溶液固化柿子單寧吸附材料=18 — 22 mL 9—11 mg ;調(diào)節(jié)溶液的pH值為I一3，溫度為15 — 40°C ;動態(tài)吸附I一5h ； (8)動態(tài)吸附完成后，將含金濾液過濾，得到濾渣； (9)將濾渣干燥后進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(4)、(9)中所述的干燥是指在真空干燥箱中進(jìn)行，溫度控制在50-70°C，干燥時間為12 — 24h。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(7)中所述調(diào)節(jié)pH用的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉；用的酸為硝酸、鹽酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于步驟(7)所述的動態(tài)吸附是在恒溫?fù)u床中震動吸附。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用固化柿子單寧回收電子垃圾中金的方法，它是將廢舊電子垃圾粉碎后，加熱到400-500℃，使部件中的大部分有機(jī)物分解除去，水洗過濾得含金固體，然后用王水將含金固體溶解得含金溶液；加入固化柿子單寧吸附材料，調(diào)節(jié)溶液的pH值為1-3，溫度為15-40℃；動態(tài)吸附1-5h；動態(tài)吸附完成后，將含金濾液過濾，得到濾渣；將濾渣干燥后進(jìn)行焚燒，回收單質(zhì)金。本發(fā)明周期短處理周期只需要1-5小時以內(nèi)就可將三價金還原吸附，直接收率可達(dá)到99.85%,由于吸附時無需加熱，提取時間短，因此大大降低能耗，無需高溫在室溫下就可吸附，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C02F1/62GK102899489SQ201210435379
公開日2013年1月30日 申請日期2012年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月5日
發(fā)明者王仲民, 周治德, 劉風(fēng)雷, 劉二偉, 戴培邦, 周懷營, 李桂銀 申請人:桂林電子科技大學(xué)