專利名稱：外加堿的濕式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)境廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，針對采用外加堿的濕式氧化催化法脫硫的煉焦企業(yè)進行脫硫廢液回收處理再利用及其生產(chǎn)流程工藝。
背景技術(shù)：
廢液來源于煉焦化工脫硫過程，脫硫液主要生成NaCNS、Na2S2O3、等鹽類，它們的產(chǎn)生增加了堿的消耗和降低了脫硫效率。另一方面，它是一種寶貴的化工原料，經(jīng)處理后水返回脫硫系統(tǒng)繼續(xù)使用?，F(xiàn)有技術(shù)外加堿的濕式氧化催化法脫硫是一種先進方法，脫硫效率達98 %以上，溶液無毒性,處理煤氣中硫化氫濃度的適應性以及穩(wěn)定和壓力的范圍較廣,副
產(chǎn)品質(zhì)量較好。外加堿的濕式氧化催化法脫硫工藝，是國內(nèi)焦化企業(yè)普遍采用的工藝。在濕法脫硫中，焦爐煤氣中的硫化氫、氰化氫在得到脫除的同時，不可避免地發(fā)生副反應，生成NaCNS、Na2S2O3、等鹽類，在此類鹽類的濃度達到一定程度時，對工序的脫硫效率產(chǎn)生很大的影響，甚至造成脫硫塔堵塞等情況。脫硫廢液的處理已成為焦化行業(yè)的一大熱點，但對外加堿的濕式氧化催化法脫硫脫硫廢液的處理，至今國內(nèi)還沒有形成較為完整的經(jīng)濟而又環(huán)保的處理方法。國內(nèi)大部分焦化廠采用脫硫廢液配入配合煤中進行處理，設(shè)備腐蝕大。實際上更重要的是硫在配合煤、煤氣、脫硫液內(nèi)系統(tǒng)循環(huán)，沒有真正的處理掉，還加大脫硫裝置的處理負荷，更換的脫硫液更容易生成副鹽，降低了脫硫效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種焦化廠脫硫廢液回收處理及其生產(chǎn)工藝，該工藝從脫硫廢液中提取硫氰ife納NaCNS、硫代硫酸納Na2S2O3后達到脫硫液回用要求。一種外加堿的濕式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，按照下述步驟進行(I)脫硫廢液經(jīng)泵壓到真空過濾器去除水中的懸浮物及膠體之后吸入到脫硫廢液貯釜，脫硫廢液貯釜的廢液用泵壓制脫硫原液儲槽儲存。脫硫原液用泵壓制脫色釜內(nèi)，加入工業(yè)活性炭后再用蒸汽加熱到50-120度對脫硫原液進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)后，吸入脫色中間釜。(2)脫色料液由脫色中間釜自流到脫色母液槽，脫色母液槽料液經(jīng)泵壓入硫代蒸發(fā)釜，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)；蒸發(fā)完畢后，其中硫代蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，Na2S2O3 濃度為 500-1000 克 / 升。(3)步驟(2)硫代蒸發(fā)終止液在硫代結(jié)晶釜內(nèi)用冷凍水降溫到-5度-15度進行結(jié)晶；結(jié)晶完成后料液放入離心機離心產(chǎn)出Na2S2O3產(chǎn)品，離心濾液進入硫氰原液貯釜。(4)將硫氰原液貯釜中料液用泵壓入硫氰蒸發(fā)釜內(nèi)，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)；蒸發(fā)完畢后，硫氰蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS濃度為600-1100克/升。(5)將步驟(4)硫氰蒸發(fā)終止液在硫氰結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-40度進行結(jié)晶；結(jié)晶完成后料液放入離心機離心得到粗制NaCNS ;離心濾液進入硫氰原液貯釜循環(huán)使用。
(6)將粗制NaCNS在一次溶解槽內(nèi)用蒸餾水加熱溶解，得到一次精制原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度。(7)將步驟(6)得到的一次精制原液用泵壓入一次脫色釜內(nèi)，釜內(nèi)加入エ業(yè)活性炭用蒸汽加熱到50-120度進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)。(8)濾后一次精制原液吸入一次蒸發(fā)釜內(nèi)，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)。蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為600-1100克/升。(9) 一次蒸發(fā)終止液在一次結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-30度進行結(jié)晶，結(jié)晶完 成后料液放入離心機離心得到一次NaCNS產(chǎn)品，離心濾液經(jīng)一次中間釜進入一次溶解槽。(10)將一次NaCNS產(chǎn)品在終次溶解槽內(nèi)用蒸餾水加熱溶解，得到終次精制原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度。(11)終次精制原液用泵壓人終次脫色釜內(nèi)，釜內(nèi)加入エ業(yè)活性炭用蒸汽加熱到60-110度進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)。(12)濾后終次精制原液在終次蒸發(fā)釜內(nèi)用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為500-1100克/升。(13)終次蒸發(fā)終止液在一次結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-30度進行結(jié)晶，結(jié)晶完成后料液放入離心機離心得到終次NaCNS，即最終產(chǎn)品。離心濾液經(jīng)終次中間釜進入終次溶解槽。其中步驟(I)中根據(jù)脫硫廢液中Na2S2O3, NaCNS含量的高低選擇合理的エ藝采取分步結(jié)晶處理的方法，其中Na2S2O3含量30-100g/L，NaCNS含量150-250 g/L，采用本發(fā)明的脫硫廢液處理系統(tǒng)的額定處理能力為5噸/日-150噸/日。有益效果采用本發(fā)明提供的方法處理后的脫硫廢液與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著的優(yōu)點是
I、本方案選用成熟、先進的過濾濃縮和結(jié)晶分離エ藝流程，各エ藝段相互銜接、相互補充，達到全程最優(yōu)化；脫硫廢液經(jīng)提取化工原料NaCNS、Na2S2O3后的清液經(jīng)管道回流進脫硫系統(tǒng)再用。2、工程占地面積小，處理效率高，NaCNS Na2S2O3產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。3、運行能耗低，運行費用低，投資較低，運行可靠性高，對脫硫廢液水質(zhì)變化適應性強；
4、エ藝簡潔，操作方便，易于管理。


圖I本發(fā)明エ藝流程示意圖。
具體實施例方式脫硫廢液用泵打到真空抽濾器過濾雜質(zhì)，由此吸入脫硫廢液貯釜經(jīng)泵打入脫硫原液儲槽。脫硫原液儲槽起調(diào)節(jié)和穩(wěn)定流量的作用。脫硫原液經(jīng)泵壓入脫色釜。在脫色釜內(nèi)加入エ業(yè)活性炭進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)。過濾后料液進入脫色貯釜，然后自流到脫色母液槽。用泵壓入蒸發(fā)釜蒸汽加熱濃縮待蒸發(fā)結(jié)束后，通過管道將料液放入真空過濾器，熱過濾除去Na2CO3等雜質(zhì)。濾液至硫代結(jié)晶釜用冷卻水冷卻到_5 15度左右，加入同質(zhì)品種使其結(jié)晶，最后在尚心機中分尚得到Na2S2O3廣品。
離心Na2S2O3之濾液進入硫氰原液貯釜，經(jīng)泵壓至蒸發(fā)釜蒸汽加熱濃縮待蒸發(fā)結(jié)束后，通過管道將料液放入真空過濾器，過濾除去雜質(zhì)，濾液進入硫氰結(jié)晶釜冷卻結(jié)晶，當溶液冷至10-40度左右時加入同質(zhì)晶種，最后在離心機中分離出粗制NaCNS。離心濾液可回到硫氰原液貯釜循環(huán)使用。粗制NaCNS在溶解槽內(nèi)用蒸餾水加熱溶解，保持溶度為300-700克/升、溫度在30-80度左右，經(jīng)泵壓入脫色釜，在脫色釜內(nèi)加入エ業(yè)活性炭進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)，進入結(jié)晶釜，溶液冷卻至10-40度加同質(zhì)品種靜止結(jié)晶，通過離心分離得到一次NaCNS產(chǎn)品。然后重復上述溶解、脫色、過濾、結(jié)晶、分離等操作過程，獲得最終NaCNS產(chǎn)品。一次、終次離心液可回溶解槽使用。下面為廢水處理前后的Na2S203,NaCNS含量對比
權(quán)利要求
1.一種外加堿的濕式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，其特征在于按照下述步驟進行(1)脫硫廢液經(jīng)泵壓到真空過濾器去除水中的懸浮物及膠體之后吸入到脫硫廢液貯釜，脫硫廢液貯釜的廢液用泵壓制脫硫原液儲槽儲存，脫硫原液用泵壓制脫色釜內(nèi)，加入工業(yè)活性炭后再用蒸汽加熱到50-120度對脫硫原液進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)后，吸入脫色中間釜； (2)脫色料液由脫色中間釜自流到脫色母液槽，脫色母液槽料液經(jīng)泵壓入硫代蒸發(fā)釜，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)；蒸發(fā)完畢后，其中硫代蒸發(fā)終止液比重為I.20-1. 45，Na2S2O3 濃度為 500-1000 克 / 升； (3)步驟(2)硫代蒸發(fā)終止液在硫代結(jié)晶釜內(nèi)用冷凍水降溫到-5度-15度進行結(jié)晶；結(jié)晶完成后料液放入離心機離心產(chǎn)出Na2S2O3產(chǎn)品，離心濾液進入硫氰原液貯釜； (4)將硫氰原液貯釜中料液用泵壓入硫氰蒸發(fā)釜內(nèi)，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)；蒸發(fā)完畢后，硫氰蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS濃度為600-1100克/升； (5)將步驟(4)硫氰蒸發(fā)終止液在硫氰結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-40度進行結(jié)晶；結(jié)晶完成后料液放入離心機離心得到粗制NaCNS產(chǎn)品；離心濾液進入硫氰原液貯釜循環(huán)使用； (6)將粗制NaCNS產(chǎn)品在一次溶解槽內(nèi)用蒸餾水加熱溶解，得到一次精制原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度； (7)將步驟(6)得到的一次精制原液用泵壓入一次脫色釜內(nèi)，釜內(nèi)加入工業(yè)活性炭用蒸汽加熱到50-120度進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)； (8)濾后一次精制原液吸入一次蒸發(fā)釜內(nèi)，用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)；蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為600-1100克/升； (9)一次蒸發(fā)終止液在一次結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-30度進行結(jié)晶，結(jié)晶完成后料液放入離心機離心得到一次NaCNS產(chǎn)品，離心濾液經(jīng)一次中間釜進入一次溶解槽； (10)將一次NaCNS產(chǎn)品在終次溶解槽內(nèi)用蒸餾水加熱溶解，得到終次精制原液，保持溶度為300-550克/升、溫度在30-80度； (11)終次精制原液用泵壓人終次脫色釜內(nèi)，釜內(nèi)加入工業(yè)活性炭用蒸汽加熱到60-110度進行脫色，脫色料液經(jīng)真空過濾器過濾掉活性炭和雜質(zhì)； (12)濾后終次精制原液在終次蒸發(fā)釜內(nèi)用蒸汽加熱到60-110度進行減壓蒸發(fā)，蒸發(fā)終止液比重為I. 20-1. 45，NaCNS溶度為500-1100克/升； (13)終次蒸發(fā)終止液在一次結(jié)晶釜內(nèi)用低溫水降溫到10-30度進行結(jié)晶，結(jié)晶完成后料液放入離心機離心得到終次NaCNS，即最終產(chǎn)品，離心濾液經(jīng)終次中間釜進入終次溶解槽。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的外加堿的濕式氧化催化法脫硫廢液回收處理方法，其特征在于其中步驟(I)中根據(jù)脫硫廢液中Na2S203、NaCNS含量的高低選擇合理的工藝采取分步結(jié)晶處理的方法，其中Na2S2O3含量30-100g/L，NaCNS含量150-250 g/L，每日處理量脫硫廢液5-150噸。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種外加堿的濕式氧化催化法脫硫廢液回收處理的方法，脫硫液經(jīng)泵增壓到過濾器后進入脫色釜加入活性炭對脫硫液進行脫色，然后經(jīng)脫色儲槽用泵增壓到硫代蒸發(fā)釜，溶液在蒸發(fā)釜蒸到一定濃度放到過濾器過濾后濾液結(jié)晶，最后在離心機中分離得到Na2S2O3。產(chǎn)品。離心后濾液經(jīng)貯釜用泵壓至硫氰蒸發(fā)釜，溶液在蒸發(fā)釜蒸到一定濃度放到過濾器過濾，濾液進入硫氰結(jié)晶釜結(jié)晶，然后在離心機中分離得到粗制NaCNS產(chǎn)品，粗制產(chǎn)品再經(jīng)過兩次溶解、脫色、蒸發(fā)、結(jié)晶的流程后在離心機中分離得到最終精制NaCNS產(chǎn)品。本發(fā)明選用成熟、先進的過濾濃縮和結(jié)晶分離工藝流程，各工藝段相互銜接、相互補充，達到全程最優(yōu)化。
文檔編號C02F9/10GK102701510SQ20121021635
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月28日
發(fā)明者唐鵬, 蔡雨順 申請人:鎮(zhèn)江市三環(huán)環(huán)保技術(shù)咨詢服務有限公司