專利名稱:一種烴油脫金屬方法
技術領域:
本發(fā)明涉及烴油預處理的方法,是一種從烴油中脫除金屬離子的方法。
背景技術:
隨著油田進入開采中后期,大量重油或一、二次采油的剩余油的開采由于借助化學助采劑等三次采油技術,造成原油中金屬離子的種類及含量如鈣、鎂、鐵、鎳、釩等大大增加,且呈不斷上升趨勢。上述金屬離子的存在對原油蒸餾及二次加工造成的危害,早在上世紀八十年代即已引起業(yè)內人士的關注,并相繼開發(fā)出針對不同存在方式的金屬離子從烴油中脫除的技術。其中以原油及餾份油脫金屬技術與常規(guī)電脫鹽工藝相結合的脫金屬技術的研究,因其不需要更改現(xiàn)有電脫鹽工藝、投資小,操作方便,工業(yè)化可實施性強而最為活躍。此類烴油脫金屬工藝一般采用電脫鹽處理工藝,其將脫金屬劑和(或)脫金屬輔劑、破乳劑和水按一定比例與烴油混合后,進入一級電脫鹽罐,油水充分分離后,一級脫鹽水外排;從一級電脫鹽罐分離出來的一級凈化油再與按一定比例復配好的脫金屬劑和 (或)脫金屬輔劑、破乳劑和水混合或與不含脫金屬劑和(或)脫金屬輔劑、破乳劑水溶液混合水洗,然后進入二級電脫鹽罐,在規(guī)定的電場條件下再進行油水分離,分離出的油為二級凈化油,而二級脫鹽水部分返注一級,其余外排,同時使用后的脫金屬劑和(或) 脫金屬輔劑、破乳劑也隨電脫鹽排水一起外排。如CN86107286, CN1036981、CN1267707、 CN87105863、 CN1054261、 CN1055552、 CN107673、 CN110575、 CN221017、 CN1221018、 CN1245201、CN1693424、CN1657596、CN1431277、CN1454967、CN1982413、CN101085932、 CN101067012等均公開的是上述脫金屬劑和(或)脫金屬輔劑一次性使用的烴油脫金屬工藝,這種工藝對烴油脫金屬具有有效脫除、操作簡便的優(yōu)勢,但存在對環(huán)境污染較嚴重,脫金屬劑和(或)脫金屬輔劑、破乳劑以及水資源的浪費,以及由此造成的噸烴油加工成本高等缺陷。CN14M969公開了一種烴油脫金屬循環(huán)方法,很好的解決了上述問題,但是存在固液分離不完全,未脫除的難溶于水或不溶于水的金屬鹽渣隨循環(huán)使用的水溶液進入電脫鹽系統(tǒng),影響電脫鹽及后序裝置的正常運行,以及存在沉淀劑過量使用,引起裝置腐蝕等缺陷。W098/14534公布了一種樹脂脫鈣工藝,是將樹脂作成床層讓原油通過或將樹脂懸浮在原油中,將原油中的鈣轉移進樹脂,反應后可將原油和樹脂分離,即可得到脫鈣原油,使用過的樹脂可用酸處理后再生,但是存在脫鈣成本高、對結合緊密的有機鈣脫除率有限、適用性差、樹脂使用壽命短、難以實現(xiàn)工
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種烴油脫金屬方法,其通過脫金屬劑與烴油作用生成的含有金屬鹽的脫鹽水溶液,再與離子交換樹脂進行離子交換后,使烴油脫金屬劑得到再生循環(huán)使用。該方法對環(huán)境污染少、脫金屬效率高、不會對裝置的安全生產(chǎn)造成影響。本發(fā)明所述的一種烴油脫金屬方法是將烴油脫金屬劑與烴油按所需要的比例充分混合后,經(jīng)常規(guī)電脫鹽工藝處理,得到脫金屬離子后的烴油,而含有金屬鹽的脫鹽水溶液經(jīng)過濾處理后與填裝在離子交換器中的離子交換樹脂進行離子交換,得到含烴油脫金屬劑的回收水溶液,然后再將含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油按所需要的比例充分混合循環(huán)使用,失效后的離子交換樹脂進行再生處理后重復使用。上述烴油脫金屬劑按重量百分比含有10 99. 5%的脫金屬劑,0 90%的破乳劑,余量的水;該烴油脫金屬劑與烴油的混合比例為占烴油重量的0. 002% 5%。上述脫金屬劑用乙酐、乙丙酐、丁二酐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯磺酸、草酸、檸檬酸、EDTA、有機膦羧酸、有機膦磺酸、氨磺酸或其鹽中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的脫金屬劑,該脫金屬劑能相互替代;或/和,破乳劑用KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、 GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它廠家生產(chǎn)銷售的適用于烴油破乳用的破乳劑或其它公開的適用于烴油破乳用的破乳劑,該破乳劑能相互替代。當上述脫金屬劑濃度高于所設定的脫金屬劑占烴油所需要的比例時,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量 500%的水,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量 0. 001 % 0. 02%的破乳劑;或者,當上述脫金屬劑濃度低于所設定的脫金屬劑占烴油所需要的比例時,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量0. 001% 5%的烴油脫金屬劑。上述常規(guī)的電脫鹽工藝處理條件為50 150°C脫鹽溫度,弱電場強度50 500V/cm,停留時間1 60min ;強電場強度500 1500V/cm,停留時間5 200min,利用混合閥或靜態(tài)混合器或剪切儀或攪拌器或膜式反應器將烴油與占烴油2% 20%的水和所需量的烴油脫金屬劑,在50 150°C混合溫度、0. 02MPa 1. OMPa混合差壓下充分混合。上述烴油脫金屬劑與烴油的充分混合是通過混合閥或靜態(tài)混合器或剪切儀或攪拌器混合,控制油水微粒直徑在0. Iym 50 μπι范圍內。上述烴油脫金屬劑與烴油的充分混合是通過膜式反應器混合,膜孔徑控制范圍在 0. 1 μ m 50 μ m之間,制膜材料可選擇金屬膜或無機膜或耐溶劑型的聚烯烴材料膜。上述離子交換樹脂用001X7、001X8、001X10、001X11、001X2、001X4、 001X13、DOOl和(或)其它公開的強酸性陽離子交換樹脂或111、112X1、112X4、122、 D111、D113和(或)弱酸性陽離子交換樹脂離子交換樹脂中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的離子交換樹脂,該離子交換樹脂能相互替代。上述離子交換樹脂是裝填在離子交換器中。上述離子交換器是移動床交換器或浮動床交換或器固定床交換器。上述含有金屬鹽的脫鹽水溶液通過過濾處理,控制過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液濁度< 3mg/L。上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與移動床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C 的溫度和40 60m/h的流速下從移動床交換器下部進水口進入,將整個離子交換樹脂層托起,頂在移動床交換器上部,形成壓實狀的倒置床,由移動床交換器頂部出水,進行離子交換反應,停留時間1分鐘 100分鐘,控制含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量 ^ 500mg/L。含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油按所需要的比例混合循環(huán)使用。當上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與離子交換樹脂交換反應后,得到的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量大于500mg/L后,表明裝填在移動床交換器中的離子交換樹脂失效,需進行再生處理。
上述裝填在移動床交換器中的離子交換樹脂失效后的再生方法和工藝條件為關閉移動床交換器的進水閥和出水閥,迅速打開移動床交換器的排水閥,同時打開移動床交換器頂部放空氣閥,空氣進入移動床交換器內,離子交換樹脂落床,與此同時,移動床交換器上部離子交換樹脂貯存斗內備用的離子交換樹脂落入移動床交換器內。然后,將過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C的溫度和40 60m/h的流速下從移動床交換器下部進水口進入,將整個離子交換樹脂層托起,頂在移動床交換器上部,形成壓實狀的倒置床,由移動床交換器頂部出水。與此同時,將移動床交換器進水裝置下部的失效離子交換樹脂全部壓送至再生塔頂后關閉送脂閥。送至再生塔的失效離子交換樹脂,在重力的作用下徐徐落下,與濃度為4% 8%流速為8 10m/h從再生塔底部上升的的硫酸或鹽酸水溶液相遇再生,硫酸或鹽酸水溶液的停留時間為30 45min。再生好的離子交換樹脂送至清洗塔頂斗中,在重力的作用下徐徐落下,與從清洗塔底部進入的經(jīng)過濾后的自來水相遇,經(jīng)過濾后的自來水在8 10m/h流速下自下而上對對再生好的離子交換樹脂進行清洗,10 30min后再生好的離子交換樹脂清洗結束,清洗好的離子交換樹脂被送至移動床交換器上部離子交換樹脂貯存斗內備用。上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與浮動床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C 的溫度下和30 50m/h的流速下自下而上流經(jīng)浮動床交換器,與浮動床交換器中的離子交換樹脂進行離子交換反應,停留時間2分鐘 150分鐘,控制經(jīng)離子交換樹脂交換反應后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量< 500mg/L,合格的含烴油脫金屬劑的回收水溶液再繼續(xù)與烴油按所需要的比例混合循環(huán)使用。當上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與離子交換樹脂交換反應后,得到的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量大于500mg/L后,表明裝填在浮動床交換器中的離子交換樹脂失效,需進行再生處理。上述裝填在浮動床交換器中失效的離子交換樹脂的再生方法和工藝條件為開啟浮動床交換器上部進空氣閥門,當操作壓力達到0. 1 0. Wcgf/cm2后,迅速打開浮動床交換器下部的排水閥,完成落床操作后關閉浮動床交換器上部進空氣閥門,然后用濃度為 1 的硫酸或鹽酸水溶液在3 10m/h的流速下從浮動床交換器頂部進入,自上而下對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行再生,再生30 60min后關閉硫酸或鹽酸水溶液, 然后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液從浮動床交換器頂部進入,在4 7m/h的流速下自上而下對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行置換,置換時間為20 40min,然后將過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液切換到浮動床交換器底部,在10 20m/h的流速下自下而上對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行正洗,直至排水酸度與進水酸度之差小于 0. 5[H+]mmol/L,離子交換樹脂再生成功。上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與固定床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C 下與固定床交換器中的離子交換樹脂進行離子交換反應,停留時間5分鐘 300分鐘,控制含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量< 500mg/L。合格的含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油按所需要的比例混合循環(huán)使用。當上述過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與離子交換樹脂交換反應后,得到的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量大于500mg/L后,表明裝填在固定床交換器中的離子交換樹脂失效,需進行再生處理。上述裝填在固定床交換器中失效的離子交換樹脂的再生處理方法為順流再生或逆流再生。所述的順流再生方法和工藝條件為用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在強度為10 15m3/h的條件下自下而上對離子交換樹脂進行反沖洗,直至反沖洗排出水濁度 < 5mg/L為止,然后用濃度為1 的硫酸或鹽酸水溶液自上而下進行再生,再生流速為3 10m/h,再生時間為10 60min,最后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為 1 15m/h的條件下自上而下的對離子交換樹脂進行5 60min的正洗后,即可正常使用。所述的逆流再生方法和工藝條件為用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為10 15m/h的條件下,對離子交換樹脂進行小反洗,直至排出水的濁度小于5mg/L,然后從固定床交換器頂部送入壓縮空氣進行頂壓,當頂壓操作壓力達到0. 2 0. 6kgf/cm2后, 用濃度為1 5%的硫酸或鹽酸水溶液在流速為3 5m/h的條件下,從固定床交換器底部進入,對離子交換樹脂進行再生,再生時間為40 60min,再生結束后,關閉硫酸或鹽酸水溶液,繼續(xù)用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為3 5m/h的條件下進行置換操作,直至排水酸度與進水酸度之差小于5[H+]mmol/L,最后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為8 12m/h的條件下進行10 15min的小正洗和20 40min的大正洗后, 即可正常使用。本發(fā)明的優(yōu)點為利用離子交換樹脂使脫金屬劑再生循環(huán)使用以脫除烴油中金屬離子的工藝,克服了現(xiàn)有工藝中存在固液分離不完全,部分難溶于水或不溶于水的金屬鹽渣隨循環(huán)使用的水溶液進入電脫鹽系統(tǒng),影響裝置的正常運行,以及存在沉淀劑過量使用, 引起裝置腐蝕等缺陷。因此,本發(fā)明具備工程化可實施性強,對環(huán)境友好,脫金屬效率高的優(yōu)勢。
具體實施例方式含有金屬鹽的脫鹽水溶液采用宜興市巨大過濾科技有限公司生產(chǎn)的JX-I型機械過濾器進行過濾處理。水中酸度的測定采用中華人民共和國電力工業(yè)水氣試驗方法規(guī)程中SS-6-1-84 的方法進行分析。水中濁度的測定采用福馬胼濁度GB/T12151-1989的試驗方法進行分析。水中鈣離子的測定采用水質鈣含量測GB7476-87的試驗方法進行分析。水中脫鈣劑濃度的測定采用GB16^_89的試驗方法進行分析。實施例1 烴油脫金屬劑10%脫金屬劑+90%破乳劑;常三線餾份油鈣35. 3mg/L、鎂 3. 10mg/L、鈉 19. 8mg/L、釩 11. 6mg/L、硫 1285mg/ L ;將占常三線餾份油0. 002 %的烴油脫金屬劑、5 %的水與常三線餾份油于100°C、 用靜態(tài)混合器在0. 5MPa混合壓差下充分混合2min,控制油水微粒直徑在0. 1 μ m 50 μ m 范圍內,置于電脫鹽罐中,在100°C脫鹽溫度、強弱電場分別為1500/100V/cm條件下作用20/10min,油水分離后,分析凈化油鈣含量/脫鈣率為1. 9mg/L/94. 6 %,鎂含量/脫鎂率為 0. 30mg/L/90. 3%、鈉含量 0. 7mg/L/96. 5%、釩含量 / 脫釩率為 0. 392mg/L/96. 6%、硫含量為1280mg/L。將分離出的含有金屬鹽的脫鹽水溶液采用GB7476-87試驗方法(水質鈣含量測定EDTA滴定法)測得鈣含量為0. 32%,含有金屬鹽的脫鹽水溶液經(jīng)過過濾處理后, 經(jīng)檢測濁度為2. 5mg/L,在常溫和40m/h的流速下從移動床交換器下部進水口進入,100分鐘,由移動床交換器頂部流出,即為含烴油脫金屬劑的回收水溶液,經(jīng)檢測脫金屬劑濃度為 1. 45%,鈣離子含量為Omg/L。按照如上所述的方法,用占常三線餾份油重量1. 5%的符合要求的含烴油脫金屬劑的回收水溶液與常三線餾份油混合,其混合方式、電脫鹽參數(shù)、凈化油中金屬含量的測定,含有金屬鹽的脫鹽水溶液中鈣離子含量和濁度測定、含有金屬鹽的脫鹽水溶液與離子交換樹脂的交換方式、含烴油脫金屬劑的回收水溶液中脫金屬劑濃度和鈣離子含量的測定等均采用上述方法條件,循環(huán)使用第2次 第60次,直至含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量大于500mg/L為止。下表為回收的含烴油脫金屬劑的回收水溶液的循環(huán)使用效果。
權利要求
1.一種烴油脫金屬方法,其特征在于按下述步驟進行將烴油脫金屬劑與烴油按充分混合后,經(jīng)常規(guī)電脫鹽工藝處理,得到脫金屬離子后的烴油,而含有金屬鹽的脫鹽水溶液經(jīng)過濾處理后與裝填在移動床、固定床或浮動床離子交換器中的離子交換樹脂進行離子交換,得到含烴油脫金屬劑的回收水溶液,然后再將含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油充分混合循環(huán)使用,失效后的離子交換樹脂進行再生處理后重復使用;其中過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與移動床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為將經(jīng)過濾處理后濁度< :3mg/L的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C的溫度和40 60m/h的流速下從移動床交換器下部進水口進入,將整個離子交換樹脂層托起,頂在移動床交換器上部,形成壓實狀的倒置床,由移動床交換器頂部出水,進行離子交換反應,停留時間1分鐘 100分鐘,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量< 500mg/L,該含烴油脫金屬劑的回收水溶液繼續(xù)循環(huán)使用,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量> 500mg/L時,裝填在移動床交換器中的離子交換樹脂失效,需對失效后的離子交換樹脂進行再生處理;過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與浮動床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為將經(jīng)過濾處理后濁度< :3mg/L的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C的溫度下和30 50m/h的流速下自下而上流經(jīng)浮動床交換器,與浮動床交換器中的離子交換樹脂進行離子交換反應,停留時間2分鐘 150分鐘,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量< 500mg/L,該含烴油脫金屬劑的回收水溶液繼續(xù)循環(huán)使用,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量> 500mg/L時,裝填在浮動床交換器中的離子交換樹脂失效,需對失效后的離子交換樹脂進行再生處理;過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液與固定床交換器中離子交換樹脂進行離子交換處理的方法和工藝條件為經(jīng)過濾處理后濁度< :3mg/L的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C下與固定床交換器中的離子交換樹脂進行離子交換反應,停留時間5分鐘 300分鐘,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量 ^ 500mg/L,含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油按所需要的比例混合循環(huán)使用,當經(jīng)過離子交換樹脂處理后排出的含烴油脫金屬劑的回收水溶液中鈣離子含量> 500mg/L時,裝填在固定床交換器中的離子交換樹脂失效,需對失效后的離子交換樹脂進行再生處理。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于裝填在移動床交換器中的失效的離子交換樹脂的再生處理方法為關閉移動床交換器的進水閥和出水閥,迅速打開移動床交換器的排水閥,同時打開移動床交換器頂部放空氣閥,空氣進入移動床交換器內,離子交換樹脂落床,與此同時,移動床交換器上部離子交換樹脂貯存斗內備用的離子交換樹脂落入移動床交換器內。然后,將過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在常溫 120°C 的溫度和40 60m/h的流速下從移動床交換器下部進水口進入,將整個離子交換樹脂層托起,頂在移動床交換器上部,形成壓實狀的倒置床,由移動床交換器頂部出水。與此同時,將移動床交換器進水裝置下部的失效離子交換樹脂全部壓送至再生塔頂后關閉送脂閥。送至再生塔的失效離子交換樹脂,在重力的作用下徐徐落下,與濃度為4% 8%流速為8 10m/h從再生塔底部上升的的硫酸或鹽酸水溶液相遇再生,硫酸或鹽酸水溶液的停留時間為30 45min。再生好的離子交換樹脂送至清洗塔頂斗中,在重力的作用下徐徐落下,與從清洗塔底部進入的經(jīng)過濾后的自來水相遇,經(jīng)過濾后的自來水在8 10m/h流速下自下而上對再生好的離子交換樹脂進行清洗,10 30min后再生好的離子交換樹脂清洗結束,清洗好的離子交換樹脂被送至移動床交換器上部離子交換樹脂貯存斗內備用。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于裝填在浮動床交換器中失效的離子交換樹脂的再生方法和工藝條件為開啟浮動床交換器上部進空氣閥門,當操作壓力達到0. 1 0. 6kgf/cm2后,迅速打開浮動床交換器下部的排水閥,完成落床操作后關閉浮動床交換器上部進空氣閥門,然后用濃度為1 的硫酸或鹽酸水溶液在3 10m/h的流速下從浮動床交換器頂部進入,自上而下對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行再生,再生30 60min后關閉硫酸或鹽酸水溶液,然后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液從浮動床交換器頂部進入,在4 7m/h的流速下自上而下對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行置換,置換時間為20 40min,然后將過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液切換到浮動床交換器底部,在10 20m/h的流速下自下而上對浮動床交換器中的離子交換樹脂進行正洗,直至排水酸度與進水酸度之差小于0. 5[H+]mmol/L,離子交換樹脂再生成功。
4.根據(jù)權利要求1所述的離子交換樹脂用于脫除烴油中金屬離子的方法,其特征在于裝填在固定床交換器中的失效的離子交換樹脂的再生處理方法為順流再生或逆流再生;所述的順流再生方法為用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在強度為10 15m3/h 的條件下自下而上對離子交換樹脂進行反沖洗,直至反沖洗排出水濁度< 5mg/L為止,然后用濃度為1 的硫酸或鹽酸水溶液自上而下進行再生,再生流速為3 10m/h,再生時間為10 60min,最后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為1 15m/h的條件下自上而下的對離子交換樹脂進行5 60min的正洗后,即可正常使用;所述的逆流再生方法和工藝條件為用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為 10 15m/h的條件下,對離子交換樹脂進行小反洗,直至排出水的濁度小于5mg/L,然后從固定床交換器頂部送入壓縮空氣進行頂壓,當頂壓操作壓力達到0. 2 0. 6kgf/cm2后,用濃度為1 5%的硫酸或鹽酸水溶液在流速為3 5m/h的條件下,從固定床交換器底部進入,對離子交換樹脂進行再生,再生時間為40 60min,再生結束后,關閉硫酸或鹽酸水溶液,繼續(xù)用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為3 5m/h的條件下進行置換操作, 直至排水酸度與進水酸度之差小于StHlmmol/L,最后用過濾后的含有金屬鹽的脫鹽水溶液在流速為8 12m/h的條件下進行10 15min的小正洗和20 40min的大正洗后,即可正常使用。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于離子交換樹脂用001X 7、 001 X8,001 X 10,001 X 11,001 X2,001 X4,001 X 13,DOOl 和(或)其它公開的強酸性陽離子交換樹脂或111、112X1、112X4、122、D111、D113和(或)其它公開的弱酸性陽離子交換樹脂離子交換樹脂中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的離子交換樹脂,該離子交換樹脂能相互替代。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于所述的烴油脫金屬劑按重量百分比含有10 99. 5%的脫金屬劑,0 90%的破乳劑,余量的水;該烴油脫金屬劑與烴油的混合比例為占烴油重量的0. 002% 5%。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于所述的脫金屬劑用乙酐、 乙丙酐、丁二酐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯磺酸、草酸、檸檬酸、EDTA、有機膦羧酸、有機膦磺酸、氨磺酸或其鹽中的一種或任意兩種或兩種以上組份組合而成的脫金屬劑,該脫金屬劑能相互替代;或 / 和,破乳劑用 KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910 或其它廠家生產(chǎn)銷售的適用于烴油破乳用的破乳劑或其它公開的適用于烴油破乳用的破乳劑, 該破乳劑能相互替代。
8.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于所述的烴油脫金屬劑的回收水溶液中脫金屬劑濃度高于所設定的脫金屬劑占烴油所需要的比例時,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量1 % 500%的水,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量0. 001 % 0. 02%的破乳劑;或者,當上述脫金屬劑濃度低于所設定的脫金屬劑占烴油所需要的比例時,補充含烴油脫金屬劑的回收水溶液量0. 001% 5%的烴油脫金屬劑。
9.根據(jù)權利要求1所述的一種烴油脫金屬方法,其特征在于所述的電脫鹽工藝處理條件為50 150°C脫鹽溫度,弱電場強度50 500V/cm,停留時間1 60min ;強電場強度 500 1500V/cm,停留時間5 200min,利用混合閥或靜態(tài)混合器或剪切儀或攪拌器或膜式反應器將烴油與占烴油2% 20%的水和所需量的烴油脫金屬劑,在50 150°C混合溫度、0. 02MPa 1. OMPa混合差壓下充分混合,使混合后的油水微粒直徑在0. 1 μ m 50 μ m 范圍內。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烴油脫金屬方法;將烴油脫金屬劑與烴油按充分混合后,經(jīng)常規(guī)電脫鹽工藝處理,得到脫金屬離子后的烴油,而含有金屬鹽的脫鹽水溶液經(jīng)過濾處理后與裝填在移動床、固定床或浮動床離子交換器中的離子交換樹脂進行離子交換,得到含烴油脫金屬劑的回收水溶液,然后再將含烴油脫金屬劑的回收水溶液與烴油充分混合循環(huán)使用,失效后的離子交換樹脂進行再生處理后重復使用;本方法克服了現(xiàn)有工藝中存在固液分離不完全,部分難溶于水或不溶于水的金屬鹽渣隨循環(huán)使用的水溶液進入電脫鹽系統(tǒng),影響裝置的正常運行,以及存在沉淀劑過量使用,引起裝置腐蝕等缺陷,本發(fā)明對環(huán)境友好,脫金屬效率高。
文檔編號C02F9/04GK102399580SQ20101028302
公開日2012年4月4日 申請日期2010年9月15日 優(yōu)先權日2010年9月15日
發(fā)明者喬文, 代敏, 張海兵, 李磊, 韓云, 馬忠庭 申請人:中國石油天然氣股份有限公司