專利名稱：：偶氮染料生產(chǎn)中的廢水回收利用工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及偶氮染料生產(chǎn)中廢水回收利用工藝，具體的，是涉及對偶氮染料生產(chǎn)中過濾及水洗部分的廢水進(jìn)行處理后、再循環(huán)利用的工藝方法。(二)
背景技術(shù)：
：通常，在染料的合成生產(chǎn)中，會(huì)產(chǎn)生大量的母液廢水和洗滌廢水，因其COD值及色度較高，如不經(jīng)處理直接排放，會(huì)引起水體生態(tài)環(huán)境的破壞，嚴(yán)重污染環(huán)境。目前，已有很多文獻(xiàn)對染料生產(chǎn)廢水的治理技術(shù)進(jìn)行了報(bào)道，如吸附脫色法、催化氧化法、生化法、鐵碳微電解法等，這些方法對染料廢水的治理都取得了一定的效果，但廢水未回收套用；另外，也有研究將染料應(yīng)用于紡織纖維染色過程中所產(chǎn)生的廢水處理后回用于染色程序，如《分散染料染色廢水的脫色及其回用》，但就染料自身生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生廢水經(jīng)處理后再循環(huán)套用未見體系性報(bào)道。(三)
發(fā)明內(nèi)容為達(dá)到清潔生產(chǎn)工藝之目的，本發(fā)明提供了一種偶合染料生產(chǎn)中廢水的回收利用工藝。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是偶氮染料生產(chǎn)中的廢水回收利用工藝，所述偶氮染料為單偶氮類分散染料，將中間體重氮組分在亞硝酰硫酸的存在下按常規(guī)方式進(jìn)行重氮化，再與偶合組分按已知方式偶合，經(jīng)過濾、水洗、砂磨、噴干等步驟制得，所述廢水回收利用工藝如下(1)廢水經(jīng)收集后根據(jù)水質(zhì)排入相應(yīng)污水調(diào)節(jié)池，染料生產(chǎn)中的母液水和pH小于4的洗滌水排入母液水調(diào)節(jié)池，其余洗滌水和低CODo值污水進(jìn)入洗滌水調(diào)節(jié)池，進(jìn)行水質(zhì)和水量的均化；(2)母液水調(diào)節(jié)池出水經(jīng)石灰預(yù)中和至pH=6.59.0、壓濾后進(jìn)入4失碳塔(鐵碳塔是利用鐵、碳粒料在酸性電解質(zhì)溶液中發(fā)生的原電池反應(yīng)來凈化廢水，以改變廢水中有機(jī)物結(jié)構(gòu)的化學(xué)性質(zhì)，通常用于酸性廢水處理中)，鐵碳塔出水進(jìn)入內(nèi)置5%磷酸二氫鈉溶液的中和混凝池，在中和混凝池靜置后耳又上清液和洗滌水調(diào)節(jié)池出水一起引入中和沉淀池靜置澄清；(3)在沉淀池靜置后抽取上清引進(jìn)入內(nèi)置0.1%聚丙烯酰胺溶液的水解池，控制出水pH二68,經(jīng)沉淀分離的上清液進(jìn)入生化處理工序，釆用A/O生化處理流程進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)物(A/O工藝為80年代初開發(fā)的生物脫氮工藝，其原理為污水中的氨氮，在充氧的條件下(0段)，被硝化菌硝化為硝態(tài)氮，大量硝態(tài)氮回流至A段，在缺氧條件下，通過兼性厭氧反硝化菌作用，以污水中有機(jī)物作為電子供體，硝態(tài)氮作為電子受體，使硝態(tài)氮波還原為無污染的氮?dú)?，逸入大氣從而達(dá)到最終脫氮的自的)；(4)經(jīng)生化處理后的出水進(jìn)入氧化處理工序，用雙氧水和^J臾亞鐵在酸性條件下氧化(熟稱Fenton氧化法，是近年來廣泛采用的高級氧化技術(shù)，其反應(yīng)實(shí)質(zhì)是在酸性條件下，H202在Fe^存在下生成強(qiáng)氧化能力的*011，并引發(fā)更多的其它活性氧，活性氧進(jìn)攻有機(jī)分子并使其礦化為C02和H20等無機(jī)物)，經(jīng)氧化后，靜置取上清液，收集后回用于染料生產(chǎn)中的濾餅洗滌過程。優(yōu)選的，所述偶氮染料為下列之一①C.I.分散藍(lán)291、③C.I.分散紫93、③C.I.分散橙73。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在利用本發(fā)明所述的廢水回收利用工藝，從整個(gè)染料濾餅生產(chǎn)的過程來看，只有偶合時(shí)的底水和冰是新增的污水來源，染料濾餅洗滌均采用氧化處理后的污水回用洗滌，較之以前，污水排放量可減少80%以上；而采用回收廢水洗滌的染料，其強(qiáng)度、色光等指標(biāo)與采用自來水洗滌的染料指標(biāo)接近。(四)圖1為本發(fā)明廢水回收工藝流程圖。(五)具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此為研究氧化廢水回用量及用于濾餅洗滌所得染料的染色情況，在染料合成中，分別用新鮮水和用氧化處理后的廢水將C丄分散藍(lán)291、C丄分散紫93、C丄分散橙73三種染料的濾餅進(jìn)行洗滌至中性。具體過程如下實(shí)施例1:(l)C丄分散藍(lán)291的制備將1176kg98。/。的硫酸、折百量(折算為100%的量，折百量280kg即該溶液中含有亞硝酰硫酸280kg)為280kg的亞硝酰硫酸溶液加入反應(yīng)釜中，慢慢加入524kg的2，4-二硝基-6-溴苯胺，攪拌溶解，控制溫度25。C左右進(jìn)行反應(yīng)，用淀粉硪化鉀試紙指示終點(diǎn)，制得重氮鹽。將上述已制備好的重氮鹽慢慢加入折百量為473kg的2-曱氧基-5-乙酰氨基-N,N-二乙基苯胺懸浮液中進(jìn)行偶合反應(yīng)，控制偶合溫度為05。C進(jìn)行偶合反應(yīng)，反應(yīng)完畢，對偶合液進(jìn)行抽濾，同時(shí)用約85噸的新鮮水進(jìn)行洗滌至中性，卸料，制得C.I分散藍(lán)291濾餅。(2)母液水、洗滌水的處理及回收收集上述步驟(1)中抽濾得到的C.I.分散藍(lán)291偶合料母液水及洗滌時(shí)PH<4的洗滌水，進(jìn)入母液水調(diào)節(jié)池，剩余洗滌水進(jìn)入洗滌水調(diào)節(jié)池，分別進(jìn)行水質(zhì)和水量的均化；母液水調(diào)節(jié)池出水經(jīng)石灰預(yù)中和至pH=7.3、壓濾后進(jìn)入鐵碳塔，鐵碳塔出水進(jìn)入內(nèi)置5%磷酸二氫鈉溶液的中和混凝池，在中和混凝池靜置后取上清液和洗滌水調(diào)節(jié)池出水一起引入中和沉淀池靜置澄清；在沉淀池靜置后抽取上清引進(jìn)入內(nèi)置0.1%聚丙烯酰胺溶液的水解池，控制出水pH二68，經(jīng)沉淀分離的上清液進(jìn)入生化處理工序，采用A/O生化處理流程進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)物；經(jīng)生化處理后的出水進(jìn)入氧化處理工序，用雙氧水和>琉酸亞4^在酸性條件下氧化，經(jīng)氧化后，靜置取上清液，收集至回用水槽。(3)回用水在C丄分散藍(lán)291制備中的應(yīng)用按照步驟(l)中的制備方法，不同的是料液偶合反應(yīng)完畢后，抽濾的同時(shí)，耳又用新鮮水15噸和回用水70噸代替新鮮水85噸將濾餅洗滌至中性，得C.I.分散藍(lán)291濾餅。實(shí)施例2:按照實(shí)施例1所述的制備方法，不同的是步驟(1)中，用413kg的3-乙酰氨基-N,N-二乙基苯胺懸浮液代替473kg的2-曱氧基-5-乙酰氨基-N,N-二乙基苯胺懸浮液，用70噸的新鮮水代替85噸的新鮮水對染料濾餅進(jìn)行洗滌；步驟(2)中，用C丄分散紫93代替C.I.分散藍(lán)291;步驟(3)中，用新鮮水12噸和回用水58噸代替例2步驟(1)中新鮮水70噸將濾餅洗滌至中性，得C丄分散紫93濾餅。實(shí)施例3:(1)C丄分散橙73的制備將1225kg98。/。的硫酸液、折百量為333kg的亞硝酰碌^酸液加入反應(yīng)釜中，慢慢加入345kg對硝基苯胺，攪拌溶解，控溫15。C左右進(jìn)行反應(yīng)，用淀粉硤化鉀試紙指示終點(diǎn)，得對硝基苯胺重氮鹽。將上述已制備好的重氮鹽慢慢加入折百量為735kg的N-氰乙基-N-苯曱酰氧乙基苯胺懸浮液中，控制偶合溫度15。C以下，攪拌6小時(shí)左右，然后升溫60。C左右，繼續(xù)保溫?cái)嚢?小時(shí)，對偶合母液進(jìn)行壓濾，同時(shí)用80噸新鮮水對偶合料進(jìn)行洗滌至中性，卸料，制得染料C.I.分散橙73濾餅。(2)母液水、洗滌水的處理及回收收集上述步驟(1)中壓濾得到的C.I.分散橙73偶合料母液水及洗滌時(shí)PH〈4的洗滌水，進(jìn)入母液水調(diào)節(jié)池，剩余洗滌水進(jìn)入洗滌水調(diào)節(jié)池，分別進(jìn)行水質(zhì)和水量的均化；母液水調(diào)節(jié)池出水經(jīng)石灰預(yù)中和至pH=7.3、壓濾后進(jìn)入鐵碳塔，鐵碳塔出水進(jìn)入內(nèi)置5%磷酸二氫鈉溶液的中和混凝池，在中和混凝池靜置后取上清液和洗滌水調(diào)節(jié)池出水一起引入中和沉淀池靜置澄清；在沉淀池靜置后抽取上清引進(jìn)入內(nèi)置0.1%聚丙烯酰胺溶液的水解池，控制出水pH二68,經(jīng)沉淀分離的上清液進(jìn)入生化處理工序，采用A/O生化處理流程進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)物；經(jīng)生化處理后的出水進(jìn)入氧化處理工序，用雙氧水和碌^酸亞4失在酸性條件下氧化，經(jīng)氧化后，靜置取上清液，收集至回用水槽。(3)回用水在C.L分散橙73制備中的應(yīng)用按照步驟(l)中的制備方法，不同的是料液偶合反應(yīng)完畢后，壓濾的同時(shí)，耳又用新鮮水15噸和回用水65噸代替新鮮水80噸將濾餅洗滌至中性，得C.I.分散橙73濾餅。以采用新鮮自來水洗滌濾餅作對照，得到的染料使用高溫高壓染色工藝對滌綸織物進(jìn)行染色，并按GB/T2394及GB/T5540判定其色光、強(qiáng)度和高溫分散性，結(jié)果如下表l、表2:表l:廢水回用量表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2:染料性能指標(biāo)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>從表中數(shù)據(jù)可知，偶合染料生產(chǎn)中的廢水經(jīng)生化、氧化處理后是可以回用于壓濾水洗過程的，且新鮮水的使用量節(jié)省了80%以上，同時(shí)大大減少了污水排放，達(dá)到了清潔生產(chǎn)的目的。權(quán)利要求1.偶氮染料生產(chǎn)中廢水的回收利用工藝，所述偶氮染料為單偶氮類分散染料，由中間體重氮組分在亞硝酰硫酸的存在下進(jìn)行重氮化，再與偶合組分偶合，最后經(jīng)過濾、水洗、砂磨、噴干制得，所述廢水回收利用工藝如下(1)廢水經(jīng)收集后根據(jù)水質(zhì)排入相應(yīng)污水調(diào)節(jié)池，染料生產(chǎn)中的母液水和pH小于4的洗滌水排入母液水調(diào)節(jié)池，其余洗滌水和低CODCr值污水進(jìn)入洗滌水調(diào)節(jié)池，進(jìn)行水質(zhì)和水量的均化；(2)母液水調(diào)節(jié)池出水經(jīng)石灰預(yù)中和至pH＝6.5～9.0、壓濾后進(jìn)入鐵碳塔，鐵碳塔出水進(jìn)入內(nèi)置5％磷酸二氫鈉溶液的中和混凝池，在中和混凝池靜置后取上清液和洗滌水調(diào)節(jié)池出水一起引入中和沉淀池靜置澄清；(3)在沉淀池靜置后抽取上清引進(jìn)入內(nèi)置0.1％聚丙烯酰胺溶液的水解池，控制出水pH＝6～8，經(jīng)沉淀分離的上清液進(jìn)入生化處理工序，采用A/O生化處理流程進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)物；(4)經(jīng)生化處理后的出水進(jìn)入氧化處理工序，用雙氧水和硫酸亞鐵在酸性條件下氧化，經(jīng)氧化后，靜置取上清液，收集后回用于染料生產(chǎn)中的濾餅洗滌過程。2.如權(quán)利要求1所述的廢水回收利用工藝，其特征在于所述偶氮染料為下列之一①C.L分散藍(lán)291、③C.I.分散紫93、③C.I.分散橙73。全文摘要本發(fā)明提供了一種偶合染料生產(chǎn)中的廢水回收利用工藝，將染料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量母液廢水和洗滌廢水經(jīng)處理后回用于濾餅的洗滌。利用本發(fā)明所述的廢水回收利用工藝，從整個(gè)染料濾餅生產(chǎn)的過程來看，只有偶合時(shí)的底水和冰是新增的污水來源，染料濾餅洗滌均采用氧化處理后的污水回用洗滌，較之以前，污水排放量可減少80％以上；而采用回收廢水洗滌的染料，其強(qiáng)度、色光等指標(biāo)與采用自來水洗滌的染料指標(biāo)接近。文檔編號C02F1/52GK101412571SQ20071015631公開日2009年4月22日申請日期2007年10月17日優(yōu)先權(quán)日2007年10月17日發(fā)明者其歐,童海祥申請人:上虞市金冠化工有限公司;浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司