專利名稱：：光學膜、光學膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及光學膜、光學膜的制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置，更詳細地，涉及不易發(fā)生漏光、再操作(rework)性良好的光學膜、偏振片以及液晶顯示裝置。
背景技術：
：由于液晶電視、個人電腦的液晶顯示器等用途，對液晶顯示裝置需要越來越大。通常，液晶顯示裝置由液晶池和設于其兩側的2片偏振片構成，所述液晶池是用玻璃板夾持透明電極、液晶層、濾色器等而形成的，各個偏振片是由2片光學膜(偏振片保護膜)夾持起偏器(也稱為起偏器、偏光膜)形成的。作為該偏振片保護膜，通?？梢允褂美w維素三乙酸酯膜。另一方面，近年來隨著技術的進步，在液晶顯示裝置的大型化得到加速的同時，液晶顯示裝置的用途也變得多樣化。例如，可以列舉，作為設于街頭、店頭的大型顯示器的使用，用于使用被稱為數(shù)字標牌(^/夕&寸4才、一V)的顯示機器的公共場所的廣告用顯不器等。就這些用途而言，因為假定用于室外，因偏光膜吸濕而導致的劣化成為問題，要求偏振片保護膜具有更高的耐濕性。但用以往使用的纖維素三乙酸酯膜等纖維素酯膜很難得到充分的耐濕性。作為用于改善耐濕性的技術，公開了在丙烯酸樹脂中以6090/4010的量比組合耐沖擊性丙烯酸橡膠-甲基丙烯酸甲酯共聚物或丁基改性乙?；w維素的方法(專利文獻1)，但就該方法而言，丙烯酸樹脂膜具有的易斷裂、脆的性質(zhì)(脆性)顯著，在膜制造時或再操作步驟中發(fā)生斷裂等，尤其是很難穩(wěn)定地制造大型液晶顯示裝置用的光學膜。另外，還存在下述問題以聚甲基丙烯酸甲酯(以下，簡稱為PMMA)為代表的丙烯酸樹脂膜通常缺乏耐熱性，在高溫下使用、長期使用等過程中，形狀會發(fā)生改變。該問題不僅僅關乎膜單質(zhì)本身的物性，而且對于使用該膜的偏振片、顯示裝置而言也是非常重要的問題。也就是說，在液晶顯示裝置中，隨著膜的變形，偏振片發(fā)生卷曲，因此會發(fā)生面板整體翹曲的問題。膜變形而導致的問題不僅發(fā)生在背光照明側，且在觀看(視認)側表面位置使用時也會發(fā)生。對于纖維素酯膜，為了控制增塑劑、光學特性，還公開了混合丙烯酸樹脂的技術(專利文獻2)。但由于該文獻公開的丙烯酸樹脂的分子量小，無法得到充分的耐濕性，在高濕環(huán)境下因偏振片劣化、或光學膜的光學值改變等問題而導致的漏光無法得到改善。專利文獻3公開了將丙烯酸樹脂和纖維素酯樹脂混合用熔融流延法制造的膜。該方法也無法充分地改善脆性。專利文獻3還記載了添加增塑劑的例子，但使本來必需的耐熱性惡化了，無法兼顧脆性和耐熱性?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1日本特開平5-119217號公報專利文獻2日本特開2003-U859號公報專利文獻3日本特開2008-88417號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題鑒于上述問題，本發(fā)明的目的在于提供吸濕性、耐熱性以及脆性同時得到改善的光學膜，從而提供不易發(fā)生漏光、再操作性良好的光學膜、其制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。解決問題的方法本發(fā)明的上述目的通過下述方案來實現(xiàn)。1.一種光學膜，其以9553070質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)，上述丙烯酸樹脂(A)的重均分子量Mw為110000以上且1000000以下，該纖維素酯樹脂⑶的酰基總取代度⑴為2.0以上且3.0以下，碳原子數(shù)為3以上且7以下的酰基的取代度為1.2以上且3.0以下，該纖維素酯樹脂(B)的重均分子量Mw為75000以上且300000以下，該光學膜通過熔融流延制膜方法制造，其張力軟化點為105145°C，耐折度為50100次。2.一種光學膜的制造方法，該方法包括將上述1所述的光學膜沿傳送方向或?qū)挿较蛑械闹辽偃我粋€方向進行拉伸，從而制造光學膜，其拉伸溫度為拉伸前的光學膜的iTg1^+50°C。3.一種偏振片，其具有上述1所述的光學膜。4.一種液晶顯示裝置，其具有上述3所述的偏振片。發(fā)明的效果按照本發(fā)明，可以提供吸濕性、耐熱性以及脆性同時得到改善的光學膜，進而可以提供不易發(fā)生漏光、再操作性良好的光學膜、其制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。[圖1]為概略流程圖，其示出了用于實施本發(fā)明的光學膜制造方法的裝置的一個實施方式。符號說明1擠出機2濾器3靜態(tài)混合器4流延模頭5旋轉(zhuǎn)支持體(第1冷卻輥)6夾壓旋轉(zhuǎn)體(接觸輥)7旋轉(zhuǎn)支持體(第2冷卻輥)8旋轉(zhuǎn)支持體(第3冷卻輥)9、10、11、13、14運送輥12拉伸機15切條機16卷取機F本發(fā)明的光學膜具體實施例方式以下，就用于實施本發(fā)明的最佳實施方式進行詳細說明。本發(fā)明的光學膜，其主要技術特征包括丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的質(zhì)量比為9553070，上述丙烯酸樹脂(A)的重均分子量Mw為110000以上且1000000以下，該纖維素酯樹脂(B)的酰基總取代度(T)為2.0以上且3.0以下，碳原子數(shù)為3以上且7以下的?；娜〈葹?.2以上且3.0以下，該纖維素酯樹脂(B)的重均分子量Mw為75000以上且300000以下，就該光學膜的性質(zhì)而言，張力軟化點為105145°C，耐折度為50100次，其制造方法是熔融流延制膜法。<丙烯酸樹脂㈧>本發(fā)明使用的丙烯酸樹脂還包括甲基丙烯酸樹脂。作為樹脂沒有特別限制，優(yōu)選包含5099質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯單元以及150質(zhì)量％的可與其發(fā)生共聚的其它單體單元。作為可與其共聚的其它單體，可以列舉，烷基的碳原子數(shù)為218的甲基丙烯酸烷基酯、烷基的碳原子數(shù)為118的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不飽和酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等含有不飽和基團的二元羧酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α，不飽和腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-取代馬來酰亞胺、戊二酸酐等，它們可單獨使用，或者將2種以上單體組合使用。其中，從共聚物的耐熱分解性、流動性方面考慮，優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。就用于本發(fā)明的光學膜的丙烯酸樹脂(A)而言，從改善作為光學膜的脆性以及與纖維素酯樹脂(B)相容時的透明性方面考慮，特別優(yōu)選重均分子量(Mw)為120000以上且1000000以下。最優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)的重均分子量(Mw)在130000300000范圍內(nèi)。本發(fā)明的丙烯酸樹脂的重均分子量可通過凝膠滲透色譜(以下簡稱為GPC)測定。測定條件如下。溶劑二氯甲烷色譜柱ShodexΚ806、Κ805、K803G(昭和電工(株)制，3根串聯(lián)使用)色譜柱溫度25°C試樣濃度0.1質(zhì)量％檢測器RIModel504(GLScience公司制)泵:L6000(日立制作所(株)制)流量L0ml/min校正曲線使用由標準聚苯乙烯STKstandard聚苯乙烯(東曹(株)制)Mw=2，800,000500的13個樣品制成的校正曲線。優(yōu)選13個樣品基本等間隔使用。作為本發(fā)明中的丙烯酸樹脂(A)的制造方法，沒有特別限制，可任意采用懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合、或者溶液聚合等公知的方法。這里，作為聚合引發(fā)劑，可使用通常的過氧化物類以及偶氮類聚合引發(fā)劑，還可使用氧化還原類聚合引發(fā)劑。關于聚合溫度，懸浮或乳液聚合時可在30100°C、本體或溶液聚合時可在80160°C下實施。為了控制所得共聚物的比濃粘度，可使用烷基硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑來進行聚合。作為本發(fā)明的丙烯酸樹脂，也可使用市售品?？梢粤信e例如，Delpet60N、80N(旭化成Chemicals(株)制)、DIANALBR52、BR80、BR83、BR85、BR88(Rayon(株)制)、KT75(電氣化學工業(yè)(株)制)等。也可將2種以上丙烯酸樹脂組合使用?！蠢w維素酯樹脂(B)>就本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)而言，從改善脆性或與丙烯酸樹脂(A)相容時的透明性方面考慮，特別優(yōu)選酰基的總取代度(T)為2.03.0、碳原子數(shù)為37的酰基的取代度為1.23.0、優(yōu)選的是碳原子數(shù)37的?；娜〈葹?.03.0。S卩，本發(fā)明的纖維素酯樹脂是由碳原子數(shù)為37的?；〈傻睦w維素酯樹脂，具體而言，優(yōu)選使用丙?；?、丁?；?，特別優(yōu)選使用丙?；?。纖維素酯樹脂⑶的?；目側〈鹊陀?.0時，即纖維素酯分子的2、3、6位上羥基的殘留度高于ι.O時，丙烯酸樹脂(A)與丙烯酸樹脂(B)無法充分地相容，作為光學膜使用時，會產(chǎn)生霧度的問題。另外，在?；目側〈葹?.0以上、但碳原子數(shù)為37的?；娜〈鹊陀?.2的情況下，也無法得到充分的相容性，或者脆性降低。例如，即使?；目側〈葹?.0以上時，碳原子數(shù)為2的?；?、即乙?；娜〈雀?、但碳原子數(shù)37的?；娜〈鹊陀?.2的情況下，相容性降低，霧度上升。另外，即使?；目側〈葹?.0以上時，碳原子數(shù)8以上的?；娜〈雀摺⒌荚訑?shù)37的?；娜〈鹊陀?.2的情況下，脆性劣化，無法得到所期望的特性。就本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)的?；〈榷裕灰側〈?T)為2.03.0、碳原子數(shù)為37的酰基的取代度為1.23.0即可，優(yōu)選碳原子數(shù)為37以外的酰基、即乙酰基或碳原子數(shù)為8以上的?；娜〈鹊目倲?shù)為1.3以下。另外，更優(yōu)選纖維素酯樹脂(B)的?；目側〈?T)為2.53.0范圍。在本發(fā)明中，上述?；梢詾橹咀艴；?，也可以為芳香族酰基。為脂肪族酰基的情況下，可以為直鏈，也可以為支鏈，還可進一步具有取代基。本發(fā)明的?；奶荚訑?shù)包括?；娜〈趦?nèi)。上述纖維素酯樹脂(B)具有芳香族酰基作為取代基的情況下，優(yōu)選取代在芳香族環(huán)上的取代基X的數(shù)為05個。在這種情況下，需要注意的是包括取代基在內(nèi)的碳原子數(shù)為37的酰基的取代度必須為1.23.0。例如，苯甲?；奶荚訑?shù)為7，在具有含碳取代基的情況下，作為苯甲?；奶荚訑?shù)變?yōu)?以上，不包含在碳原子數(shù)為37的?；鶅?nèi)。另外，取代在芳香族環(huán)上的取代基的數(shù)為2個以上時，取代基彼此可以相同也可以不同，還可以彼此連接形成稠合多環(huán)化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚滿等)。就上述的纖維素酯樹脂(B)而言，是將具有含有碳原子數(shù)37的脂肪族酰基中的至少1種結構，用作本發(fā)明的纖維素樹脂中使用的結構。就本發(fā)明纖維素酯樹脂(B)的取代度而言，?；目側〈?T)為2.03.0、碳原子數(shù)為37的?；娜〈葹?.23.0。另外，優(yōu)選下述結構碳原子數(shù)為37的?；酝?、即乙酰基和碳原子數(shù)為8以上的?；娜〈鹊目偤蜑?.3以下。作為本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)，特別優(yōu)選選自纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯苯甲酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯中的至少一種、即優(yōu)選具有碳原子數(shù)3或4的?；鳛槿〈?。其中，特別優(yōu)選的纖維素酯樹脂為纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素丙酸酯。未被?；〈牟糠滞ǔＲ粤u基的形式存在。這些樹脂可通過公知的方法合成。需要說明的是，乙?；娜〈取⒒蚱渌；娜〈瓤赏ㄟ^ASTM-D817-96規(guī)定的方法求得。就本發(fā)明的纖維素酯樹脂的重均分子量(Mw)而言，尤其從與丙烯酸樹脂(A)的相容性、脆性改善方面考慮，優(yōu)選為75000以上、優(yōu)選在75000300000的范圍、進一步優(yōu)選100000M0000的范圍、特別優(yōu)選160000M0000。在纖維素酯樹脂的重均分子量(Mw)低于75000的情況下，耐熱性、或脆性的改善效果不充分，無法得到本發(fā)明的效果。本發(fā)明可將2種以上纖維素樹脂混合使用。本發(fā)明的光學膜以相容狀態(tài)含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)，且丙烯酸樹脂㈧和纖維素酯樹脂(B)的質(zhì)量比為9553070，優(yōu)選9555050，進一步優(yōu)選90106040。相對于丙烯酸樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶的質(zhì)量比955，若丙烯酸樹脂㈧的量大于上述比例，則無法充分地得到由纖維素酯樹脂(B)產(chǎn)生的效果，相對于丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的質(zhì)量比3070，若丙烯酸樹脂的量小于上述比例，則耐濕性不充分。本發(fā)明的光學膜中，優(yōu)選以相容狀態(tài)含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)。丙烯酸樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶是否為相容狀態(tài)，可以通過例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg來判斷。例如，兩種樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的情況下，將兩種樹脂混合時，由于各個樹脂存在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，故混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度存在2個以上，而兩種樹脂相容時，各個樹脂固有的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度消失，成為1個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，成為相容的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，這里所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是用差示掃描量熱測定器(PerkinElmer公司制DSC-7型)以升溫速度20°C/分進行測定、按照JISK7121(1987)求得的中間點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)。優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)分別為非結晶性樹脂，任意一個可以為結晶性高分子、或者具有部分結晶性的高分子，在本發(fā)明中，優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)通過相容成為非結晶性樹脂。本發(fā)明的光學膜中丙烯酸樹脂(A)的重均分子量(Mw)、纖維素酯樹脂(B)的重均分子量(Mw)或取代度，可利用兩種樹脂對于溶劑溶解性的差異分離后，各自進行測定得到。分離樹脂時，在僅溶解任意一種樹脂的溶劑中添加相容后的樹脂，可將溶解的樹脂萃取分離，此時可進行加熱操作或回流?？梢越M合2步驟以上的這些溶劑的組合，從而分離樹脂。將溶解的樹脂和作為不溶物殘留的樹脂過濾分離，對于含有萃取物的溶液，通過使溶劑蒸發(fā)干燥的操作可將樹脂分離。這些分離的樹脂可通過高分子的一般結構解析來確定。本發(fā)明的光學膜含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂時，也可用同樣的方法進行分離。另外，相容的樹脂的重均分子量(Mw)彼此不同的情況下，在凝膠滲透色譜(GPC)法中，高分子量物質(zhì)在早期被洗提，越是低分子量物經(jīng)過越長的時間被洗提，因此不僅可容易地進行分離，而且還可進行分子量測定。另外，在利用GPC對相容的樹脂進行分子量測定的同時，按時間分取洗提的樹脂溶液，蒸餾除去溶劑得到干燥的樹脂，對得到的干燥樹脂定量地進行結構解析，由此檢測到不同分子量級份的樹脂組成，從而可分別確定相容的樹脂。將事先利用對溶劑的溶解性差異分取的樹脂通過GPC測定各分子量分布，由此可分別檢測出相容的樹脂。此外，在本發(fā)明中，“以相容狀態(tài)含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)”是指，通過將各樹脂(聚合物)混合，結果使其成為相容的狀態(tài)。使單體、二聚體或者低聚物等丙烯酸樹脂的前體與纖維素酯樹脂(B)混合，然后，通進行聚合，使之不包含混合狀態(tài)的樹脂。例如，關于將單體、二聚體、或者低聚物等丙烯酸樹脂的前體與纖維素酯樹脂(B)混合后通過聚合而得到混合樹脂的步驟，聚合反應復雜，用該方法制造樹脂，很難控制反應，也很難調(diào)整分子量。另外，用這樣的方法合成樹脂時，多發(fā)生接枝聚合、交聯(lián)反應、環(huán)化反應，大多無法出現(xiàn)易溶解在溶劑中的情況、或無法通過加熱熔融的情況，很難將混合樹脂中的丙烯酸樹脂洗提來測定重均分子量(Mw)，因此很難控制物性，不能作為穩(wěn)定地制造光學膜的樹脂使用。只要不損害作為光學膜的功能，本發(fā)明的光學膜還可含有除丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂或添加劑。含有除丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂時，添加的樹脂可以是相容狀態(tài)，也可以是不相容的混合狀態(tài)。優(yōu)選本發(fā)明光學膜中丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的總質(zhì)量為光學膜的55質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選70質(zhì)量％以上。使用除丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)以外的樹脂或添加劑時，優(yōu)選在不損害本發(fā)明光學膜功能的范圍內(nèi)調(diào)整添加量。<丙烯酸類粒子(C)>本發(fā)明的光學膜，也可以含有丙烯酸類粒子。本發(fā)明的丙烯酸類粒子(C)，表示在以相容狀態(tài)含有上述丙烯酸樹脂(A)以及纖維素酯樹脂(B)的光學膜中，以粒子狀態(tài)(也稱為非相容狀態(tài))存在的丙烯酸類成分。就上述丙烯酸類粒子(C)而言，例如，取一定量制作的光學膜使之溶解在溶劑中，攪拌使其充分溶解分散后，使用具有低于丙烯酸類粒子(C)平均粒徑的孔徑的PTFE制的膜濾器進行過濾，優(yōu)選過濾捕集的不溶物的重量占光學膜中添加的丙烯酸類粒子(C)的90質(zhì)量％以上。本發(fā)明使用的丙烯酸類粒子(C)沒有特別限制，優(yōu)選具有2層以上的層結構的丙烯酸類粒子(C)，特別優(yōu)選下述多層結構丙烯酸類粒狀復合體。多層結構丙烯酸類粒狀復合體是指，從中心部向外周部具有下述結構的粒子狀丙烯酸類聚合物，所述結構為最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物、顯示出橡膠彈性的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物、以及最外硬質(zhì)層聚合物以層狀疊合而成的結構。也就是說，多層結構丙烯酸類粒狀復合體是指，從中心部向外周部由最內(nèi)硬質(zhì)層、交聯(lián)軟質(zhì)層、以及最外硬質(zhì)層構成的多層結構丙烯酸類粒狀復合體。優(yōu)選使用該3層芯殼結構的多層結構丙烯酸類粒狀復合體。作為可用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物的多層結構丙烯酸類粒狀復合體的優(yōu)選實施方式，可以列舉如下所述的實施方式。所述的丙烯酸類粒狀復合體具有由下述聚合物(a)(c)構成的3層結構(a)使含有甲基丙烯酸甲酯8098.9質(zhì)量％、烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯120質(zhì)量％、以及多官能性接枝劑0.010.3質(zhì)量％的單體的混合物聚合得到的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物；(b)在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物的存在下，使含有烷基的碳原子數(shù)為48的丙烯酸烷基酯7598.5質(zhì)量％、多官能性交聯(lián)劑0.015質(zhì)量％以及多官能性接枝劑0.55質(zhì)量<%的單體的混合物聚合得到的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物；(c)在由上述最內(nèi)硬質(zhì)層以及交聯(lián)軟質(zhì)層構成的聚合物的存在下，使含有甲基丙烯酸甲酯8099質(zhì)量％和烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯120質(zhì)量％的單體的混合物聚合得到的最外硬層聚合物，并且，所得3層結構聚合物是由最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)540質(zhì)量％、軟質(zhì)層聚合物(b)3060質(zhì)量％、以及最外硬質(zhì)層聚合物(c)2050質(zhì)量％構成的丙烯酸類粒狀復合體，用丙酮分離時，該丙烯酸類粒狀復合體存在不溶部分，該不溶部分的甲乙酮溶脹度為1.54.0，。另外，如特公昭60-17406號或者特公平3-39095號中公開的那樣，不僅對多層結構丙烯酸類粒狀復合體各層的組成、粒徑進行了規(guī)定，而且通過將多層結構丙烯酸類粒狀復合體拉伸彈性模量、丙酮不溶部分的甲乙酮溶脹度設定在特定范圍內(nèi)，還可實現(xiàn)充分的耐沖擊性與耐應力白化性的平衡。其中，優(yōu)選構成多層結構丙烯酸類粒狀復合體的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)，是使含有甲基丙烯酸甲酯8098.9質(zhì)量％、烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯120質(zhì)量％以及多官能性接枝劑0.010.3質(zhì)量％的單體的混合物聚合得到的。其中，作為烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯，可以列舉，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)中的丙烯酸烷基酯單元的比例為120質(zhì)量％，該單元低于1質(zhì)量％時，聚合物的熱分解性增大，反之，該單元的比例高于20質(zhì)量％時，最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(c)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，3層結構的丙烯酸類粒狀復合體的耐沖擊性的賦予效果降低，因此均不優(yōu)選。作為多官能性接枝劑，具有不同的可發(fā)生聚合的官能團的多官能性單體，可以列舉例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸的烯丙基酯等，優(yōu)選使用甲基丙烯酸烯丙酯。多官能性接枝劑用于使最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物和軟質(zhì)層聚合物發(fā)生化學鍵合，其最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時，該接枝劑使用的比例為0.010.3質(zhì)量％。優(yōu)選構成丙烯酸類粒狀復合體的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物(b)，是在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)的存在下，使含有烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯7598.5質(zhì)量％、多官能性交聯(lián)劑0.015質(zhì)量％以及多官能性接枝劑0.55質(zhì)量％的單體的混合物聚合得到的。其中，作為烷基的碳原子數(shù)為48的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯。此外，可使25質(zhì)量％以下的可共聚的其它單官能性單體與這些聚合性單體一起進行共聚。作為可共聚的其它單官能性單體，可以列舉苯乙烯以及取代苯乙烯衍生物。就烷基的碳原子數(shù)為48的丙烯酸烷基酯與苯乙烯的比率而言，前者越多，聚合物(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低，即越可以軟質(zhì)化。另一方面，從樹脂組合物的透明性方面考慮，使軟質(zhì)層聚合物(b)在常溫下的折射率與最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)、最外硬質(zhì)層聚合物(c)、以及硬質(zhì)熱可塑性丙烯酸樹脂越接近越有利，可考慮這些因素選定二者的比率。作為多官能性接枝劑，可以使用上述最內(nèi)層硬質(zhì)聚合物(a)的項目中所列舉的。這里使用的多官能性接枝劑，是為了使軟質(zhì)層聚合物(b)和最外硬質(zhì)層聚合物(c)進行化學鍵合而使用的，其最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時使用的比例，從耐沖擊性賦予效果方面考慮，優(yōu)選為0.55質(zhì)量％。作為多官能性交聯(lián)劑，可以使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯?；衔铩⒍谆；衔锏韧ǔＲ阎慕宦?lián)劑，但優(yōu)選使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量200600)。這里使用的多官能性交聯(lián)劑，是為了在軟質(zhì)層(b)聚合時產(chǎn)生交聯(lián)結構，并表現(xiàn)出耐沖擊性賦予效果而使用的。但如果在軟質(zhì)層聚合時使用先前的多官能性接枝劑，則在一定程度上產(chǎn)生軟質(zhì)層(b)的交聯(lián)結構，因此多官能性交聯(lián)劑并非必需成分，但多官能性交聯(lián)劑用于軟質(zhì)層聚合時的比例，從耐沖擊性賦予效果方面考慮優(yōu)選為0.015質(zhì)量％。優(yōu)選構成多層結構丙烯酸類粒狀復合體的最外硬質(zhì)層聚合物(C)是在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)以及軟質(zhì)層聚合物(b)存在下，使含有甲基丙烯酸甲酯8099質(zhì)量％以及烷基的碳原子數(shù)為18的丙烯酸烷基酯120質(zhì)量％的單體的混合物聚合得到的。其中，作為丙烯酸烷基酯(7”J^TJl^>一卜)，可以使用上述化合物，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。優(yōu)選最外硬質(zhì)層(c)中的丙烯酸烷基酯單元的比例為120質(zhì)量％。另外，在最外硬質(zhì)層(C)的聚合時，出于提高與丙烯酸樹脂(A)的相容性的目的，還可使用烷基硫醇等作為鏈轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)分子量。從改善伸長與耐沖擊性的平衡方面考慮，尤其優(yōu)選最外硬質(zhì)層中設有分子量從內(nèi)側向外側依次遞減的梯度。作為具體的方法，將用于形成最外硬質(zhì)層的單體的混合物分成2份以上，依次增加每次添加的鏈轉(zhuǎn)移劑量，通過這樣的方法可使形成最外硬質(zhì)層的聚合物的分子量由多層結構丙烯酸類粒狀復合體內(nèi)側向外側逐漸減小。此時形成的分子量可通過下述方法調(diào)整將各次使用的單體的混合物分別單獨在相同條件下進行聚合，測定所得聚合物的分子量。本發(fā)明優(yōu)選使用的丙烯酸類粒子(C)的粒徑?jīng)]有特別限制，優(yōu)選IOnm以上、IOOOnm以下，更優(yōu)選20nm以上、500nm以下，尤其最優(yōu)選50nm以上、400nm以下。在作為本發(fā)明優(yōu)選使用的多層結構聚合物的丙烯酸類粒狀復合體中，芯與殼的質(zhì)量比沒有特別限制，但將多層結構聚合物全體作為100質(zhì)量份時，優(yōu)選芯層的量為50質(zhì)量份以上、90質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量份以上、80質(zhì)量份以下。需要說明的是，這里所說的芯層是指最內(nèi)硬質(zhì)層。作為這樣的多層結構丙烯酸類粒狀復合體的市售品的例子，可以列舉例如，三菱Rayon公司制“Metab1en，，、鐘淵化學工業(yè)公司制“KaneAce，，、吳羽化學工業(yè)公司制”Paraloid",RohmandHaas公司制"Acryloid，，、Ganz化成工業(yè)公司制"Maphyroid，，以及Kuraray公司制“ParapetSA，，等，這些復合體可單獨使用也可將2種以上組合使用。另外，作為本發(fā)明優(yōu)選使用的丙烯酸類粒子(C)優(yōu)選使用的接枝共聚物即丙烯酸類粒子(Cl)的具體例，可以列舉，在橡膠質(zhì)聚合物存在下，使包含不飽和羧酸酯類單體、不飽和羧酸類單體、芳香族乙烯基類單體、以及視需要的能夠與這些單體共聚的其它乙烯基類單體的單體混合物進行共聚而成的接枝共聚物。對于可用于接枝共聚物即丙烯酸類粒子(Cl)的橡膠質(zhì)聚合物，沒有特別限制，可以使用二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠以及乙烯類橡膠等。作為具體例，可以列舉，聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丁二烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯類共聚物、乙烯-異戊二烯共聚物、以及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。這些橡膠質(zhì)聚合物可使用1種或2種以上的混合物。另外，本發(fā)明的光學膜中添加丙烯酸類粒子(C)的情況下，優(yōu)選丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的混合物的折射率與丙烯酸類粒子(C)的折射率接近，因為這樣可得到透明性高的膜。具體而言，優(yōu)選丙烯酸類粒子(C)和丙烯酸樹脂(A)的折射率差為0.05以下、更優(yōu)選0.02以下、尤其優(yōu)選0.01以下。為了滿足這樣的折射率條件，通過調(diào)整丙烯酸樹脂(A)的各單體單元組成比的方法、和/或調(diào)整用于丙烯酸類粒子(C)的橡膠質(zhì)聚合物或者單體的組成比的方法等，可減小折射率差，從而可得到透明性優(yōu)異的光學膜。另外，這里所說的折射率差表示使本發(fā)明的光學膜在適當條件下充分地溶解在可溶解丙烯酸樹脂(A)的溶劑中，制成白濁溶液，通過離心分離等操作將其分離為溶劑可溶部分和不溶部分，分別將該可溶部分(丙烯酸樹脂(A))和不溶部分(丙烯酸類粒子(C))純化后，測定的折射率(23°C、測定波長550nm)的差。在本發(fā)明中，向丙烯酸樹脂㈧中混合丙烯酸類粒子(C)的方法沒有特別限制，優(yōu)選采用以下方法，將丙烯酸樹脂(A)和其它任意成分預先混合后，通常在200350°C下邊添加丙烯酸類粒子(C)邊通過單螺桿或雙螺桿擠出機進行均勻地熔融混煉。另外，可使用將預先分散有丙烯酸類粒子(C)的溶液添加到溶解有丙烯酸樹脂(A)、以及纖維素酯樹脂(B)的溶液(膠漿液)中進行混合的方法，或在線添加經(jīng)溶解、混合了丙烯酸類粒子(C)及其它任意添加劑而成的溶液等方法。作為本發(fā)明的丙烯酸類粒子，也可使用市售品?？梢粤信e例如，MetablenW_341(C2)(三菱Rayon(株)制)、ChemisnoMR_2G(C3)、MS-300X(C4)(綜研化學(株)制)等。在本發(fā)明的光學膜中，相對于構成該膜的樹脂的總質(zhì)量，優(yōu)選含有0.530質(zhì)量％的丙烯酸類粒子(C)，更優(yōu)選在1.015質(zhì)量％范圍內(nèi)含有?！雌渌砑觿当景l(fā)明的光學膜中優(yōu)選含有賦予膜加工性的增塑劑、防止膜劣化的抗氧化劑、賦予紫外線吸收功能的紫外線吸收劑、賦予膜以爽滑性的微粒(消光劑(7〃卜))等添力加劑。<±曾塑齊[J>作為增塑劑，可以列舉鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、聚酯類、或者環(huán)氧類等。其中，優(yōu)選使用聚酯類和鄰苯二甲酸酯類的增塑劑。聚酯類增塑劑與鄰苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯類增塑劑相比，非遷移性、或耐萃取性優(yōu)異，但增塑效果、或相容性稍差。因此，根據(jù)用途來選擇或者組合使用這些增塑劑，可適用于廣泛范圍的用途。聚酯類增塑劑為一元四元羧酸與一元六元醇的反應產(chǎn)物，主要使用二元羧酸與二醇反應得到的產(chǎn)物。作為代表性的二元羧酸，可以列舉，戊二酸、衣康酸、己二酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。尤其在使用己二酸、鄰苯二甲酸等時，可得到增塑特性優(yōu)異的制品。作為二醇，可以列舉，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二醇。這些二元羧酸以及二醇可分別單獨使用，或者混合使用。該酯類增塑劑均可以任選為酯、低聚酯、聚酯型，分子量可在10010000范圍內(nèi)，優(yōu)選6003000范圍，增塑效果強。另外，增塑劑的粘度與分子結構、或分子量相關，使用己二酸類增塑劑的情況下，考慮到相容性、增塑效率的關系時，其粘度可以在2005000MPa-s(25°C)的范圍。另外，可將多種聚酯類增塑劑組合使用。相對于本發(fā)明的光學膜100質(zhì)量份，優(yōu)選添加增塑劑0.530質(zhì)量份。若增塑劑的添加量高于30質(zhì)量份，則表面發(fā)粘，因此從實用方面考慮是不優(yōu)選的?！纯寡趸瘎翟诒景l(fā)明中，作為抗氧化劑，可使用通常已知的產(chǎn)品?？商貏e優(yōu)選使用內(nèi)酯類、硫類、酚類、雙鍵類、受阻胺類、磷類化合物。例如，優(yōu)選包含CibaJapan株式會公司制的商品名為“IrgafosXP40”、“IrgafosXP60”的市售品。作為上述酚類化合物，優(yōu)選具有2，6-二烷基酚結構的，優(yōu)選例如，CibaJapan株式會公司、商品名為“Irganox1076”、“Irganox1010”、(株)ADEKA商品名為“ADEKASTABA0-50”的市售品。優(yōu)選上述磷類化合物為例如，住友化學株式會社制的商品名為“SumilizerGP”、株式會社ADEKA制的商品名為“ADKSTABPEP_24G”、“ADKSTABPEP-36以及“ADKSTAB3010”、CibaJapan株式會社制的商品名為”IRGAFOSP-EPQ”、堺化學工業(yè)株式會社制的商品名為“GSY-P101”的市售品。優(yōu)選上述受阻胺類化合物為例如，CibaJapan株式會社制的商品名為“Tinuvinl44”以及“Tinuvin770”、株式會社ADEKA制的商品名為“ADKSTABLA-52”的市售品。優(yōu)選上述硫類化合物為例如，住友化學株式會社制的商品名為“SumilizerTPL-R”以及“SumilizerTP-D”的市售品。優(yōu)選上述雙鍵類化合物為住友化學株式會社制的商品名為“SumilizerGM”以及"SumilizerGS”的市售品。另外，作為酸捕捉劑，如美國專利第4，137，201號說明書中記載的那樣，還可含有具有環(huán)氧基的化合物。這些抗氧化劑等可根據(jù)再生使用時的步驟來決定適宜的添加量，通常在相對于作為膜的主原料的樹脂為0.0520質(zhì)量％、優(yōu)選0.11質(zhì)量％的范圍內(nèi)添加。就這些抗氧化劑而言，與僅使用一種相比，通過組合使用多種不同種類的化合物可得到協(xié)同效果。例如，優(yōu)選組合使用內(nèi)酯類、磷類、酚類以及雙鍵類化合物?！粗珓翟诒景l(fā)明中，優(yōu)選使用著色劑。著色劑是指染料或顏料，但在本發(fā)明中，是指具有將液晶畫面的色調(diào)調(diào)成青色調(diào)的效果，或能夠調(diào)整黃色指數(shù)、降低霧度的物質(zhì)。作為著色劑，可使用各種染料或顏料，蒽醌染料、偶氮染料、酞菁顏料等是有效的。〈紫外線吸收劑〉本發(fā)明使用的紫外線吸收劑沒有特別限制，可以列舉例如氧代二苯甲酮(oxybenzophenone)類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、三嗪類化合物、鎳絡鹽類化合物、無機粉末等。還可以是高分子型紫外線吸收劑。〈消光劑〉在本發(fā)明中，為了賦予膜的爽滑性，優(yōu)選添加消光劑。作為本發(fā)明中使用的消光劑，只要不損害所得膜的透明性、熔融時的耐熱性即可，可任選為無機化合物或有機化合物，例如，滑石、云母、沸石、硅藻土、煅燒硅藻土(燒成珪成土)、高嶺土、絹云母、皂土、蒙皂石、粘土、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、玻璃鱗片、研磨纖維、硅灰石、氮化硼、碳化硼、硼化鈦、碳酸鎂、重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、鋁硅酸鎂、氧化鋁、氧化硅、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、碳化硅、碳化鋁、碳化鈦、氮化鋁、氮化硅、氮化鈦、白炭黑等可以列舉。這些消光劑可單獨使用，也可將2種以上組合使用。通過組合使用粒徑、形狀(例如針狀和球狀等)不同的粒子，可高度地兼顧透明性和爽滑性。其中，由于與纖維素酯的折射率相近，特別優(yōu)選使用透明性(霧度)優(yōu)異的二氧化娃。作為二氧化硅的具體例，可優(yōu)選使用具有Aerosil200V,AerosilR972V,AerosilR972、R974、R812、200、300、R202、0X50、TT600、NAX50(以上日本Aerosil(株)制)、SeahostarKEP-10,SeahostarKEP-30,SeahostarKEP-50(以上、株式會社日本催化劑制),Sylophobic100(富士Silysia制)、NIPSEALE220A(日本二氧化硅工業(yè)制)、ADMAFINESO(Admatechs制)等商品名的市售品等。作為粒子的形狀，可不受限制地使用無定形、針狀、扁平、球狀等，使用球狀粒子時可使所得膜的透明性良好，因此特別優(yōu)選。粒子的大小與可見光的波長接近時，光發(fā)生散射，透明性降低，因此優(yōu)選粒子的大小小于可見光的波長，更優(yōu)選為可見光波長的1/2以下。若粒子的大小過小，則有時爽滑性無法得到改善，因此特別優(yōu)選80nmISOnm的范圍。需要說明的是，粒子的大小在粒子為初級粒子凝集體的情況下，是指凝集體的大小。另外，粒子不為球狀的情況下，是指相當于其投影面積的圓的直徑?！凑扯冉档蛣翟诒景l(fā)明中，出于降低熔融粘度的目的，可添加氫鍵合性溶劑。氫鍵性溶劑是指，如J.N·Israelachvili(^^7^T'-j)著、“分子間力和表面力”(近藤保、大島廣行譯、MCgraw-hill(7口々t>)出版、1991年)中記載的那樣，能夠在帶電呈陰性的原子(氧、氮、氟、氯)與帶電呈陰性的原子間共價鍵合的氫原子間產(chǎn)生氫原子媒介“鍵”的有機溶劑，即，該有機溶液由于含有鍵合力矩(*一>y卜)大且含氫的鍵，例如O-H(氧氫鍵)、N-H(氮氫鍵)、F-H(氟氫鍵)，可以使相鄰的分子間發(fā)生排列。這些氫鍵合性溶劑具有下述能力可以與纖維素之間形成比纖維素樹脂的分子間氫鍵更強的氫鍵，在本發(fā)明中采用的熔融流延法中，通過添加氫鍵性溶劑可使纖維素樹脂組合物的熔融溫度比所用纖維素樹脂單獨存在時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更低，或者即使在相同熔融溫度的情況下，也可使含有氫鍵性溶劑的纖維素樹脂組合物的熔融粘度比纖維素樹脂更低。在本發(fā)明中，作為脆性的指標，可通過是否為“不引起延性破壞的光學膜”為基準來進行判斷。通過獲得不引起延性破壞、脆性得到改善的光學膜，即使在制作大型液晶顯示裝置用偏振片時，也可制成不發(fā)生制造時的斷裂、裂縫、操作性優(yōu)異的光學膜。這里，所說延性破壞的定義為在比某材料具有的強度更大的應力的作用下而產(chǎn)生的斷裂，在最終斷裂之前，伴有材料的顯著伸長或拉伸(絞)的破壞。在本發(fā)明中，是否為“不引起延性破壞的光學膜”可通過下述方法評價即使在能夠?qū)⒛澱鄢?折的應力的作用下，也不會發(fā)生斷裂等破壞(該評價稱為耐折度)。只要是施加這樣大的應力也不發(fā)生延性破壞的光學膜，在作為大型化的液晶顯示裝置用偏振片保護膜使用的情況下，就可充分地降低制造時的斷裂等問題，而且，在貼合一次后再次將其剝離并作為光學膜使用的情況下，也不發(fā)生斷裂，能充分地實現(xiàn)光學膜的薄型化。如果耐折度為50100次，在用作大型化的液晶顯示裝置用的偏振片保護膜的情況下，可充分地降低制造時發(fā)生的斷裂等問題，而且在貼合一次后再次將其拉伸剝離并作為光學膜使用的情況下，不發(fā)生斷裂，也能夠充分地應對光學膜的薄型化。耐折度低于50次的情況下，制造時易發(fā)生斷裂，并且再操作性變差。反之，要使耐折度超過100次，加厚膜厚即可實現(xiàn)，但無法應對液晶顯示裝置的薄型化。因此，制成薄膜的情況下，耐折度為50100次是適當?shù)?。在本發(fā)明中，作為耐熱性的指標，采用張力軟化點。由于液晶顯示裝置的大型化，不僅背照明光光源的亮度更高，而且由于用于數(shù)字標牌等室外用途時，要求更高的亮度，因此要求光學膜能夠耐受在更高溫環(huán)境下的使用，如果張力軟化點為105°C145°C，則可判定其為具有充分的耐熱性的光學膜。尤其更優(yōu)選將張力軟化點控制在110°C130°C。如果張力軟化點低于105°C，則無法耐受背照明光光源發(fā)出的熱量，易發(fā)生膜變形、漏光。需要說明的是，在以相容狀態(tài)含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)這樣的構成下，只能確認達到145°C。因此，張力軟化點為105°C145°C是適當?shù)?。作為表示光學膜張力軟化點的溫度的具體測定方法，可通過下述方法求得，例如，用TENSIR0N試驗機(0RIENTEC公司制、RTC-I225A)將光學膜切成I2Omm(長)XIOmm(寬)，邊用ION的張力進行拉伸邊以30°C/min的升溫速度連續(xù)升溫，測定達到9N時的溫度3次，由其平均值算出。另外，從耐熱性方面考慮，優(yōu)選光學膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為110°C以上。更優(yōu)選為120°C以上。特別優(yōu)選為150°C以上。另外，這里所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是指用差示掃描量熱測定器(PerkinElmer公司制DSC-7型)以升溫速度20°C/分進行測定，按照JISK712K1987)求出的中間點玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)。作為判斷本發(fā)明光學膜透明性的指標，采用霧度值(濁度)。尤其是室外使用的液晶顯示裝置，要求即使在明亮的場所也能得到充分的亮度、高的對比度，因此霧度值必須為1.0%以下，更優(yōu)選0.5%以下。利用含有丙烯酸類樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的本發(fā)明的光學膜，可以得到高的透明性，而在使用丙烯酸類粒子來改善其它物性的目的的情況下，通過減小樹脂(丙烯基類樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B))與丙烯酸類粒子(C)的折射率差，可防止霧度值上升。另外，由于表面粗糙度作為表面霧度對霧度值也有影響，將丙烯酸類粒子(C)的粒徑、添加量控制在上述范圍內(nèi)對于減小制膜時膜接觸部的表面粗糙度也是有效的。另外，關于本發(fā)明光學膜的吸濕性，通過與濕度變化對應的尺寸變化來進行評價。作為與濕度變化對應的尺寸變化的評價方法，可采用下述方法。在制作的光學膜的流延方向做2處標記(十字)，在60°C、90%RH下進行1000小時處理，用光學顯微鏡測定處理前和處理后標記(十字)的距離，求出尺寸變化率(％)。尺寸變化率(％)用下述式表示。尺寸變化率(%)=((al-a2)/al)XlOOal熱處理前的距離a2:熱處理后的距離使用光學膜作為液晶顯示裝置的偏振片用保護膜的情況下，由于吸濕導致的尺寸變化，光學膜上會產(chǎn)生不均、或相位差值的變化，發(fā)生對比度降低、色斑等問題。尤其是用于室外使用的液晶顯示裝置的偏振片保護膜，上述問題顯著。但如果上述條件下的尺寸變化率(％)低于0.5%，則可評價為顯示充分低吸濕性的光學膜。更優(yōu)選低于0.3%。另外，優(yōu)選在本發(fā)明光學膜的膜面內(nèi)直徑5μπι以上的缺陷為1個/IOcm見方以下。進一步優(yōu)選為0.5個/IOcm見方以下，進一步優(yōu)選0.1個/IOcm見方以下。這里，缺陷的直徑在缺陷為圓形時表示其直徑，不為圓形時缺陷的范圍通過下述方法用顯微鏡來觀察決定，采用其最大徑(外接圓的直徑)。在缺陷為氣泡、雜質(zhì)的情況下，缺陷的范圍為用微分干涉顯微鏡的透射光觀察缺陷時影的大小。缺陷為輥傷的轉(zhuǎn)印、擦傷等表面形狀發(fā)生變化的情況下，用微分干涉顯微鏡的反射光觀察缺陷，確定其大小。此外，用反射光進行觀察的情況下，如果缺陷的大小不明顯，在表面蒸鍍鋁、鉬進行觀察。為了生產(chǎn)性良好地得到用所述缺陷頻率表示的品位優(yōu)異的膜，下述方法是有效的對聚合物溶液在即將流延前進行高精度過濾、提高流延機周圍的清潔度、以及分階段設定流延后的干燥條件、在高效率且抑制發(fā)泡的條件下進行干燥。若缺陷的個數(shù)大于1個/IOcm見方，則例如在后序步驟中進行加工時等，如果對膜施加張力，有時以缺陷為基點膜會發(fā)生斷裂，生產(chǎn)性降低。另外，如果缺陷的直徑為5μπι以上，則通過偏振片觀察等目測即可確定，作為光學部件使用時，有時會產(chǎn)生亮點。需要說明的是，在目測不能確定的情況下，在該膜上形成硬涂層等時，有時出現(xiàn)無法均勻地形成涂劑的缺陷(漏涂)。這里，缺陷是指在溶液制膜的干燥步驟中因溶劑急劇蒸發(fā)引起的膜中空洞(發(fā)泡缺陷)，或因制膜原液中的雜質(zhì)、制膜中混入的雜質(zhì)引起的膜中雜質(zhì)(雜質(zhì)缺陷)。另外，本發(fā)明的光學膜按照JIS-K7127-1999為基準進行測定的過程中，優(yōu)選至少一個方向的斷裂伸度為10%以上、更優(yōu)選20%以上。斷裂伸度的上限沒有特別限制，現(xiàn)實中為250%左右。要增大斷裂伸度，對抑制因雜質(zhì)、發(fā)泡引起的膜中缺陷是有效的。優(yōu)選本發(fā)明光學膜的厚度為20μm以上。更優(yōu)選30μm以上。本發(fā)明的光學膜優(yōu)選其全光線透射率為90%以上、更優(yōu)選93%以上。另外，現(xiàn)實中的上限為99%左右。為了實現(xiàn)用所述全光線透射率表示的優(yōu)異透明性，下述方法是有效的不導入吸收可見光的添加劑、共聚合成分，或通過高精度過濾除去聚合物中的雜質(zhì)，從而可降低膜內(nèi)部光的擴散或吸收。如果本發(fā)明的光學膜滿足上述物性，尤其可優(yōu)選作為大型液晶顯示裝置、室外用途的液晶顯示裝置用的偏振片保護膜使用。<利用熔融流延制膜法制造光學膜的方法>本發(fā)明光學膜的制造方法是將以9553070的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的組合物熔融，由模頭擠出并流延在冷卻輥上的光學膜的制造方法。以下，講述制造方法的全過程?！慈廴陬w粒制造步驟〉通常優(yōu)選將用于熔融擠出且包含丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、其它添加劑的光學膜形成用組合物預先混煉，并使之顆?；?。顆?；刹捎霉姆椒?，例如可通過下述方法進行，將干燥丙烯酸樹脂(A)、干燥纖維素酯樹脂(B)、或其它添加劑用送料器供給擠出機，用單螺桿、或雙螺桿擠出機進行混煉，由模頭擠出成絲條狀，進行水冷卻或空氣冷卻，并進行切割。擠出前對原材料預先進行干燥，這對于防止原材料的分解是很重要的。尤其是纖維素酯易吸濕，因此用除濕熱風干燥機、或真空干燥機在70140°C干燥3小時以上，優(yōu)選預先將水分率控制在200ppm以下、更優(yōu)選IOOppm以下。添加劑可以合起來一起供給到擠出機中，也可以分別單獨由送料器供給到擠出機中。為了將抗氧化劑等少量的添加劑均勻混合，優(yōu)選事先將其混合?？寡趸瘎┑幕旌峡梢栽诠腆w間混合，視需要可將抗氧化劑預先溶解在溶劑中，含浸在丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)中進行混合，或者進行噴霧混合。優(yōu)選真空諾塔混合器(NautaMixer)等，因其可同時進行干燥和混合。另外，在送料器部、模頭的出口等與空氣接觸的情況下，優(yōu)選在除濕的空氣、除濕的隊氣等氣氛下進行。就擠出機而言，優(yōu)選抑制剪切力，并在可顆?；冶M量低溫下進行加工，以使樹脂不發(fā)生劣化(分子量降低、著色、凝膠生成等)。例如，雙螺桿擠出機的情況下，優(yōu)選使用深溝型螺桿并使之在同方向旋轉(zhuǎn)。從混煉的均勻性方面考慮，優(yōu)選咬合型。用經(jīng)過上述操作得到的顆粒進行制膜。也可以不進行顆?；?，直接將原材料的粉末用送料器供給擠出機，直接進行制膜。<將熔融混合物由模頭擠出到冷卻輥上的步驟>首先，將制作的顆粒用單螺桿、或雙螺桿型擠出機進行擠出時的熔融溫度Tm為200300°C左右，用葉盤型濾器等過濾除去雜質(zhì)后，由T模頭共擠出成膜狀，在冷卻輥上進行固化，邊與彈性接觸輥擠壓邊進行流延。在由加料斗向擠出機進行導入時，優(yōu)選在真空下或減壓下、非活性氣體氣氛下進行，以防止氧化分解等。需要說明的是，Tm是擠出機模頭出口部分的溫度。如果模頭處有傷或者附著有增塑劑的凝結物等雜質(zhì)時，有時會產(chǎn)生條紋狀的缺陷。這種缺陷被稱為模頭線，為了減小模頭線等表面缺陷，優(yōu)選從擠出機至模頭的配管形成為盡量減少樹脂滯留部分的結構。優(yōu)選使用在模頭內(nèi)部、唇部傷等極少的模頭。擠出機、模頭等與熔融樹脂相接觸的內(nèi)表面，優(yōu)選使用能降低表面粗糙度、或表面能量低的材質(zhì)等，并施以熔融樹脂不易附著的表面加工。具體而言，可以列舉，對硬鍍鉻、陶瓷噴鍍后的表面進行研磨，使表面粗糙度為0.2S以下。對于本發(fā)明的冷卻輥沒有特別限制，但優(yōu)選是高剛性的金屬輥，且該輥是內(nèi)部具有流通有能控制溫度的熱介質(zhì)或冷介質(zhì)的結構，大小沒有限制，但只要是能充分冷卻熔融擠出后的膜的大小即可，通常冷卻輥的直徑為IOOmmIm左右。冷卻輥的表面材質(zhì)可以列舉碳鋼、不銹鋼、鋁、鈦等。為了提高表面的硬度、改善與樹脂的剝離性，優(yōu)選實施硬鍍鉻、鍍鎳、非晶質(zhì)鍍鉻等、陶瓷噴鍍等表面處理。優(yōu)選冷卻輥表面的表面粗糙度Ra為0.1μm以下、更優(yōu)選為0.05μm以下。輥表面越平滑，所得膜的表面也越平滑。當然，優(yōu)選對經(jīng)過表面加工的表面進行進一步研磨以達到上述表面粗糙度。作為本發(fā)明的彈性接觸輥，可以使用日本特開平03-1M425號、日本特開平08-224772號、日本特開平07-100960號、日本特開平10-272676號、W097_(^8950、日本特開平11-235747號、日本特開2002-36332號、日本特開2005-172940號、日本特開2005-280217號中記載的表面包覆有薄膜金屬套管的聚硅氧烷橡膠輥。將膜從冷卻輥上剝離時，優(yōu)選控制張力，防止膜的變形。<拉伸步驟>在本發(fā)明中，優(yōu)選將按照上述操作得到的膜通過與冷卻輥接觸的步驟后，再在至少ι個方向上拉伸1.013.0倍。通過拉伸可實現(xiàn)本發(fā)明的脆性。優(yōu)選在縱(膜運送方向)、橫(寬方向)兩個方向分別拉伸1.12.0倍。拉伸的方法可優(yōu)選使用公知的輥拉伸機、或擴幅機等。尤其是光學膜兼作偏振片保護膜的情況下，通過使拉伸方向為寬方向，可以以卷形態(tài)進行與偏光膜的疊層，因此優(yōu)選。通過在寬方向進行拉伸，可以使光學膜的慢軸為寬方向。通常，拉伸倍率為1.13.0倍、優(yōu)選1.21.5倍，拉伸溫度通常在構成膜的樹脂的TgTg+50°C、優(yōu)選TgTg+50°C的溫度范圍內(nèi)進行。拉伸優(yōu)選在長方向或者寬方向控制的均勻溫度分布下進行。優(yōu)選在士2°C以內(nèi)、進一步優(yōu)選在士l°c以內(nèi)、特別優(yōu)選在士0.5°C以內(nèi)。為了調(diào)整用上述方法制作的光學膜的延遲、減小尺寸變化率，可使膜在長方向或?qū)挿较蚴湛s。例如，想要在長方向上收縮時，可以采用例如以下方法，暫時松開寬向拉伸使之沿長方向松弛、或者通過使橫向拉伸機的相鄰夾子的間隔慢慢變窄來使膜收縮。滯相軸方向的均勻性也很重要，相對于膜寬方向，優(yōu)選角度在-5+5°、更優(yōu)選在-1+1°范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在-0.5+0.5°范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在-0.1+0.1°范圍內(nèi)。這些偏差可通過拉伸條件的優(yōu)化來實現(xiàn)。本發(fā)明的光學膜優(yōu)選由相鄰峰的頂點至谷的底點的高度為300nm以上，且在傾斜度為300nm/mm以上的長方向沒有連續(xù)的條紋。條紋的形狀是用表面糙度計測定的，具體而言，使用Mitutoyo制SV-3100S4，邊對尖端形狀為圓錐60°、尖端曲率半徑2μπι的觸針(鉆石針)施加測定力0.75mN的負重，邊以l.Omm/sec的測定速度在膜的寬方向進行掃描，Z軸(厚方向)分辨率為0.ΟΟΙμπι，測定截面曲線。通過從該曲線讀取從峰的頂點至谷的底點間的垂直距離(H)從而可以得到條紋的高度。通過讀取從峰的頂點至谷的底點間的水平距離(L)，并將垂直距離(H)除以水平距離(L)，可求得條紋的傾斜度。<溶劑含量>由于本發(fā)明的光學膜是用熔融流延制膜方法制作的，因此在卷成卷狀膜的時刻，含有的溶劑量為0.01質(zhì)量％以下。含有溶劑的量可按照下述方法測定。將各試樣20ml加入密閉玻璃容器中，在下述頂部空間(headspace)加熱條件下處理后，用下述氣相色譜預先對使用的溶劑制作校準線進行測定。含有溶劑的量用相對于光學膜全體質(zhì)量的質(zhì)量份來表示。機器=HP公司5890SERIESII色譜柱J&W公司DB-WAX(內(nèi)徑0.32mm、長30m)檢測FIDGC升溫條件在40°C保持5分鐘后，以80°C/分升溫至100°C頂部空間加熱條件120°C、20min<清掃設備>優(yōu)選本發(fā)明的制造裝置中裝有自動對帶以及輥進行清掃的裝置。清掃裝置沒有特別限制，例如具有以下方式夾持刷和輥、吸水輥、粘著輥、涂敷輥等的方式；鼓入潔凈空氣的鼓風方式；利用激光的焚燒裝置的方式、或者將這些方式的組合的方式等。采用夾持清掃用輥的方式時，改變帶線速度和輥線速度時，清掃效果較好。優(yōu)選本發(fā)明的光學膜為長條膜，具體而言，為IOOm5000m左右的膜，通常以卷狀形態(tài)提供。另外，優(yōu)選膜的寬度為1.3細、更優(yōu)選1.4ail。本發(fā)明光學膜的膜厚沒有特別限制，用于后述偏振片保護膜的情況下，優(yōu)選為20200μm、更優(yōu)選25100μm、特別優(yōu)選3080μm?！财衿潮景l(fā)明的光學膜作為偏振片用保護膜使用的情況下，偏振片可采用通常的方法制作。優(yōu)選本發(fā)明光學膜的背面?zhèn)仍O有粘結層，貼合在于碘溶液中浸漬拉伸制作的起偏器的至少一側的面上。另一面可以使用本發(fā)明的光學膜，也可以使用其它的偏振片保護膜。例如，優(yōu)選使用市售的纖維素酯膜(例如，KonicaMinoltaTechKC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC8UE、KC4UE、KC4FR-3、KC4FR-4、KC4HR-1、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、以上由KonicaMinoltaOpto(株)制)等。作為偏振片的主要構成要素起偏器是僅能通過一定方向的極化面的光的元件，現(xiàn)在已知的代表性的起偏器有聚乙烯醇類偏光膜(有將聚乙烯醇類膜用碘染色而成的偏光膜和用二色性染料染色而成的偏光膜)。起偏器優(yōu)選使用下述制品將聚乙烯醇水溶液制膜，將其進行單向拉伸并染色、或者染色后進行單向拉伸，然后優(yōu)選用硼化合物進行耐久性處理得到的制品。作為可用于上述粘結層的粘結劑，優(yōu)選使用粘結層的至少一部分在25°C的儲能模量為1.0X104pa1.0X109pa范圍的粘結劑，優(yōu)選使用涂布粘結齊IJ、貼合后通過各種化學反應形成高分子量體或交聯(lián)結構的固化型粘結劑。作為具體例，可以列舉例如，聚氨酯類粘結劑、環(huán)氧基類粘結劑、水性高分子-異氰酸酯類粘結劑、熱固化型丙烯酸類粘結劑等固化型粘結劑、濕固化聚氨酯粘結劑、聚醚甲基丙烯酸酯型、酯類甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等厭氣性粘結劑、氰基丙烯酸酯類的瞬間粘結劑、丙烯酸酯和過氧化物類的2液型瞬間粘結劑等。作為上述粘結劑，可以是1液型，也可以是使用前為2液以上、混合使用的類型。另外，上述粘結劑可以為以有機溶劑為介質(zhì)的溶劑類，介質(zhì)以水為主成分的乳液型、膠體分散液型、水溶液型等水類，也可以是無溶劑型。上述粘結劑液的濃度可根據(jù)粘結后的膜厚、涂布方法、涂布條件等來適當決定，通常為0.150質(zhì)量％?！惨壕э@示裝置〕通過將貼合有本發(fā)明的光學膜的偏振片組裝到液晶顯示裝置中，可制作各種可視19性優(yōu)異的液晶顯示裝置，尤其優(yōu)選用于大型液晶顯示裝置、數(shù)字標牌等室外用途的液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振片通過上述粘結層等與液晶池貼合。本發(fā)明的偏振片可有效用于反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型(包括FFS方式)等各種驅(qū)動方式的IXD。尤其是畫面為30型以上、尤其是30型M型的大畫面顯示裝置，畫面周邊部分不產(chǎn)生脫墨等，其效果可長期間保持。^οA2單體質(zhì)量比(MMAMA=973)、Mwl20000A3單體質(zhì)量比(MMAMA=973)、Mwl40000A4單體質(zhì)量比(MMAMA=973)、Mw200000A5單體質(zhì)量比(MMAMA=973)、Mw500000A6單體質(zhì)量比(MMAMA=973)、Mw550000A7單體質(zhì)量比(MMAMA=946)、Mwl000000MMA甲基丙烯酸甲酯MA:丙烯酸甲酯此外，使用了以下的市售丙烯酸樹脂。AlACRYPETV(三菱Rayon(株)制)Mw100000按70質(zhì)量份的A2、30質(zhì)量份的作為纖維素酯的纖維素乙酸酯丙酸酯(乙酰基取代度0.19、丙?；〈?.56、總?；〈?.75、Mw=200000)、1.5質(zhì)量份的Tinuvin928(CibaJapan(株)制)、0·01質(zhì)量份的ADKSTABΡΕΡ-36(旭電化工業(yè)(株)制)、0·5質(zhì)量份的IrganoxlOlO(CibaJapan(株)制)、0·2質(zhì)量份的SumilizerGS(住友化學(株)制)的比例進行混合，形成了構成光學膜1的組合物1。將上述組合物分別用真空諾塔混合器在80°C、ITorr的條件下混合3小時，并進行干燥。將干燥后的組合物用雙螺桿擠出機于235°C熔融混合，進行了顆粒化。對于上述顆粒，分別使用單螺桿擠出機用T模頭進行疊層，于熔融溫度240°C將其熔融擠出在表面溫度為90°C的第1冷卻輥上并使之為膜狀，通過擠出成形獲得了總膜厚150μm的流延膜。此時，在第1冷卻輥上，使用具有2mm厚的金屬表面的彈性接觸輥對膜進行擠壓。然后，使用利用輥圓周速度差的拉伸機于155°C(組合物的Tg為125°C)下將該膜在運送方向上拉伸1.3倍，再將其導入到作為寬方向拉伸機的擴幅機中，所述的作為寬方向拉伸機的擴幅機具有預熱區(qū)域、拉伸區(qū)域、保持區(qū)域、冷卻區(qū)域(各區(qū)域間還具有中間區(qū)域，用于切實使各區(qū)域間隔熱)，然后于155°C在寬方向上拉伸1.3倍后，冷卻至30°C，最后，將其從夾子上放開，裁去夾子夾持部分，得到了寬2500mm、膜厚80μm的光學膜1。像上述光學膜1的制作那樣，得到了本發(fā)明和比較的光學膜230，不同的是將丙烯酸樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)的種類、分子量、組成比、有無增塑劑、拉伸條件、膜厚變更為表1所示。而且，它們的溶劑含有量均為0.01質(zhì)量％以下。增塑劑1:D0A(己二酸二辛酯)權利要求1.一種光學膜，其以9553070質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B),上述丙烯酸樹脂(A)的重均分子量Mw為110000以上且1000000以下，該纖維素酯樹脂(B)的?；側〈?T)為2.0以上且3.0以下，碳原子數(shù)為3以上且7以下的酰基的取代度為1.2以上且3.0以下，該纖維素酯樹脂(B)的重均分子量Mw為75000以上且300000以下，該光學膜通過熔融流延制膜方法制造，其張力軟化點為105145°C，耐折度為50100次。2.一種制造光學膜的方法，該方法包括將權利要求1所述的光學膜沿傳送方向或?qū)挿较蛑械闹辽僖粋€方向進行拉伸，從而制造光學膜，其拉伸溫度為拉伸前的光學膜的Tg1^+50"C。3.一種偏振片，其具有權利要求1所述的光學膜。4.一種液晶顯示裝置，其具有權利要求3所述的偏振片。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供吸濕性、耐熱性以及脆性同時改善的光學膜，從而提供不易發(fā)生漏光、再操作性良好的光學膜、其制造方法、偏振片以及液晶顯示裝置。本發(fā)明的上述目的通過下述構成實現(xiàn)該光學膜以95∶5～30∶70的質(zhì)量比含有丙烯酸樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)，其中，上述丙烯酸樹脂(A)的重均分子量Mw為110000以上且1000000以下，該纖維素酯樹脂(B)的酰基總取代度(T)為2.0以上且3.0以下，碳原子數(shù)為3以上、7以下的酰基的取代度為1.2以上且3.0以下，該纖維素酯樹脂(B)的重均分子量Mw為75000以上且300000以下，該光學膜是通過熔融流延制膜方法制造的，其張力軟化點為105～145℃，耐折度為50～100次。文檔編號B29K1/00GK102171020SQ200980138829公開日2011年8月31日申請日期2009年8月10日優(yōu)先權日2008年10月6日發(fā)明者玉川美典申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社