專利名稱：聚烯烴組合物的制作方法
聚烯烴組合物本發(fā)明涉及聚烯烴組合物，所述組合物包含含有乙烯和/或其它α-烯烴作為共 聚單體的丙烯無規(guī)共聚物，和乙烯與C4-CiciCi-烯烴的共聚物。
本發(fā)明的組合物可以很容易轉(zhuǎn)化為各種成品或半成品。具體來講，它們適合用于 制備擠出吹塑物品。本領(lǐng)域眾所周知丙烯共聚物可以方便地用于擠出法，特別是獲得擠出吹塑物品， 因為它們具有良好的物理-機械性質(zhì)平衡。常用于擠出法的丙烯共聚物具有合適的勁度和 沖擊性和良好的光學特性即低濁度值的優(yōu)勢。長期以來已知通過機械混合或相繼聚合可通過加入足量丙烯_乙烯彈性體共聚 物改良聚丙烯的抗沖擊性；但是，這種共聚物通常損失其透明度。本領(lǐng)域已知通過乙烯與α -烯烴的彈性體共聚物形成的包含結(jié)晶聚丙烯基體和 橡膠相的低MFR組合物，具體來講描述于歐洲專利0373660。公開的組合物在低溫下具有改 良的抗沖擊性和良好的透明度；只有當共聚單體在結(jié)晶和橡膠組分中的含量和固有粘度達 到某些臨界值時才實現(xiàn)性質(zhì)的平衡。但是，仍然需要性質(zhì)平衡改良特別是在低溫下具有良好透明度和抗沖擊性的具有 低MFR的組合物，用于例如片板擠出(sheet extrusion)/熱壓成形、制袋-充填-封合 (form-fill-seal)和吹塑成形，已知所述應(yīng)用，特別是在使用異相組合物時，可在模制品成 型和/或再加熱/退火后表現(xiàn)不利的透明度損失。因此，仍繼續(xù)需要具有為特殊的目標用途而平衡的改良性質(zhì)的這類組合物?，F(xiàn)在通過本發(fā)明的聚烯烴組合物已獲得新的和有價值的性質(zhì)平衡，所述組合物包 含重量(指組合物的重量)百分數(shù)1)75-85%，優(yōu)選77-83%丙烯共聚物，所述共聚物包含至多15%、優(yōu)選2. 5_5%、 更優(yōu)選2. 5-3. 5 %重量的乙烯和/或C4-Cltl α -烯烴，在室溫下可溶于Xilene中的流分 (Xsm)低于6%，優(yōu)選3-5. 5%，更優(yōu)選3. 5-5. 5%重量(指組分1的重量)，和2) 15-25 %，優(yōu)選17-23 %乙烯與一種或多種C4-Cltl α -烯烴的共聚物，包含 10-25%、優(yōu)選12-20%重量(指組分2的重量)所述C4-Cltl α -烯烴；所述組合物具有-在230°C禾口 2. 16kg 測量小于 2. 5g/10min、優(yōu)選 1. 5_2g/10min 的 MFR 值，-14-22%重量的乙烯總量，-小于4.5%、優(yōu)選2. 5-4%、更優(yōu)選3_4%重量的C4-Cltl α -烯烴總量，-等于或高于4、優(yōu)選高于5的乙烯總量與C4-CiciCi-烯烴總量的比值，-在室溫下可溶于二甲苯中的總流分等于或小于1.5dl/g、優(yōu)選1. 1-1. 5dl/g的固 有粘度值，和-等于或高于0.80、優(yōu)選高于0. 9、更優(yōu)選高于1的組分2)的量(Split2)與組分 2)中C4-C10 α -烯烴量(即Split 2/組分2)中共聚單體)的比值。本發(fā)明組合物的其它優(yōu)選特征是-參考組合物的重量，在室溫下可溶于二甲苯的組合物總流分(Xstot)為18%重量或更低；-參考組分2)的 重量，在室溫下可溶于二甲苯的組分2)流分為至少40%重量或 更多；-在室溫下可溶于二甲苯的組合物總流分與可溶于xilene的組分1)流分的比值 (Xstot/Xsm)為 2-4，優(yōu)選 2. 5-3. 5 ；-彎曲模量高于700MPa。韌/脆轉(zhuǎn)變溫度通常等于或低于-20°C，預(yù)計下限為約-60°C。從以上定義清楚用于本說明書的術(shù)語“共聚物”包括含有不止一種共聚單體的聚 合物。如上文限定的共聚物組分2)，優(yōu)選在室溫下在二甲苯中的溶解度大于40%重量， 包括低晶至無定形材料，通常表現(xiàn)彈性特征，由此可用“彈性體”或“橡膠樣”組分表示。本發(fā)明的組合物提供有價值的性質(zhì)組合，特別是根據(jù)本說明書指定的方法在瓶上 測量的抗沖擊性(根據(jù)韌/脆轉(zhuǎn)變溫度和Izod抗沖擊性)和頂負荷、沖擊和透明度的組合。所述C4-Cltl α-烯烴，作為或可作為共聚單體存在于本發(fā)明的組分和流分中，用式 CH2 = CHR表示，其中R是具有2-8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，或者芳基(特別是苯基)。所述C4-Cltl α-烯烴的實例是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4_甲基戊烯和1_辛 烯。特別優(yōu)選ι-丁烯。本發(fā)明的組合物可通過相繼聚合制備，包括至少兩個相繼步驟，其中組分1)和2) 在單獨相繼進行的步驟中制備，除了第一步之外，每一步都在形成的聚合物和用于前一步 的催化劑的存在下操作。雖然只在第一步加入催化劑，但其活性在所有后續(xù)步驟中仍然有 效。優(yōu)選在組分2)之前制備組分1)。因此，本發(fā)明還涉及制備如上所述聚烯烴組合物的方法，所述方法包括至少兩個 相繼聚合階段，每個后續(xù)聚合階段都在前面剛進行的聚合反應(yīng)中形成的聚合材料的存在下 進行，其中丙烯與共聚物組分1)的聚合階段在至少一個階段進行，然后進行乙烯和一種或 多種C4-Cltl α-烯烴混合物與彈性體聚合物組分2)的至少一個共聚階段。聚合階段可在立 體特異性Ziegler-Natta催化劑的存在下進行。根據(jù)優(yōu)選實施方案，所有聚合階段都在催化劑的存在下進行，包括三烷基鋁化合 物，任選電子供體，和固體催化劑組分，包括Ti的鹵化物或鹵素_醇化物和支持在無水氯化 鎂上的電子供體化合物。具有上述特征的催化劑在專利文獻中眾所周知；特別有利的是描 述于USP4, 399，054和ΕΡ-Α-45977的催化劑。其它實例可參閱USP 4，472，524。優(yōu)選聚合催化劑是Ziegler-Natta催化劑，所述催化劑包括含有下列的固體催化 劑組分a) Mg、Ti和鹵素和電子供體(內(nèi)部供體)，b)烷基鋁化合物，和任選(但優(yōu)選)，c) 一種或多種電子供體化合物(外部供體)。內(nèi)部供體優(yōu)選選自單或二羧酸有機酸的酯如苯甲酸酯、丙二酸酯、鄰苯二甲酸酯 和某些琥珀酸酯。它們描述于例如美國專利4522930、歐洲專利45977和國際專利申請WO 00/63261和WO 01/57099。特別合適的是鄰苯二甲酸酯和琥珀酸酯。優(yōu)選鄰苯二甲酸烷基酯，如鄰苯二甲酸二異丁酯、二辛酯和二苯酯和鄰苯二甲酸芐酯-丁酯。在琥珀酸酯中，優(yōu)選選自下式(I)的琥珀酸酯
權(quán)利要求
一種聚烯烴組合物，包含重量百分數(shù)1)75 85％的丙烯共聚物，所述共聚物包含至多15％重量的乙烯和/或C4 C10α 烯烴，在室溫下可溶于Xilene中的流分低于6％重量，和2)15 25％的乙烯與一種或多種C4 C10α 烯烴的共聚物，包含10 25％重量的所述C4 C10α 烯烴；所述組合物具有 在230℃、2.16kg測量小于2.5g/10min的MFR值， 14 22％重量的乙烯總量， 小于4.5％重量的C4 C10α 烯烴總量， 等于或高于4的乙烯總量與C4 C10α 烯烴總量的比值， 在室溫下可溶于二甲苯中的總流分等于或小于1.5dl/g的固有粘度值，和 等于或高于0.80的組分2)的量與C4 C10α 烯烴在組分2)中的量的比值。
2.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，其中彎曲模量大于700MPa。
3.權(quán)利要求1的聚烯烴組合物，具有等于或低于_20°C的韌/脆轉(zhuǎn)變溫度。
4.一種通過相繼聚合制備權(quán)利要求1的聚烯烴組合物的方法，該方法在至少兩個相繼 聚合階段進行，每個后續(xù)聚合階段都在前一聚合階段剛形成的聚合材料的存在下進行。
5.包含權(quán)利要求1的聚烯烴組合物的注射吹塑成型物品。
6.含權(quán)利要求1的聚烯烴組合物的采用瓶形式的注射吹塑成型物品。
全文摘要
聚烯烴組合物，包含重量百分數(shù)1)75-85％丙烯共聚物，所述共聚物包含至多15％重量的乙烯和/或C4-C10α-烯烴，在室溫下可溶于Xilene中的流分低于6％重量，和2)15-25％乙烯與一種或多種C4-C10α-烯烴的共聚物，包含10-25％重量的所述C4-C10α-烯烴；所述組合物具有在230℃、2.16kg測量小于2.5g/10min的MFR值，14-22％重量的乙烯總量，小于4.5％重量的C4-C10α-烯烴總量，等于或高于4的乙烯總量與C4-C10α-烯烴總量的比值，在室溫下可溶于二甲苯中的總流分等于或小于1.5dl/g的固有粘度值，和等于或高于0.80的組分2)的量與C4-C10α-烯烴在組分2)中的量的比值。
文檔編號B29C45/00GK101959665SQ200980107285
公開日2011年1月26日 申請日期2009年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月29日
發(fā)明者G·比翁迪尼, M·恰拉福尼, P·戈貝爾蒂, P·馬薩里 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司