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含有聚合物的顆粒聚集體和包裝體的制作方法

文檔序號(hào):4431752閱讀:536來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::含有聚合物的顆粒聚集體和包裝體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種顆粒聚集體,該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03的方法測(cè)定的初始彈性模量)為lOOMPa以下的聚合物(A)。具體而言,本發(fā)明涉及一種抗粘連性優(yōu)良的顆粒聚集體,該顆粒含有拉伸彈性模量為lOOMPa以下的聚合物(A)。
背景技術(shù)
:乙烯一丙烯共聚物橡膠、乙烯一丙烯一二烯共聚物橡膠等烯烴類共聚物橡膠已經(jīng)以顆粒的形式投放市場(chǎng),但是,由于烯烴類共聚物橡膠具有粘合性,所以即使成型為顆粒狀,也存在保管中凝結(jié)為塊狀的問(wèn)題。而且,即使是常溫下粘合性較低的乙烯一a-烯烴類共聚物彈性體,當(dāng)被堆積而保持在承受負(fù)荷的狀態(tài)時(shí)或放置在夏季那樣的溫度高的環(huán)境下時(shí),也存在顆粒彼此凝結(jié)的問(wèn)題。針對(duì)上述問(wèn)題,嘗試了使硬脂酸鈣、滑石等粉體和硅油等液體附著在軟質(zhì)樹(shù)脂顆粒上而提高顆粒的操作性(參照專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)l:國(guó)際公開(kāi)2002-085979號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容然而,即使是附著有上述粉體和液體的軟質(zhì)樹(shù)脂,也存在改善抗粘連性的余地。另外,當(dāng)將在較高的溫度下保管過(guò)的顆粒搬送至寒冷地區(qū)、要在那里加工成成型體時(shí),還存在著顆粒再凝結(jié)的問(wèn)題。因此,本發(fā)明的目的就是為了解決上述問(wèn)題,提供一種顆粒聚集體,將該顆粒聚集體制成顆粒包裝體等,即使在高溫、負(fù)荷下保管后,將其在寒冷地區(qū)保管、使用時(shí),也不發(fā)生凝結(jié)。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果使用具有特定特征的顆粒聚集體,就能夠解決上述問(wèn)題,從而完成了本發(fā)明。4即,本發(fā)明涉及的第一顆粒聚集體的特征在于,滿足以下(Z)、(1)、(2)、(3)的全部(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)定的初始彈性模量)為100MPa以下的聚合物(A);(1)該顆粒聚集體的30粒的平均重量為0.82.0g;(2)作為采用篩分法得到的該顆粒聚集體的粒度分布的指標(biāo),顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在90100%的范圍內(nèi);(3)該顆粒聚集體中,設(shè)顆粒的長(zhǎng)度和直徑之中較大的值為L(zhǎng)、較小的值為D,由隨機(jī)抽出的20粒顆粒得到的平均值L^和D^求出的Lave/Dave的值在1.001.70的范圍內(nèi)。上述聚合物優(yōu)選為具有源自(X-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。上述具有源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選為具有兩種以上的源自cx-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。上述具有兩種以上的源自(X-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物優(yōu)選為(A-i)具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。上述具有兩種以上的源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物優(yōu)選為(A-ii)具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)2以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。本發(fā)明涉及的第一顆粒聚集體優(yōu)選在上述顆粒的表面附著有粉體和/或液體。本發(fā)明涉及的第一包裝體的特征在于,將上述顆粒聚集體以151500kg的量填充在容器內(nèi)而形成。本發(fā)明涉及的第二顆粒聚集體的特征在于,滿足以下(Z)、(4):(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)得的初始彈性模量)為lOOMPa以下的聚合物(A);(4)在35'C下對(duì)該顆粒聚集體施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在一l(TC經(jīng)過(guò)7天后測(cè)定粘連力的試驗(yàn)中,測(cè)得的粘連力為35N以下。本發(fā)明的第二顆粒聚集體優(yōu)選在上述顆粒的表面附著有粉體和/或液體。本發(fā)明的第二包裝體的特征在于,將上述第二顆粒聚集體以151500kg的量填充在容器內(nèi)而形成。發(fā)明的效果如果根據(jù)本發(fā)明,則能夠獲得一種顆粒聚集體,將該顆粒聚集體制成包裝體等,即使在高溫、負(fù)荷下保管后,將其在寒冷地區(qū)保管、使用時(shí),也不發(fā)生凝結(jié)。圖1為用于說(shuō)明顆粒的L和D的測(cè)定部位的圖。圖2為用于說(shuō)明粘連力測(cè)定方法的圖。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體地說(shuō)明。<聚合物(A)>本發(fā)明的第一和第二顆粒聚集體中所使用的聚合物(A)的拉伸彈性模量(YM;采用ASTMD-638-03的方法測(cè)定的初始彈性模量)為100MPa以下,優(yōu)選為0.1100MPa,更優(yōu)選為0.140MPa。若拉伸彈性模量在上述范圍內(nèi),則本發(fā)明的效果更加顯著地顯現(xiàn),出于該觀點(diǎn)而優(yōu)選。另外,拉伸彈性模量特別優(yōu)選的下限值為lMPa以上。而且,用于測(cè)定拉伸彈性模量的試片通過(guò)加壓成型得到,成型溫度選自使聚合物熔融并流動(dòng)的溫度以上、且280度以下的溫度。上述聚合物所使用的單體并無(wú)特別限制,例如,包括碳原子數(shù)220的a-烯烴、乙烯和任意的a-烯烴。作為合適的單體,例如,包括乙烯和含有3個(gè)以上、優(yōu)選320個(gè),更優(yōu)選312個(gè)、進(jìn)一步優(yōu)選38個(gè)的碳原子的ot-烯烴。特別合適的單體為乙烯或者選自丙烯、丁烯-1、4-甲基-l-戊烯、己烯-l和辛烯-l中的一種以上的ct-烯烴。另外,也可以在包括一種以上的(x-烯烴的同時(shí),包括共軛多烯、非共軛多烯、環(huán)烯烴、含有極性基的乙烯基單體。有時(shí),將含有源自一種以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元、與此同時(shí)、根據(jù)需要也可以含有源自共軛多烯、非共軛多烯、環(huán)烯烴、含有極性基的乙烯基單體的任意一種的結(jié)構(gòu)單元的聚合物稱為具有源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。此外,例如,還可以是芳香族乙烯基化合物與選自共軛多烯、含有極性基的乙烯基化合物的單體的組合。作為上述聚合物(A),具體而言,可以列舉具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)320的oi-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-i),具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-ii),具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自碳原子數(shù)320的(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛多烯和/或非共軛多烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-iii),具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自醋酸乙烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-iv),具有源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚橡膠及其氫化物(A-v)等,但并不限于這些聚合物。這些聚合物既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用,只要作為聚合物(A)全體滿足上述拉伸彈性模量的范圍即可。作為上述聚合物,特別優(yōu)選含有源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。以下,對(duì)作為例示所列舉的共聚物(A-i)(A-v)進(jìn)行說(shuō)明。[具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-i)]本發(fā)明所使用的具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-i)(以下,有時(shí)稱為共聚物(A-l)),例如,是使乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯烴共聚得到的乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a),或者是在乙烯一a-烯烴共聚物(例如共聚物(A-i-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物而得到的改性乙烯一a-烯烴共聚物(A-i曙b),上述拉伸彈性模量(YM;ASTMD-638-03)在上述范圍內(nèi)。作為與乙烯共聚的碳原子數(shù)320的a-烯烴,具體而言,可以列舉丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-H"^—烯、l-十二烯、l-十六烯、l-十八烯、l-十九烯、l-二十烯、4-甲基-l-戊烯等。這些a-烯烴既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a),優(yōu)選以5096摩爾%的量含有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元,以450摩爾%的量含有源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(這里,將源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元與源自碳原子數(shù)320的(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)設(shè)為100摩爾%)。乙烯一ot-烯烴共聚物(A-i-a)的組成,通常通過(guò)下述方法確定在測(cè)定溫度120°C、測(cè)定頻率25.05MHz、譜寬1500Hz、脈沖重復(fù)時(shí)間4.2sec.、脈沖寬度6psec.的條件下,測(cè)定在lOmm^)試管中使約200mg的乙烯一a-烯烴共聚物均勻溶解在lml的六氯丁二烯中得到的試樣的。C-薩R譜。本發(fā)明所使用的乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a)的密度(ASTMD1505)希望優(yōu)選為0.8500.915g/cm3,更優(yōu)選為0.8500.885g/cm3,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8500.868g/cm3。如果密度在該范圍內(nèi),則由本發(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著。另外,乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a)的熔體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238,1卯。C,負(fù)荷2.16kg)優(yōu)選在0.01200g/10分鐘的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.140g/10分鐘的范圍內(nèi)。再者,乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a)由DSC(差熱重量分析)測(cè)得的熔點(diǎn)(Tm)并無(wú)特別限制,但是更優(yōu)選由DSC測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)為IO(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),更加優(yōu)選上述熔點(diǎn)(Tm)為7(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),特別優(yōu)選觀測(cè)不到上述熔點(diǎn)。關(guān)于熔點(diǎn)(Tm),如果滿足上述性質(zhì),則由本發(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著。熔點(diǎn)(Tm)是求得DSC的吸熱曲線,取最大峰值位置的溫度。所謂觀測(cè)不到熔點(diǎn),是指在一15020(TC的范圍內(nèi)觀測(cè)不到晶體熔化熱為1J/g以上的晶體熔化峰。測(cè)定通過(guò)下述方法進(jìn)行將試樣裝入鋁盤,(1)以10'C/分鐘升溫至20(TC,在20(TC保持5分鐘,然后,(2)以20。C/分鐘降溫至—150°C,接著,(3)以10。C/分鐘升溫至20(TC,此時(shí),根據(jù)(3)中的吸熱曲線求得。作為乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a),具體而言,可以列舉乙烯一丙烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯一丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯一l-己烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯一l-丁烯一l-己烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯一1-辛烯無(wú)規(guī)共聚物等。這些共聚物可以并用兩種以上。上述那樣的乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a)能夠通過(guò)使用釩系催化劑、鈦系催化劑或者茂金屬系催化劑等的現(xiàn)有公知的方法制造。另外,改性乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-b),是在乙烯一a-烯烴共聚物(例如乙烯一(x-烯烴共聚物(A-i-a))上接枝了不飽和羧酸或其8200780029013.x衍生物(以下,稱為不飽和羧酸等)而得到的聚合物,并滿足上述拉伸彈性模量的值。改性乙烯一(X-烯烴共聚物中的不飽和羧酸等的接枝量,相對(duì)于接枝改性前的乙烯一oi-烯烴共聚物100重量%,為0.0130重量%的范圍,優(yōu)選為0.0110重量%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12重量%的范圍。作為上述不飽和羧酸,具體而言,可以列舉丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、異巴豆酸、納迪克酸t(yī)m(橋順-雙環(huán)[2,2,l]庚-5-烯-2,3-二羧酸)等。再者,作為不飽和羧酸的衍生物,例如,可以例舉上述這樣的不飽和羧酸的酰鹵化合物、酰胺化合物、酰亞胺化合物、酸酐、酯化合物等。具體而言,可以列舉馬來(lái)酰氯、馬來(lái)酰亞胺、馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、馬來(lái)酸單甲酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸縮水甘油酯等。其中,優(yōu)選不飽和二羧酸或者其酸酐,特別優(yōu)選馬來(lái)酸、納迪克酸t(yī)m或者它們的酸酐。而且,在乙烯一oi-烯烴共聚物(例如,乙烯一ct-烯烴共聚物(A-i-a))上接枝的不飽和羧酸等的接枝位置并不特別限定,不飽和羧酸等可以與乙烯一ct-烯烴共聚物的任意的碳原子結(jié)合。上述乙烯一a-烯烴共聚物利用不飽和羧酸等的接枝改性能夠采用現(xiàn)有公知的接枝聚合方法進(jìn)行。例如,有使上述乙烯一oi-烯烴共聚物熔融、添加不飽和羧酸等而進(jìn)行接枝聚合的方法,使上述乙烯一ci-烯烴共聚物溶解于溶劑中、添加不飽和羧酸等而進(jìn)行接枝聚合的方法。在這些方法中,如果在自由基引發(fā)劑的存在下進(jìn)行接枝聚合,則能夠使上述不飽和羧酸等的接枝單體高效率地進(jìn)行接枝聚合。此時(shí),相對(duì)于上述乙烯一a-烯烴共聚物100重量份,通常以0.0012重量份的量使用自由基引發(fā)劑。作為這樣的自由基引發(fā)劑,使用有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮化合物等。作為這樣的自由基引發(fā)劑,具體而言,可以列舉過(guò)氧化苯甲酰、二氯過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化苯甲酸酯)己炔-3、1,4-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二-(過(guò)氧化叔丁基)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化叔丁基)己烷、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化苯乙酸9叔丁酯、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、過(guò)氧化仲辛酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸枯基酯、過(guò)氧化二乙基乙酸叔丁酯、偶氮二異丁腈、偶氮異丁酸二甲酯等。這些之中,優(yōu)選使用過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化叔丁基)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化叔丁基)己烷、1,4-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯等過(guò)氧化二烷基。使用了上述這樣的自由基引發(fā)劑的接枝聚合反應(yīng)、或者未使用自由基引發(fā)劑而進(jìn)行的接枝聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度,通常設(shè)定在60350°C的范圍內(nèi),優(yōu)選設(shè)定在15030(TC的范圍內(nèi)。這樣的共聚物(A-i)的拉伸彈性模量與對(duì)聚合物(A)的記述一致,但是在為0.140MPa、優(yōu)選為140MPa的情況下,效果更加顯著。本發(fā)明所使用的具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-ii)(以下,有時(shí)稱為共聚物(A-ii)),是使丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴共聚得到的丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a)、或者在丙烯一a-烯烴共聚物(例如共聚物(A-ii-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物而得到的改性丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-b),上述拉伸彈性模量(YM;ASTMD-638)在上述范圍內(nèi)。作為與丙烯共聚的丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴,具體而言,可以列舉乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、1-壬烯、l-癸烯、l-十一烯、l-十二烯、l-十六烯、l-十八烯、l-十九烯、l-二十烯、4-甲基-l-戊烯等。這些a-烯烴既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a),優(yōu)選以5095摩爾%的量含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元,以550摩爾%的量含有源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元(這里,將源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元與源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)設(shè)為100摩爾%。)。丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a)的組成,通常通過(guò)下述方法確定在測(cè)定溫度120°C、測(cè)定頻率25.05MHz、譜寬1500Hz、脈沖重復(fù)時(shí)間4.2sec.、脈沖寬度6iisec.的條件下,測(cè)定在lOmm*試管中使約200mg的丙烯一a-烯烴共聚物均勻溶解在lml的六氯丁二烯中得到的試樣的"C-NMR譜。希望本發(fā)明所使用的丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a)的密度(ASTMD1505)優(yōu)選為0.8500.905g/cm3,更優(yōu)選為0.8500.885g/cm3。另夕卜,希望丙烯一a-烯烴共聚物(ii-a)的熔體流動(dòng)速率(MFR;ASTMD1238,230°C,負(fù)荷2.16kg)優(yōu)選在0.01400g/10分鐘的范圍內(nèi),更優(yōu)選在0.01200g/10分鐘的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在0.170g/10分鐘的范圍內(nèi)。再者,丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a)由DSC(差熱重量分析)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)并無(wú)特別限制,但是由DSC測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)更優(yōu)選為IOO'C以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),更優(yōu)選上述熔點(diǎn)(Tm)為7(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),特別優(yōu)選觀測(cè)不到上述熔點(diǎn)。關(guān)于熔點(diǎn)(Tm),如果滿足上述性質(zhì),則由本發(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著。熔點(diǎn)(Tm)是求得DSC的吸熱曲線,取最大峰值位置的溫度。觀測(cè)不到熔點(diǎn)的定義和DSC的吸熱曲線的測(cè)定方法,與乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-a)的情況相同。并且,聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整性可以是間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、無(wú)規(guī)立構(gòu)的任意一種。作為丙烯一(x-烯烴共聚物(A-ii-a),具體而言,可以列舉丙烯一乙烯共聚物、丙烯一l-丁烯共聚物、丙烯—乙烯一l-丁烯共聚物、丙烯一乙烯一1-辛烯共聚物等。這些共聚物可以并用兩種以上。上述這樣的丙烯一(x-烯烴共聚物(A-ii-a)能夠通過(guò)使用釩系催化劑、鈦系催化劑或者茂金屬系催化劑等的現(xiàn)有公知的方法制得。另外,改性丙烯一ct-烯烴共聚物(A-ii-b),是在丙烯一a-烯烴共聚物(例如丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物(以下,稱為不飽和羧酸等)而得到的聚合物。該改性丙烯一ot-烯烴共聚物(A-ii-b)制造時(shí)所使用的不飽和羧酸等,是與改性乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-b)制造時(shí)所使用的不飽和羧酸等相同的化合物。改性丙烯一a-烯烴共聚物(A-ii-b)中的不飽和羧酸等的接枝量,相對(duì)于接枝改性前的丙烯一a-烯烴共聚物100重量%,為0.0130重量%的范圍,優(yōu)選為0.0110重量%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12重量%的范圍。而且,在丙烯一a-烯烴共聚物上接枝的不飽和羧酸等的接枝位置并不特別限定,不飽和羧酸等可以與丙烯一a-烯烴共聚物的任意的碳原子^士入^口口o上述丙烯一a-烯烴共聚物利用不飽和羧酸等的接枝改性能夠采用與上述(A-i-b)的制造方法相同的方法進(jìn)行。這樣的共聚物(A-ii)的拉伸彈性模量與對(duì)聚合物(A)的記述中一致,但是優(yōu)選為0.140MPa,更優(yōu)選為0.120MPa,特別優(yōu)選為0.110MPa,其中,還優(yōu)選為110MPa。在該范圍內(nèi)的情況下,本發(fā)明的效果更加顯著。本發(fā)明所使用的具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自碳原子數(shù)320的cx-烯烴的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛多烯和/或非共軛多烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-iii)(以下,有時(shí)稱為共聚物(A-iii)),是使乙烯、碳原子數(shù)320的a-烯烴、共軛二烯單體和/或非共軛多烯單體無(wú)規(guī)共聚而制得的共聚物(A-iii-a),或者在使乙烯、碳原子數(shù)320的a-烯烴、共軛二烯單體和/或非共軛多烯單體無(wú)規(guī)共聚而制得的共聚物(例如共聚物(A-iii-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物而得到的共聚物(A-iii-b)(以下,有時(shí)稱為改性共聚物(A-iii-b)),拉伸彈性模量(YM;ASTMD-638)在上述范圍內(nèi)。作為上述(x-烯烴,只要碳原子數(shù)在320的范圍內(nèi),則沒(méi)有特別限定,既可以是直鏈狀,也可以具有支鏈。作為這樣的a-烯烴,具體而言,可以列舉丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、3-乙基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-l-己烯、3-乙基-1-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-H"^—烯、1-十二烯、l-十四烯、l-十五烯、l-十六烯、l-十七烯、l-十八烯、l-十九烯、l-二十烯、9-甲基-l-癸烯、ll-甲基-l-十二烯、12-乙基-1-十四烯等。其中,優(yōu)選使用丙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯。這些(x-烯烴既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。上述共軛二烯單體由下述式表示。在上述式中,R1、W分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為18的烷基或者芳基,R'和W中至少一個(gè)為氫原子。作為這樣的共軛二烯單體,具體而言,可以列舉l,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、1,3-辛二烯、l-苯基-l,3-丁二烯、1-苯基-2,4-戊二烯、異戊二烯、2-乙基-l,3-丁二烯、2-丙基-l,3-丁二烯、2-丁基-l,3-丁二烯、2-戊基-l,3-丁二烯、2-己基-l,3-丁二烯、2-庚基-1,3-了二烯、2-辛基-l,3-丁二烯、2-苯基-l,3-丁二烯等。其中,1,3-丁二烯、異戊二烯的共聚性優(yōu)良,從這方面考慮而特別優(yōu)選。共軛二烯單體既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。另外,作為上述非共軛多烯單體,具體而言,可以列舉雙環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、4,8-二甲基-l,4,8-癸三烯、4,8-二甲基-1,4,9-癸三烯、4,9-二甲基-1,4,9-癸三烯、5,8-二甲基-1,4,9-癸三烯、5,9-二甲基-1,4,9-癸三烯、5-乙烯基-1,6-辛二烯等。作為優(yōu)選的非共軛多烯單體,可以列舉脂肪族多烯化合物。共聚物(A-iii-a),源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元和源自(非)共軛多烯單體的結(jié)構(gòu)單元分別無(wú)規(guī)排列,進(jìn)行結(jié)合,具有起因于(非)共軛多烯單體的雙鍵結(jié)構(gòu),并且其主鏈實(shí)質(zhì)上形成線狀結(jié)構(gòu)。該共聚物(A-iii-a)實(shí)質(zhì)上具有線狀結(jié)構(gòu)且實(shí)質(zhì)上不含有凝膠狀交聯(lián)聚合物,能夠根據(jù)該共聚物溶解于有機(jī)溶劑、實(shí)質(zhì)上不含有不溶成分來(lái)確認(rèn)。例如,能夠根據(jù)在測(cè)定特性粘度h]時(shí),該共聚物完全溶解于135"C的十氫化萘中來(lái)確認(rèn)。本發(fā)明所使用的共聚物(A-iii-a),源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元與源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的摩爾比(乙烯/a-烯烴)優(yōu)選在99/140/60的范圍內(nèi),更優(yōu)選在95/550/50的范圍內(nèi),最優(yōu)選在90/1055/45的范圍內(nèi)。另外,在將源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元、源自ct-烯烴的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛二烯和/或非共軛多烯的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)設(shè)為100摩爾%的情況下,源自共軛二烯和非共軛多烯的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)優(yōu)選為0.130摩爾%,更優(yōu)選為0.220摩爾%。本發(fā)明所使用的共聚物(A-m-a)的密度(ASTMD1505)優(yōu)選為0.8550.880g/cm3,更優(yōu)選為0.8550.875g/cm3;門尼粘度(MLl+4(IOO'C))優(yōu)選在1150的范圍內(nèi),更優(yōu)選在5130的范圍內(nèi)。希望共聚物(A-iii-a)在135i:的十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[T!]通常在0.110dl/g的范圍內(nèi),優(yōu)選在1.07.0dl/g的范圍內(nèi)。特性粘度是不飽和性烯烴類共聚物(iii)的分子量的尺度。再者,對(duì)共聚物(A-iii-a)用DSC(差熱重量分析)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)并無(wú)特別限制,但是優(yōu)選用DSC測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)為IO(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),更優(yōu)選上述熔點(diǎn)(Tm)為70'C以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),特別優(yōu)選觀測(cè)不到上述熔點(diǎn)。關(guān)于熔點(diǎn)(Tm),如果滿足上述性質(zhì),則本發(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著。熔點(diǎn)(Tm)是求得DSC的吸熱曲線,取最大峰值位置的溫度。觀測(cè)不到熔點(diǎn)的定義和DSC的吸熱曲線的測(cè)定方法,與乙烯一(x-烯烴共聚物(A-i-a)的情況相同。并且,聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整性可以是間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、無(wú)規(guī)立構(gòu)的任意一種。另外,希望共聚物(A-iii-a)的碘值通常在150的范圍內(nèi),優(yōu)選在350的范圍內(nèi),更優(yōu)選在540的范圍內(nèi)。本發(fā)明中,優(yōu)選共聚物(A-iii-a)的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾比、特性粘度h]和碘值中的至少一個(gè)在上述范圍內(nèi),更優(yōu)選兩個(gè)以上在上述范圍內(nèi),特別優(yōu)選各結(jié)構(gòu)單元的摩爾比、特性粘度[T1]和碘值全都在上述范圍內(nèi)。并且,采用GPC測(cè)定的Mw/Mn的值,優(yōu)選為3以下。共聚物(A-iii-a)的Mw/Mn,采用GPC(凝膠滲透色譜法),在鄰二氯苯溶劑中,在14(TC下測(cè)定。14本發(fā)明所使用的共聚物(A-iii-a),可以是所謂的充油橡膠,即,將現(xiàn)有公知的礦物油類軟化劑等軟化劑充油得到的橡膠。作為本發(fā)明所使用的共聚物(A-iii-a),具體而言,可以列舉乙烯一丙烯一l,3-丁二烯共聚物、乙烯一丙烯一異戊二烯共聚物、乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠等EPDM、充油乙烯一丙烯一1,3-丁二烯共聚物、充油乙烯一丙烯一異戊二烯共聚物、充油乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠等充油EPDM等。上述這樣的共聚物(A-iii-a)是使乙烯、碳原子數(shù)320的oi-烯烴和上述通式所示的共軛二烯單體和/或非共軛多烯在現(xiàn)有公知的釩系或者茂金屬系催化劑的存在下共聚、優(yōu)選無(wú)規(guī)共聚而制得。在日本特開(kāi)平11-228743號(hào)公報(bào)中詳細(xì)記載了本發(fā)明所使用的共聚物(A-iii-a)的制造方法以及在該制造方法中使用的茂金屬系催化劑。另外,改性共聚物(A-iii誦b),是在使乙烯、碳原子數(shù)320的01-烯烴、共軛二烯單體和/或非共軛多烯單體無(wú)規(guī)共聚而得到的共聚物(例如共聚物(A-iii-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物(以下,稱為不飽和羧酸等)而得到的聚合物。制造該改性共聚物(A-iii-b)時(shí)使用的不飽和羧酸等,是與制造改性乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-b)時(shí)所使用的不飽和羧酸等相同的化合物。改性共聚物(A-iii-b)中的不飽和羧酸等的接枝量,相對(duì)于接枝改性前的不飽和性烯烴類共聚物(iii-a)100重量%,為0.0130重量%的范圍,優(yōu)選為0.0110重量%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12重量%的范圍。而且,在使乙烯、碳原子數(shù)320的a-烯烴和共軛二烯單體和/或非共軛多烯單體無(wú)規(guī)共聚而得到的共聚物上接枝的不飽和羧酸等的接枝位置沒(méi)有特別限定,不飽和羧酸等可以與使乙烯、碳原子數(shù)320的(X-烯烴、共軛二烯單體和/或非共軛多烯單體無(wú)規(guī)共聚而得到的共聚物的任意的碳原子結(jié)合。上述利用不飽和羧酸等的接枝改性能夠采用與上述(i-b)的制造方法相同的方法制造。這樣的共聚物(A-iii)的拉伸彈性模量與對(duì)聚合物(A)的記述一15致,但是更優(yōu)選為0.140MPa的情況,進(jìn)一步優(yōu)選140MPa。在該情況下效果更加顯著。本發(fā)明所使用的具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自醋酸乙烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(A-iv)(以下,有時(shí)稱為共聚物(A-iv)),是使乙烯和醋酸乙烯共聚而得到的乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a)、或者在乙烯一醋酸乙烯共聚物(例如共聚物(A-iv-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物得到的改性乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-b),拉伸彈性模量(YM;由ASTMD-638-03記載的方法測(cè)定的初始彈性模量)在上述范圍內(nèi)。希望本發(fā)明所使用的乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a)的醋酸乙烯含量?jī)?yōu)選在540重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1035重量%的范圍內(nèi)。再者,優(yōu)選乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a)由DSC(差熱重量分析)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)優(yōu)選為IO(TC以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn),更優(yōu)選為63匸以下或者觀測(cè)不到熔點(diǎn)。關(guān)于熔點(diǎn)(Tm),如果滿足上述性質(zhì),則由本發(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著。熔點(diǎn)(Tm)是求得DSC的吸熱曲線,取最大峰值位置的溫度。觀測(cè)不到熔點(diǎn)的定義和DSC吸熱曲線的測(cè)定方法與(A-i-a)的情況相同。另外,一般而言,該乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a)的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238,190°C,負(fù)荷2.16kg)通常在0.150g/10分鐘的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.330g/10分鐘的范圍內(nèi)。另外,改性乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-b),是在乙烯一醋酸乙烯共聚物(例如乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物(以下,稱為不飽和羧酸等)而得到的聚合物。制造該改性乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-b)時(shí)使用的不飽和羧酸等,是與制造改性乙烯一a-烯烴共聚物(A-i-b)時(shí)使用的不飽和羧酸等相同的化合物。改性乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-b)中的不飽和羧酸等的接枝量,相對(duì)于接枝改性前的乙烯一醋酸乙烯共聚物(例如乙烯一醋酸乙烯共聚物(A-iv-a))100重量%,為0.0130重量%的范圍,優(yōu)選為0.110重量%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為0.12重量%的范圍。而且,在乙烯一醋酸乙烯共聚物上接枝的不飽和羧酸等的接枝位置沒(méi)有特別限定,不飽和羧酸等可以與乙烯一醋酸乙烯共聚物的任意的碳原子結(jié)合。上述乙烯一醋酸乙烯共聚物利用不飽和羧酸等的接枝改性能夠采用與上述(A-i-b)的制造方法相同的方法制造。這樣的共聚物(A-iv)的拉伸彈性模量與對(duì)聚合物(A)的記述一致,但是優(yōu)選為0.140MPa的情況,更優(yōu)選為0.120MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.110MPa,其中,更優(yōu)選為110MPa。拉伸彈性模量在該范圍的情況下效果更加顯著。具有源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚橡膠(其中,部分或者全部的結(jié)構(gòu)單元可以被氫化)(A-v)(以下,有時(shí)稱為共聚橡膠(A-v)),是由芳香族乙烯基化合物(例如,可以列舉苯乙烯。以下相同。)一丁二烯共聚物嵌段鏈段構(gòu)成的氫化二烯類聚合物、由聚異戊二烯嵌段鏈煅和芳香族乙烯基化合物一異戊二烯共聚物嵌段鏈煅構(gòu)成的氫化二烯類聚合物、由以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物、由以芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌段和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段構(gòu)成的嵌段共聚物的氫化物、以及芳香族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的無(wú)規(guī)共聚物的氫化物(以下,有時(shí)將這些總稱為共聚物(A-v-a))等芳香族乙烯基化合物—共軛二烯共聚物或者其氫化物、或者,在具有上述那樣的結(jié)構(gòu)單元的共聚物(例如共聚物(A-v-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物得到的改性芳香族乙烯基化合物一共軛二烯共聚橡膠及其氫化物(A-v-b)(以下,有時(shí)稱為改性共聚物(A-v-b))等的公知的聚合物,拉伸彈性模量(YM;由ASTMD-638-03記載的方法測(cè)定的初始彈性模量)在上述范圍內(nèi)。這樣的共聚物(A-v)既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。17再者,希望具有源自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元和源自共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚橡膠(其中,部分或者全部的結(jié)構(gòu)單元可以被氫化)(A-v)的維卡軟化點(diǎn)(ASTMD1525)優(yōu)選為ll(TC以下,更優(yōu)選為63'C以下,或者觀測(cè)不到維卡軟化點(diǎn)。希望本發(fā)明所使用的芳香族乙烯基化合物一共軛二烯共聚橡膠及其氫化物(A-v-a)(共聚物(A-v-a)的芳香族乙烯基化合物(例如苯乙烯)含量?jī)?yōu)選在580重量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1050重量%的范圍內(nèi)。另外,一般而言,該共聚物(A-v-a)的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238,230°C,負(fù)荷2.16kg)通常在0.1200g/10分鐘的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.570g/10分鐘的范圍內(nèi)。另外,改性芳香族乙烯基化合物一共軛二烯共聚橡膠及其氫化物(A-v-b),是在芳香族乙烯基化合物一共軛二烯共聚橡膠及其氫化物(例如共聚物(A-v-a))上接枝了不飽和羧酸或其衍生物(以下,稱為不飽和羧酸等)而得到的聚合物。制造該芳香族乙烯基化合物一共軛二烯共聚橡膠及其氫化物(A-v-b)時(shí)使用的不飽和羧酸等,是與制造改性乙烯一ct-烯烴共聚物(A-i-b)時(shí)使用的不飽和羧酸等相同的化合物,并能夠采用與上述(A-i-b)的制造方法相同的方法制造。這樣的共聚物(A-v)的拉伸彈性模量與對(duì)聚合物(A)的記述一致,但是優(yōu)選為0.140MPa的情況,更優(yōu)選為0.120MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.110MPa,其中,更優(yōu)選為110MPa。拉伸彈性模量在該范圍的情況下效果更加顯著。在這些聚合物(A-i)(A-v)之中,因?yàn)橛杀景l(fā)明獲得的粘連抑制效果顯著,所以優(yōu)選含有兩種以上的源自碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,具體而言,特別適合使用上述共聚物(A-i)和(A-ii),特別優(yōu)選共聚物(A-i)。作為本發(fā)明的顆粒中含有的聚合物,可以如上所述僅僅是拉伸彈性模量(采用ASTM-D-638-03記載的方法測(cè)定的初始彈性模量)為lOOMPa以下的聚合物(A)。還可以是將拉伸彈性模量(采用ASTM-D-638-03所述的方法測(cè)得的初始彈性模量)顯示為大于聚合物(A)的要件的值的熱塑性樹(shù)脂、優(yōu)選拉伸彈性模量大于lOOMPa、更優(yōu)選大于150MPa、1700MPa以下的熱塑性樹(shù)脂(x),相對(duì)于顆粒中含有的(A)+(x)的合計(jì)100重量%,以35重量%以下、優(yōu)選30重量%以下、更優(yōu)選20重量%以下的量混合得到的組合物,作為(x),雖然并無(wú)特別限制,但是能夠優(yōu)選舉出例如聚烯烴。作為聚烯烴,可以列舉碳原子數(shù)220的oc-烯烴的聚合物或者共聚物,優(yōu)選乙烯均聚物、乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯經(jīng)的共聚物、丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)220的oi-烯烴的共聚物。在該情況下,(x)由DSC測(cè)定的熔點(diǎn)沒(méi)有特別限制,但是該熔點(diǎn)為8(TC以上,優(yōu)選為8rC180。C,更優(yōu)選為12rC170。C。此外,熔點(diǎn)的測(cè)定能夠采用與上述(A)成分的熔點(diǎn)測(cè)定相同的方法進(jìn)行。此外,在顆粒中,除了含有上述聚合物(A)和作為任意成分的熱塑性樹(shù)脂(x)之外,能夠根據(jù)需要,以通常的量添加晶核劑、透明劑、耐熱穩(wěn)定劑、紫外線穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、防霧劑、防銹劑、離子捕獲劑、阻燃劑、阻燃助劑、無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料等的通常使用的添加劑。添加量沒(méi)有特別限制,但是例如優(yōu)選相對(duì)于聚合物(A)和作為任意成分的熱塑性樹(shù)脂(x)的合計(jì)100重量份為IO重量份以下,優(yōu)選為5重量份以下,特別優(yōu)選為l重量份以下。使用添加劑時(shí)的下限無(wú)特別限制,但例如為0.0001重量份以上。另外,對(duì)于含有聚合物(A)且可以任意含有熱塑性樹(shù)脂(x)和添加劑的顆粒,在未附著粉體或液體的狀態(tài)下加壓成型而測(cè)定時(shí)的拉伸彈性模量(采用ASTM-D-638-03記載的方法測(cè)定的初始彈性模量)YM優(yōu)選為lOOMPa以下,更優(yōu)選為0.1100MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為0.140MPa,特別優(yōu)選為0.120MPa,尤其優(yōu)選為0.1lOMPa,拉伸彈性模量的下限特別優(yōu)選為lMPa以上。<第一顆粒聚集體>本發(fā)明涉及的第一顆粒聚集體的特征在于,其為含有上述那樣的聚合物的顆粒聚集體,并且滿足下述(1)(3)。即,上述第一顆粒聚集體的特征在于,其為(Z)含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)得的初始彈性模量)為lOOMPa以下的聚合物(A)的顆粒聚集體,并且滿足下述(1)(3)。所謂顆粒聚集體,可以將其稱為多個(gè)顆粒的聚集體。該聚集體含有的顆粒的量并無(wú)特別限制,例如,為能夠完成下述的粘連性試驗(yàn)的量以上,即為95g以上。并無(wú)特別的上限。從如下所述的便利性、包裝等的情況出發(fā),可以分份,例如每份1500kg以下。(1)在該顆粒聚集體中,30粒的平均重量為0.802.00g,優(yōu)選為0.901.80g,更優(yōu)選為0.951.80,進(jìn)一步優(yōu)選為1.001.80g。艮P,從顆粒聚集體中隨機(jī)取出的30粒顆粒的合計(jì)重量的平均值在上述范圍內(nèi)。如果30粒的平均重量在上述范圍內(nèi),則特別是低溫下的抗粘連性優(yōu)良。具體而言,進(jìn)行如下所述的操作,求得該30粒的平均重量。禾擁能夠以小數(shù)點(diǎn)后4位以上的精度測(cè)定的電子天平,測(cè)定從顆粒聚集體隨機(jī)取出的30粒的顆粒的合計(jì)重量。合計(jì)進(jìn)行3次這樣的測(cè)定隨機(jī)取出30粒顆粒的合計(jì)重量的操作,求得3次的測(cè)定值的平均值。這里,將小數(shù)點(diǎn)后第3位四舍五入。而且,在采用實(shí)施例中記載的方法清洗顆粒聚集體之后,從該聚集體隨機(jī)取出顆粒,進(jìn)行本測(cè)定。(2)作為采用篩分法得到的該顆粒聚集體的粒度分布的指標(biāo),顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在卯100%的范圍內(nèi),優(yōu)選在97100%的范圍內(nèi)。如果顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在上述范圍內(nèi),則特別是低溫下的抗粘連性優(yōu)良。具體而言,采用下述的篩分法,求得顯示最大重量比率的部分中的重量比率的值。將JISZ8801規(guī)定的內(nèi)徑200mm巾、深度45mm的標(biāo)準(zhǔn)篩子、且是網(wǎng)孔分別為11.2mm、9.5mm、8.00mm、6.70mm、5.60mm、4.75mm、4.00腿、3.35mm、2.80腿、2.36mm、2.00mm、1.70mm的篩子,從上按照該順序安裝在全自動(dòng)羅太普型篩分試驗(yàn)機(jī)"GRADEX2000"上。接著,在安裝于最上段的網(wǎng)孔11.2mm的篩子上,放置從顆粒聚集體隨機(jī)取出的50g顆粒,合計(jì)10分鐘反復(fù)進(jìn)行將篩子向左旋轉(zhuǎn)30秒、接著將篩子向右旋轉(zhuǎn)30秒的操作。所謂"將篩子旋轉(zhuǎn)",是指為了進(jìn)行篩分操作,使如上述那樣沿垂直方向排列安裝的篩子沿水平方向一起旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)。設(shè)定旋轉(zhuǎn)時(shí)的旋轉(zhuǎn)半徑為3cm,旋轉(zhuǎn)速度為60rpm。然后,測(cè)定各個(gè)篩子上被篩分出來(lái)的顆粒的重量,以百分?jǐn)?shù)表示各個(gè)篩子上的顆粒的比例。其中,最大值是顯示最大重量比率的部分的重量比率的值。而且,在采用實(shí)施例中記載的方法清洗顆粒聚集體之后,從該聚集體隨機(jī)取出顆粒,進(jìn)行本測(cè)定。而且,在根據(jù)目視判定想要測(cè)定的顆粒彼此發(fā)生粘連的情況下,預(yù)先用手碾開(kāi)發(fā)生粘連的顆粒,從而達(dá)到根據(jù)目視判斷已不存在發(fā)生粘連的顆粒的狀態(tài)后,將該顆粒放置在安裝于最上段的網(wǎng)孔U.2mm的篩子之上,開(kāi)始篩分操作。(3)該顆粒聚集體中,設(shè)顆粒的長(zhǎng)度和直徑之中較大的值為L(zhǎng)、較小的值為D,由隨機(jī)抽出的20粒顆粒得到的平均值L^和D^求出的Lave/D,的值在1.001.70的范圍內(nèi),優(yōu)選在1.01.5的范圍內(nèi)。而且,在采用實(shí)施例中記載的方法清洗顆粒聚集體之后,從該聚集體隨機(jī)取出顆粒,進(jìn)行本測(cè)定。如果Lave/D^在上述范圍內(nèi),則低溫下的抗粘連性優(yōu)良。具體而言,該L^/D^按照如下操作求得。從顆粒聚集體隨機(jī)取出20粒顆粒。用鑷子輕輕按住1粒顆粒后,使用JISB7507—級(jí)品游標(biāo)卡尺,以0.05mm單位,使顆粒不變形地測(cè)定顆粒的長(zhǎng)度和直徑,并四舍五入,保留小數(shù)點(diǎn)后第l位的數(shù)值。在例如以目視觀察顆粒,并判斷顆粒為圖1的上段所示那樣的橢圓球的形狀或者接近于該形狀的情況下,將該顆粒視為橢圓球,并如下述那樣進(jìn)行測(cè)定。(1)在如該圖所示的標(biāo)記為L(zhǎng)的箭頭方向(橢圓球的長(zhǎng)徑方向)上選擇測(cè)定位置,使尺寸為最大,設(shè)該位置的尺寸為"長(zhǎng)度"。(2)在垂直于如該圖所示的方向(橢圓球的長(zhǎng)徑方向)的截面上選擇測(cè)定位置,使尺寸(直徑)為最大,設(shè)該位置的尺寸為本發(fā)明中所述的"直徑"。而且,在(2)中,在求本發(fā)明中所述的"直徑"時(shí),如果在長(zhǎng)徑方向上錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,或者在截面內(nèi)錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,則尺寸的測(cè)定值能夠發(fā)生改變,考慮該情況,尋找尺寸最大的部分。設(shè)(1)中測(cè)得的數(shù)值為L(zhǎng)、(2)中測(cè)得的數(shù)值為D。另外,在以目視觀察顆粒,判定顆粒為圖1的下段所示那樣的圓柱形或者接近于該形狀的情況下,將該顆粒視為圓柱,并如下述那樣進(jìn)行測(cè)定。而且,關(guān)于顆粒是否為圓柱形,其判斷基準(zhǔn)之一為顆粒是否具有相當(dāng)于圓柱的底面的部分。(1)在如該圖所示的高度方向上選21擇測(cè)定位置,使尺寸為最大,設(shè)該位置的尺寸為"長(zhǎng)度"。(2)在垂直于如該圖所示的高度方向的截面上選擇測(cè)定位置,使尺寸(直徑)為最大,設(shè)該位置的尺寸為本發(fā)明中所述的"直徑"。而且,在(2)中,在求本發(fā)明中所述的"直徑"時(shí),如果在高度方向上錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,或者在截面內(nèi)錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,則尺寸的測(cè)定值能夠發(fā)生改變,考慮該情況,尋找尺寸最大的部分。在(1)和(2)中測(cè)定的數(shù)值之中,設(shè)數(shù)值較大的為該顆粒的L,數(shù)值較小的為該顆粒的D。圖1的下段顯示在將顆粒視為圓柱的典型的兩種情況下,L、D的測(cè)定位置。另外,不能將顆粒視為橢圓球或者圓柱時(shí),一般而言,取1個(gè)顆粒表面的兩點(diǎn),使該兩點(diǎn)之間的直線距離為最大,設(shè)該直線距離為長(zhǎng)度。在垂直于該長(zhǎng)度方向的截面上,尋找尺寸最大的部分,測(cè)定該尺寸,設(shè)其為直徑。此時(shí),在求直徑時(shí),如果在長(zhǎng)度方向上錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,或者在截面內(nèi)錯(cuò)開(kāi)測(cè)定位置,則尺寸的測(cè)定值也能夠發(fā)生改變,根據(jù)此觀點(diǎn)考慮,尋找尺寸為最大的部分。在該情況下,設(shè)長(zhǎng)度為L(zhǎng)、直徑為D。而且,作為顆粒,優(yōu)選從圓形的模孔擠出制得的顆粒。這樣操作,對(duì)全部20粒顆粒測(cè)定L和D,分別求得L的平均值Uve和D的平均值Dave。接著,計(jì)算二者的比Lave/Dave。如果滿足上述(1)(3),則顆粒聚集體在制成包裝體等并在高溫、負(fù)荷下保管之后,將其在寒冷地區(qū)保管、使用時(shí),也很難發(fā)生凝結(jié),抗粘連性優(yōu)良。另外,顆粒聚集體的Dave優(yōu)選為3.0mm以上,更優(yōu)選為3.1mm10mm,特別優(yōu)選為3.3mm6.0mm。如果為該范圍,則抗粘連性更優(yōu)良。顆粒聚集體的Lave優(yōu)選為3.1mmllmm,更優(yōu)選為3.3mm7.0mm,特別優(yōu)選為3.3mm6.0mm。這里,根據(jù)定義,為L(zhǎng)ave》Dave。具有上述特性的第一顆粒聚集體采用下述方法制造從安裝于擠出機(jī)前端的模具上形成的孔擠出處于熔融狀態(tài)的上述聚合物,使設(shè)置于該模具前面的切割器刀刃旋轉(zhuǎn),切斷被擠出的上述聚合物。另外,22為了獲得具有上述特征的顆粒聚集體,優(yōu)選以水下切割的方式切斷。另外,關(guān)于上述(1),能夠通過(guò)改變主要取決于模具孔徑、模具孔數(shù)和擠出量三者的模具孔內(nèi)的聚合物的流速、以及取決于切割器轉(zhuǎn)速的切割器的圓周速度而調(diào)節(jié)。還可以通過(guò)改變?cè)O(shè)置于模具的前面的切割器刀刃的片數(shù)來(lái)調(diào)節(jié)。模具孔徑優(yōu)選為35mm,更優(yōu)選為33.5mm。設(shè)定恰當(dāng)?shù)哪>呖讖胶湍>呖讛?shù),使成為目標(biāo)擠出量時(shí)的模具孔內(nèi)的聚合物流速為0.4m/s以下。另外,切割器片數(shù)和切割器轉(zhuǎn)速分別設(shè)定為由模具孔徑、模具孔數(shù)算出的數(shù)值,使切割器的圓周速度在515m/s的范圍內(nèi)且成為目標(biāo)擠出量時(shí)的30粒顆粒平均重量在上述范圍內(nèi)。關(guān)于上述(2),為了縮窄粒度分布(即,增大顯示最大重量比率的部分的重量比率的值),作為模具,可以使用能夠消除模具各孔之間的溫差的熱流道模具。進(jìn)而,為了縮窄粒度分布,優(yōu)選在使用熱流道模具的同時(shí),將切割器刀刃的圓周速度調(diào)節(jié)在515m/s的范圍內(nèi),并將模具孔內(nèi)的聚合物的流速調(diào)節(jié)在0.4m/s以下的范圍內(nèi)。例如,在下述的實(shí)施例1中,如果切割器的圓周速度接近于15m7s,則上述重量比率的值變得更小,而且,在實(shí)施例1中,如果模具孔內(nèi)的流速接近于0.4m/s,則上述重量比率的值也變得更小。關(guān)于上述(3),優(yōu)選根據(jù)聚合物的熔融粘度,將切割器刀刃的圓周速度調(diào)節(jié)在515m/s的范圍內(nèi),并將模具內(nèi)的聚合物的流速調(diào)節(jié)在0.4m/s以下的范圍內(nèi)。另夕卜,例如,在相同的聚合物的流速的情況下,如果提高切割器刀刃的圓周速度,則能夠使L/D的平均值遠(yuǎn)離1;如果降低切割器刀刃的圓周速度,則能夠使L/D的平均值接近1。對(duì)亍D,,能夠采取與(1)相同的操作進(jìn)行控制,例如,在實(shí)施例1中,如果減少切割器刀刃的片數(shù),則能夠增大D^。另外,還優(yōu)選在上述顆粒的表面附著粉體和/或液體。即,本發(fā)明涉及的第一顆粒聚集體,優(yōu)選在上述顆粒的表面附著粉體和/或液體,制得在上述顆粒的表面附著有粉體和/或液體的顆粒聚集體。這種附著有粉體和/或液體的顆?;蛘咂渚奂w,也分別稱為粉體等附著顆?;蛘咂渚奂w。以下,說(shuō)明本發(fā)明所使用的粉體和液體。[粉體]本發(fā)明所使用的粉體,平均粒徑通常為50pm以下,優(yōu)選在0.150^n的范圍內(nèi),更優(yōu)選在130lim的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在125pm的范圍內(nèi)。平均粒徑能夠采用激光衍射法求得,例如,能夠利用島津粒度分布測(cè)定儀SALS-2000A型測(cè)定。本發(fā)明中優(yōu)選使用的粉體,具體而言,是無(wú)機(jī)粉末、有機(jī)粉末、脂肪酸或者脂肪酸衍生物。作為無(wú)機(jī)粉末,具體而言,可以列舉二氧化硅、硅鋁、硅藻土、氧化鋁、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鎂、浮石粉、浮石球、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化硼、堿式碳酸鎂、白云石、硫酸鈣、鈦酸鉀、碳酸鋇、硫酸鋇、亞硫酸鈣、滑石、粘土、云母、石棉、硅酸鈣、蒙脫石、膨潤(rùn)土、石墨、鋁粉、硫化鉬等。這些無(wú)機(jī)粉末既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為有機(jī)粉末,具體而言,可以列舉結(jié)晶性聚烯烴的粉末,例如,可以優(yōu)選地列舉聚乙烯、聚丙烯等。這些有機(jī)粉末既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的脂肪酸,通常為碳原子數(shù)1230的飽和或者不飽和的高級(jí)脂肪酸,具體而言,可以列舉月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七垸酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、亞麻酸、a-桐酸、卩-桐酸、(x-亞麻酸等。其中,優(yōu)選硬脂酸。另外,作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的脂肪酸衍生物,可以列舉上述高級(jí)脂肪酸的鹽,具體而言,上述高級(jí)脂肪酸的金屬鹽,例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋅鹽、鋁鹽、鐵鹽、鋰鹽等。其中,優(yōu)選硬脂酸鹽。另外,作為高級(jí)脂肪酸衍生物,還可以列舉高級(jí)脂肪酸酰胺、酯等。其中,優(yōu)選硬脂酸、芥酸、油酸、衣康酸、褐煤酸的酰胺、酯。上述這樣的脂肪酸或者脂肪酸衍生物既可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上作為混合物使用。其中,優(yōu)選無(wú)機(jī)粉末、脂肪酸、脂肪酸衍生物,更優(yōu)選二氧化硅、滑石、碳酸鈣、云母、脂肪酸、脂肪酸衍生物,進(jìn)一步優(yōu)選滑石、脂肪酸金屬鹽。24[液體]本發(fā)明所使用的液體在25t:下的運(yùn)動(dòng)粘度(JISK2283)通常為0.5100,000cSt,優(yōu)選為1005,000cSt,最優(yōu)選為2001,000cSt。運(yùn)動(dòng)粘度能夠使用JISK2283規(guī)定的坎農(nóng)-芬斯克型粘度管No.400測(cè)定25X:的運(yùn)動(dòng)粘度。作為這樣的液體,具體而言,優(yōu)選為選自聚醚多元醇、脂肪族烴油、具有718個(gè)碳原子且被OH、C02H或者酯任意取代的烷烴、具有718個(gè)碳原子且被OH、C02H或者酯任意取代的烯烴、天然油、環(huán)垸油、石蠟油、芳香族油、硅油中的一種以上,特別優(yōu)選硅油、碳原子數(shù)220的聚醚多元醇(乙二醇等)、礦物油、碳原子數(shù)718的醇。更優(yōu)選硅油。作為碳原子數(shù)718的醇,例如,可以例舉月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇等。作為硅油,具體而言,可以列舉具有下述式所示的重復(fù)單元的聚硅氧烷類等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>上述式中,R和R,分別單獨(dú)地表示烷基、芳基、或者這些基的氫原子被鹵原子等取代的基。R和R'既可以是相同的基,也可以是不同的基。此外,R、R,的一部分還可以被羥基、垸氧基取代。作為上述烷基,具體而言,可以列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。作為上述芳基,具體而言,可以列舉苯基、甲苯基等。作為上述鹵原子,具體而言,可以列舉氟、氯、溴、碘的原子。作為上述烷氧基,具體而言,可以列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等。在這樣的聚硅氧垸類中,特別優(yōu)選使用二甲基聚硅氧烷。在本發(fā)明中,上述液體既可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以h作為混合液使用。另外,附著在顆粒表面的粉體的量(以下,也簡(jiǎn)稱為粉體的附著量),希望相對(duì)于顆粒100重量份(粉體附著前的重量),通常為0.005重量份3重量份,優(yōu)選為0.005重量份2重量份。附著于顆粒表面的液體的量(以下,也簡(jiǎn)稱為液體的附著量),希望相對(duì)于顆粒100重量份(液體附著前的重量),通常為0.005重量份2重量份,優(yōu)選為0.01重量份2重量份,更優(yōu)選為0.01重量份1重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量份0.5重量份。例如,在使用粉體而不使用液體的情況下,粉體的附著量相對(duì)于顆粒100重量份,優(yōu)選為0.01重量份2重量份。例如,在使用粉體和液體的情況下,粉體的附著量相對(duì)于顆粒100重量份(在液體和粉體均未附著的狀態(tài)下的重量),進(jìn)一步優(yōu)選為O.Ol重量份0.5重量份的量,特別優(yōu)選附著0.01重量份0.3重量份的量。此時(shí),液體的附著量相對(duì)于顆粒100重量份,更優(yōu)選附著0.01重量份0.5重量份的量,特別優(yōu)選為0.01重量份0.03重量份。如果在該范圍內(nèi),則抗粘連性優(yōu)良,并且認(rèn)為將顆粒用于成型體等時(shí)對(duì)物性帶來(lái)的影響少。例如,在僅使用上述液體的情況下,希望相對(duì)于顆粒IOO重量份,通常為0.005重量份2重量份,優(yōu)選為0.01重量份2重量份,更優(yōu)選為0.01重量份1重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量份0.5重量份。液體(C)的附著量,例如,在使用硅油的情況下,預(yù)先制成標(biāo)準(zhǔn)曲線,然后,通過(guò)熒光X射線檢測(cè)Si而能夠定量。粉體(B)的附著量,在使用滑石等無(wú)機(jī)化合物的情況下,通過(guò)在600'C下焙燒有機(jī)物,能夠定量附著量。另外,在使用硬脂酸鈣的情況下,預(yù)先制成檢量線,然后,通過(guò)熒光X射線檢測(cè)Ca而能夠定量。作為使上述粉體和/或上述液體附著于上述顆粒表面的方法,優(yōu)選將顆粒聚集體與粉體和/或液體機(jī)械地混合而使粉體和/或液體附著于顆粒表面。另外,作為使粉體和液體附著的方法,具體有以下方法(1)用通常的方法將上述顆粒聚集體與上述液體機(jī)械地混合而使上述液體附著于顆粒表面,接著,在該顆粒表面撒滿上述粉體,使上述粉體和上述液體附著于上述顆粒表面的方法,或者(2)在使用所謂水下切割方式的裝有造粒裝置的擠出機(jī)制造顆粒聚集體的情況下,通過(guò)用擠出機(jī)將熔融狀態(tài)下的上述聚合物擠出至添26加有上述液體和現(xiàn)有公知的表面活性劑(例如肥皂)并使上述液體微分散的水中進(jìn)行顆粒化,使上述液體附著于該顆粒表面,接著,在該顆粒表面撒滿上述粉體,使上述粉體和上述液體附著于上述顆粒表面的方法。通過(guò)該操作,用粉體和液體覆蓋顆粒的表面。[抗粘連性]上述第一顆粒聚集體(特別是上述附著有粉體等的顆粒的聚集體的情況下),在35。C下施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在一10'C經(jīng)過(guò)7天后測(cè)定粘連力,在該試驗(yàn)中,在采用以下的方法測(cè)定粘連力的情況下,測(cè)得35N以下的值。該數(shù)值越小,表示顆粒彼此不凝結(jié)、抗粘連性越優(yōu)良。上述粘連力測(cè)定方法如下所述。將95g的顆粒裝入長(zhǎng)210mm、寬100mm的6號(hào)規(guī)格的聚乙烯袋中,折疊聚乙烯袋的入口,使其縱向長(zhǎng)度為卯mm,并以玻璃紙膠帶固定。準(zhǔn)備三袋這種裝有顆粒的試樣袋。在預(yù)先設(shè)定環(huán)境溫度為35'C的試驗(yàn)室中,放置"3"字形的支柱("〕"字支柱)。在該"〕"字支柱的內(nèi)側(cè),以使長(zhǎng)x寬的面與地面接觸的方式放置一袋,并在其上重疊放置兩袋(參照?qǐng)D2)。在試樣袋之上載置厚度7mm的木板,并在其上載置10kg的砝碼。由該砝碼施加的力,相當(dāng)于以使長(zhǎng)x寬的面與地面接觸的方式在垂直方向(高度方向)上重疊放置1113個(gè)25kg裝的顆粒的包裝體(在顆粒被包裝的狀態(tài)下長(zhǎng)70cm、寬48cm、高14cm)時(shí),對(duì)最下層的包裝體所施加的力。根據(jù)計(jì)算,在該狀態(tài)下施加了0.11kg/cm2的負(fù)荷。由于在試樣袋上載置砝碼時(shí)其平衡不好而歪倒,所以用"3"字支柱支持砝碼。24小時(shí)后,將試樣袋、木板、砝碼、"3"字支柱這一套試驗(yàn)器具,維持原樣地移置于預(yù)先設(shè)定為一10。C的環(huán)境溫度的另一試驗(yàn)室中。自移置經(jīng)過(guò)一周后,取下試樣袋上的木板和砝碼,從試驗(yàn)室中取出聚乙烯袋。用切割器切開(kāi)試樣袋的三邊,剝除聚乙烯袋,然后,將推拉力計(jì)(在日本電產(chǎn)SHIMPO(株)制造的FGC-5B型上安裝有推動(dòng)接頭4>12的儀器)與試樣中央部接觸,測(cè)定破壞顆粒粘連所需要的最大的力(粘連力)。分別測(cè)定三袋顆粒聚集體的粘連力,求得它們的平均值。本發(fā)明的顆粒聚集體通過(guò)上述粘連試驗(yàn)測(cè)定的粘連力優(yōu)選為25N1N,進(jìn)一步優(yōu)選為15N1N。<第一包裝體〉本發(fā)明涉及的包裝體是將上述第一顆粒聚集體以151500kg的量填充于容器內(nèi)而形成。上述容器優(yōu)選為塑料容器、塑料袋、紙袋、瓦楞紙板容器或者柔性容器。<第二顆粒聚集體〉本發(fā)明的第二顆粒聚集體的特征在于,滿足以下的(Z)、(4):(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)得的初始彈性模量)為lOOMPa以下的聚合物(A)。(4)在35'C下對(duì)該顆粒聚集體施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在_1(TC經(jīng)過(guò)7天后測(cè)定粘連力的試驗(yàn)中,測(cè)得的粘連力為35N以下。本發(fā)明的第二顆粒聚集體所使用的聚合物(A)及其優(yōu)選的形態(tài),與上述第一顆粒聚集體所使用的聚合物(A)相同。另外,作為任意成分的熱塑性樹(shù)脂(x)、根據(jù)需要使用的添加劑等的種類、存在量比、優(yōu)選的形態(tài)等,也全部與上述第一顆粒聚集體相同。上述聚合物(A)優(yōu)選為具有源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。上述具有源自(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物,優(yōu)選為具有兩種以上的源自ot-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。上述具有兩種以上的源自(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,優(yōu)選為(A-i)具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。上述具有兩種以上的源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,優(yōu)選為(A-ii)具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)2以上的(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。本發(fā)明的第二顆粒聚集體中,(4)在35。C下對(duì)該顆粒聚集體施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在一10。C經(jīng)過(guò)7天后測(cè)定粘連力的試驗(yàn)中,測(cè)得的粘連力為35N以下。優(yōu)選為25N1N,進(jìn)一步優(yōu)選為15N1N。該數(shù)值越小,表示顆粒彼此不凝結(jié)、抗粘連性越優(yōu)良。如果在該范圍內(nèi),則特別是在高溫、負(fù)荷下保管后,將其在寒冷地區(qū)保管、使用時(shí),也很難發(fā)生凝結(jié)。本發(fā)明的第二顆粒聚集體,優(yōu)選在上述顆粒的表面附著有粉體和28/或液體。在第二顆粒聚集體中,關(guān)于粉體和液體,與第一顆粒聚集體中記述的粉體和液體的說(shuō)明(例如,物性、種類、附著量、附著方法等)相同,所以省略記述。另外,作為本發(fā)明的第二顆粒聚集體,如果滿足上述(Z)、(4),則并無(wú)特別限制,然而,更優(yōu)選滿足例如上述第一顆粒聚集體中說(shuō)明的(1)或者(2)中的任一項(xiàng),特別優(yōu)選滿足(1)和(2)。(1)該顆粒聚集體中,30粒的平均重量為0.82.0g,優(yōu)選為0.91.8g,更優(yōu)選為0.951.8g,進(jìn)一步優(yōu)選為1.01.8g。即,從顆粒聚集體隨機(jī)取出的30粒顆粒的合計(jì)重量的平均值在上述范圍內(nèi)。30粒的平均重量能夠采用與上述第一顆粒聚集體的上述要件(1)項(xiàng)中說(shuō)明的方法相同的方法測(cè)定。(2)作為采用篩分法得到的該顆粒聚集體的粒度分布的指標(biāo),顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在90100%的范圍內(nèi),優(yōu)選在97100%的范圍內(nèi)。該重量比率的值能夠采用與上述第一顆粒聚集體的上述要件(2)項(xiàng)中說(shuō)明的方法相同的方法測(cè)定。并且,根據(jù)需要,除(1)和(2)之外,還滿足上述第一顆粒聚集體中的要件(3),這也是優(yōu)選的方式之一。作為本發(fā)明的第二顆粒聚集體的制造方法,可以列舉與上述第一顆粒聚集體的制造方法相同的制造方法。本發(fā)明的要件(4),例如,在顆粒聚集體中,將上述(1)的30粒的平均重量在0.8g2.0g的范圍內(nèi)設(shè)定為較大的值,使上述(2)的粒度分布的指標(biāo)接近100%,由此能夠設(shè)定為較小的值。進(jìn)而,如果需要,使上述(3)的Uve/D^接近1.00也有效。<第二包裝體>本發(fā)明涉及的第二包裝體是將上述第二顆粒聚集體以151500kg的量填充于容器內(nèi)而形成。上述容器優(yōu)選為塑料容器、塑料袋、紙袋、瓦楞紙板容器或者柔性容器。<顆粒聚集體的用途>上述第一或者第二顆粒聚集體,在該顆粒聚集體的一部分被施加了負(fù)荷的狀態(tài)下,24小時(shí)以上、例如72小時(shí)以上靜置后,也能夠適合使用。具體而言,可以提供給成型機(jī)等使用。此時(shí),通常在2045'C的溫度下靜置。即使是經(jīng)過(guò)這種靜置的顆粒聚集體,也幾乎看不到顆粒彼此的粘連。特別是在靜置后,在低溫下保管、使用時(shí),也幾乎看不到顆粒彼此的粘連。這樣,上述顆粒聚集體的抗粘連性優(yōu)良。而且,上述第一或者第二顆粒聚集體,具體而言,可以作為包裝體在上述條件下被放置,在該情況下也表現(xiàn)優(yōu)良的抗粘連性。使用本發(fā)明的第一或者第二顆粒聚集體能夠直接制造成型體。此時(shí),由于供給成型機(jī)時(shí),大大減少了用手或硬質(zhì)夾具等碾碎顆粒聚集體等的操作,所以操作性、安全性優(yōu)良。在制造成型體時(shí),能夠適用注射成型、片材擠出成型、吹塑成型、真空成型、中空成型、加壓成型、異形擠出成型、發(fā)泡成型等的各種成型法,得到各種成型體。另外,由于在本發(fā)明的第一或者第二顆粒聚集體中,少量地使用作為任意成分的粉體和/或液體成分就能夠呈現(xiàn)抗粘連性,所以在制造如下所述的熱塑性樹(shù)脂組合物時(shí),能夠抑制物性降低。在涂裝由這樣的組合物制得的成型體的情況下,涂層與成型體之間的粘合強(qiáng)度高,剝離少。<熱塑性樹(shù)脂組合物>如果將上述第一或者第二顆粒聚集體與其它熱塑性樹(shù)脂熔融混煉,則能夠制造熱塑性樹(shù)脂組合物。如上所述,由于本發(fā)明的第一顆粒聚集體滿足上述(1)(3),所以用較少的粉體和/或液體的附著量,就能夠獲得更優(yōu)良的抗粘連性。因此,在使用附著有上述粉體等的顆粒的聚集體制造上述熱塑性樹(shù)脂組合物、并由該組合物制造成型體的情況下,能夠抑制因混合的粉體和/或液體所引起的成型體物性的降低。另外,由于本發(fā)明的第二顆粒聚集體滿足上述(4),所以用較少的粉體和/或液體的附著量,就能夠獲得更優(yōu)良的抗粘連性。因此,在使用附著有上述粉體等的顆粒的聚集體制造上述熱塑性樹(shù)脂組合物、并由該組合物制造成型體的情況下,能夠抑制因混合的粉體和/或液體所引起的成型體物性的降低。作為上述其它熱塑性樹(shù)脂,并無(wú)特別限制,例如,可以例舉由DSC30測(cè)定的熔點(diǎn)為8CTC以上、優(yōu)選為8TC以上18(TC以下、優(yōu)選為121°C以上17(TC以下的聚烯烴。作為聚烯烴,可以列舉碳原子數(shù)220的a-烯烴的均聚物或者共聚物。在聚烯烴之中,優(yōu)選乙烯均聚物、乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯烴的共聚物、丙烯均聚物、或者丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)220的(x-烯烴的共聚物。DSC的測(cè)定能夠采用與測(cè)定聚合物(A)的熔點(diǎn)時(shí)的方法相同的方法。其中,作為乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯烴的共聚物,例如,可以例示在將源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)設(shè)為100摩爾%的情況下,含有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元6099摩爾%、優(yōu)選7885摩爾%的共聚物。對(duì)于乙烯均聚物或者乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯烴的共聚物在190°C、2.16Kg負(fù)荷下測(cè)定的MFR,并無(wú)特別限制,例如,可以列舉C).01200g/10分鐘的MFR。另夕卜,對(duì)于丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的共聚物,例如,可以例示在將源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)220的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)設(shè)為100摩爾%的情況下,含有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元6099摩爾。/。、優(yōu)選7085摩爾%的共聚物。對(duì)于丙烯均聚物或者丙烯和丙烯以外的碳原子數(shù)220的(x-烯烴的共聚物在190°C、2.16Kg負(fù)荷下測(cè)定的MFR,并無(wú)特別限制,例如,可以列舉0.01400g/10分鐘的MFR。在上述熱塑性樹(shù)脂組合物的制造中,優(yōu)選按照1/9999/1(質(zhì)量比)的比例使用上述第一或者第二顆粒聚集體與其它熱塑性樹(shù)脂。另外,可以采用注射成型、片材擠出成型、吹塑成型、真空成型、中空成型、加壓成型、異形擠出成型、發(fā)泡成型等的各種成型法,由上述熱塑性樹(shù)脂組合物制得各種成型體。再者,可以在上述成型體的至少一部分上疊層裝飾層。該裝飾層也可以通過(guò)涂裝獲得。如果使用上述熱塑性樹(shù)脂組合物,則在涂裝成型體的情況下,涂層與成型體之間的粘合強(qiáng)度高,難以剝離。[實(shí)施例1][顆粒聚集體的制造]將密度864kg/m3、MFR3.6g/10分鐘C190。C,2.16kg負(fù)荷)、拉伸彈性模量(采用ASTM-D-638-03所述的方法測(cè)定的初始彈性模量)5MPa、Tm46'C的乙烯一丁烯共聚物,提供給雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉,該雙螺桿擠出機(jī)具有熱流道模具、以及一邊接觸模具而一邊旋轉(zhuǎn)的切割器刀刃,螺桿直徑二65mm,L/D=42,同向旋轉(zhuǎn)型。熱流道模具的模具直徑(開(kāi)孔部分)=150mm,模具孔徑二3.5mm,模具孔數(shù)=30個(gè),切割器刀刃的片數(shù)=2片。將熔融混煉后的乙烯一丁烯共聚物,在模具入口樹(shù)脂溫度=200匸下,通過(guò)熱流道模具擠出,用切割器刀刃切斷,得到顆粒聚集體。模具內(nèi)的聚合物的線速度二0.18m/s,模具溫度=150°C。另外,運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的切割器轉(zhuǎn)速二1250rpm,切割器刀刃的圓周速度二10m/s。將得到的顆粒聚集體在水中冷卻后干燥。[顆粒聚集體的洗凈]接著,將得到的顆粒聚集體5kg裝入10L桶(cp265mm,深度240mm)內(nèi),用水灌滿。向其中添加家庭用洗滌劑((株)LION制造"MAMALEMON")10cc,攪拌10分鐘。將攪拌洗凈過(guò)的顆粒聚集體裝入帶有網(wǎng)的盆內(nèi),去除洗凈水。將去除洗凈水后的顆粒聚集體移至另外一個(gè)10L桶內(nèi)。在該桶內(nèi)加入自來(lái)水(來(lái)自自來(lái)水管道的水),攪拌5分鐘。再次將顆粒聚集體裝入帶有網(wǎng)的盆內(nèi),去除洗凈水。反復(fù)進(jìn)行合計(jì)3次上述清洗操作(放入自來(lái)水后攪拌,再將顆粒聚集體移至盆內(nèi),去除水),移至底部開(kāi)有10個(gè)以上0.5mm的孔的聚乙烯袋內(nèi),在1周期間,向袋內(nèi)導(dǎo)入干燥空氣,使其完全干燥。而且,在干燥期間,每天使聚乙烯袋內(nèi)的顆粒流動(dòng)1次以上。另外,該顆粒聚集物用上述方法求得的30粒的平均重量、顯示最大重量比率的部分的重量比率的值、以及L^/D^表示在表1中。本例中得到的顆粒的形狀的目視結(jié)果為接近橢圓球的形狀,因此,將其視為橢圓球,測(cè)定Ue/D^。將洗凈過(guò)的顆粒聚集體10kg裝入三井礦山(株)制造的75L亨舍爾混合機(jī)中,接著,加入0.25wt。/。的硬脂酸鈣粉(日本油脂(株)制造,平均粒徑4pm)。以轉(zhuǎn)速100rpm充分?jǐn)嚢瓒逫O分鐘,得到在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉的顆粒聚集體。然后,以上述試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)抗粘連性。結(jié)果表示在表l中。此外,有無(wú)洗凈在粘連性試驗(yàn)的結(jié)果中沒(méi)有差異。[實(shí)施例2]在[顆粒聚集體的洗凈]之前,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作。將洗凈過(guò)的顆粒聚集體10kg裝入三井礦山(株)制造的75L亨舍爾混合機(jī)中。接著,加入0.02wt。/。的硅油(DowCorningToray公司制造SH200)。以轉(zhuǎn)速100rpm充分?jǐn)嚢?分鐘。接著,加入0.15wt。/。的硬脂酸鈣粉(日本油脂(株)制造,平均粒徑4pm),以轉(zhuǎn)速100rpm充分?jǐn)嚢瓒逫O分鐘,得到在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉和硅油的顆粒聚集體??拐尺B性的試驗(yàn)結(jié)果表示在表1中。[實(shí)施例3]將模具孔數(shù)變更為20個(gè),除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1[顆粒聚集體的制造]和[顆粒聚集體的洗凈]相同的操作,制造、洗凈顆粒聚集體。另外,對(duì)于該顆粒聚集體,用上述方法求得的30粒的平均重量、顯示最大重量比率的部分的重量比率的值、以及L^/D^表示在表1中。本例中得到的顆粒的形狀的目視結(jié)果為接近橢圓球的形狀,因此,將其視為橢圓球,測(cè)定L^/D^。接著,進(jìn)行與實(shí)施例1[粉體的附著]相同的操作,得到在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉的顆粒聚集體。抗粘連性的試驗(yàn)結(jié)果表示在表1中。將切割器的刀刃數(shù)由2片變更為4片,除此之外,進(jìn)行與實(shí)施例1和[顆粒聚集體的洗凈]相同的操作,制造、洗凈顆粒聚集體。另外,對(duì)于該顆粒聚集體,用上述方法求得的30粒的平均重量、顯示最大重量比率的部分的重量比率的值、以及Lave/D^表示在表1中。本例中得到的顆粒的形狀的目視結(jié)果為接近橢圓球的形狀,因此,將其視為橢圓球,測(cè)定Uve/D^。接著,進(jìn)行與實(shí)施例1[粉體的附著]相同的操作,制得在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉的顆粒聚集體??拐尺B性的試驗(yàn)結(jié)果表示在表1中。[顆粒聚集體的洗凈]將由乙烯一辛烯共聚物制成的顆粒聚集體(DOW公司制造ENGAGE8842,MFR2.16kg,190。C:1.0g/10分鐘,密度857kg/m3)5kg裝入10L桶(cp265mm,深度240mm)內(nèi),用水灌滿。向其中添加家庭用洗滌劑((株)LION制造"MAMALEMON")10cc,攪拌10分鐘。將攪拌洗凈過(guò)的顆粒聚集體裝入帶有網(wǎng)的盆內(nèi),去除洗凈水。將去除洗凈水后的顆粒聚集體移至另外一個(gè)IOL桶內(nèi)。在該桶內(nèi)加入自來(lái)水(來(lái)自自來(lái)水管道的水),攪拌5分鐘,再次將顆粒聚集體裝入帶有網(wǎng)的盆內(nèi),去除洗凈水。反復(fù)進(jìn)行合計(jì)3次上述清洗操作(放入自來(lái)水后攪拌,再將顆粒聚集體移至盆內(nèi),去除水),移至底部開(kāi)有IO個(gè)以上0.5mm的孔的聚乙烯袋內(nèi),在1周期間,向袋內(nèi)導(dǎo)入干燥空氣,使其完全干燥。而且,在干燥期間,每天使聚乙烯袋內(nèi)的顆粒流動(dòng)1次以上。對(duì)于該顆粒聚集體,用上述方法求得的30粒的平均重量、顯示最大重量比率的部分的重量比率的值、以及L^/D^表示在表1中。根據(jù)本例中顆粒的形狀的目視結(jié)果,將其視為橢圓球,測(cè)定Ue/D^。[粉體的附著]將洗凈過(guò)的顆粒聚集體10kg裝入三井礦山(株)制造的75L亨舍爾混合機(jī)中,接著,加入0.25wt。/。的硬脂酸鈣粉(日本油脂(株)制造,平均粒徑4pm)。以轉(zhuǎn)速100rpm充分?jǐn)嚢瓒逫O分鐘,得到在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉的顆粒聚集體。抗粘連性的試驗(yàn)結(jié)果表示在表1中。使用由乙烯一丁烯共聚物制成的顆粒聚集體(Dow公司制造ENR7467,MFR2.16kg,1卯。C:l.Og/10分鐘,密度863kg/m3),代替比較例2中使用的共聚物,除此之外,采用與比較例2[顆粒聚集體的洗凈]相同的操作,洗凈顆粒聚集體。另外,對(duì)于該洗凈后的顆粒聚集體,用上述方法求得的30粒的平均重量、顯示最大重量比率的部分的重量比率的值、以及L^/D^表示在表1中。本例中顆粒形狀的目視結(jié)果為圓柱形中接近圖1的下段右側(cè)(L為直徑,D為高度)的形狀,因此,將其視為圖1的下段右側(cè)的圓柱,測(cè)定Uve/D^。接著,采用與比較例2[粉體的附著]相同的操作,得到在顆粒表面附著有硬脂酸鈣粉的顆粒聚集體??拐尺B性的試驗(yàn)結(jié)果表示在表l中。34<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1.一種顆粒聚集體,其特征在于,滿足以下(Z)、(1)、(2)、(3)的全部(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)得的初始彈性模量)為100MPa以下的聚合物(A);(1)該顆粒聚集體的30粒的平均重量為0.80~2.00g;(2)作為采用篩分法得到的該顆粒聚集體的粒度分布的指標(biāo),顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在90~100%的范圍內(nèi);(3)該顆粒聚集體中,設(shè)顆粒的長(zhǎng)度和直徑之中較大的值為L(zhǎng)、較小的值為D,由隨機(jī)抽出的20粒顆粒得到的平均值Lave和Dave求出的Lave/Dave的值在1.00~1.70的范圍內(nèi)。2.如權(quán)利要求1所述的顆粒聚集體,其特征在于所述聚合物(A)是具有源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。3.如權(quán)利要求2所述的顆粒聚集體,其特征在于所述具有源自(X-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的聚合物,是具有兩種以上的源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。4.如權(quán)利要求3所述的顆粒聚集體,其特征在于所述具有兩種以上的源自(x-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,是(A-i)具有源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自碳原子數(shù)3以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。5.如權(quán)利要求3所述的顆粒聚集體,其特征在于所述具有兩種以上的源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,是(A-ii)具有源自丙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自丙烯以外的碳原子數(shù)2以上的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的顆粒聚集體,其特征在于在所述顆粒的表面附著有粉體和/或液體。7.—種包裝體,其特征在于將權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的顆粒聚集體以151500kg的量填充在容器內(nèi)而形成。8.—種顆粒聚集體,其特征在于,滿足以下(Z)、(4):(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量(采用ASTMD-638-03記載的方法測(cè)得的初始彈性模量)為100MPa以下的聚合物(A);(4)在35'C下對(duì)該顆粒聚集體施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在一1(TC經(jīng)過(guò)7天后測(cè)定粘連力的試驗(yàn)中,測(cè)得的粘連力為35N以下。9.如權(quán)利要求8所述的顆粒聚集體,其特征在于在所述顆粒的表面附著有粉體和/或液體。10.—種包裝體,其特征在于將權(quán)利要求8或者9所述的顆粒聚集體以151500kg的量填充在容器內(nèi)而形成。全文摘要本發(fā)明涉及的第一顆粒聚集體的特征在于,滿足以下(Z)、(1)、(2)、(3)的全部(Z)該顆粒含有拉伸彈性模量為100MPa以下的聚合物(A);(1)該顆粒聚集體的30粒的平均重量為0.8~2.0g;(2)作為采用篩分法得到的該顆粒聚集體的粒度分布的指標(biāo),顯示最大重量比率的部分的重量比率的值在90~100%的范圍內(nèi);(3)該顆粒聚集體的L<sub>ave</sub>/D<sub>ave</sub>的值在1.00~1.70的范圍內(nèi)。本發(fā)明涉及的第二顆粒聚集體的特征在于,滿足上述(Z)和下述(4)(4)在35℃下對(duì)該顆粒聚集體施加負(fù)荷,經(jīng)過(guò)24小時(shí)后,在-10℃經(jīng)過(guò)7天后測(cè)得的粘連力為35N以下。文檔編號(hào)B29B9/12GK101500770SQ20078002901公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年8月6日優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日發(fā)明者中村哲也,小宮干申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社
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