專利名稱：光控制塑料透鏡、該透鏡制造用涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光控制塑料透鏡、涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法，特別涉及采用鑄型聚合法制造的具有高折射率的偏振光特性及/或調(diào)光特性的塑料透鏡這種光控制塑料透鏡、該透鏡制造用涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，就眼鏡用透鏡來說，與玻璃透鏡相比，重量輕、難以破碎、安全性高的樹脂透鏡更受歡迎。這樣，隨之對(duì)樹脂透鏡也給予對(duì)玻璃透鏡以往施行的附加功能的要求也變得強(qiáng)烈，尤其是在選擇性阻斷反射光的特性方面，例如阻斷來自行馳中的路面和其它汽車的反射光、阻斷航海運(yùn)動(dòng)中成為問題的水面反射光、阻斷冬季運(yùn)動(dòng)中由雪面產(chǎn)生的反射光等偏振光特性，強(qiáng)光照射時(shí)要求呈現(xiàn)顏色或變色以抑制強(qiáng)光透過、置于暗處時(shí)顏色消失的特性，即強(qiáng)烈要求有光致變色(photochromic)特性(「調(diào)光特性」)。而且，希望出現(xiàn)同時(shí)具有偏振光特性和調(diào)光特性的透鏡，一部分少量的同時(shí)具有偏振光特性和調(diào)光特性的玻璃透鏡已在制造和出售。可是現(xiàn)狀是由于技術(shù)的原因，無法制造成本適合、同時(shí)具有實(shí)用水平的兼具偏振光特性和調(diào)光特性的塑料透鏡。
以往，塑料偏振光透鏡采用下列方法制造，(1)沖孔制得厚偏振光片、進(jìn)行彎曲加工制造透鏡的方法(參照下列專利文獻(xiàn)1)，以及(2)將偏振光片粘貼在透鏡基材上后，在其上貼合另一透鏡基材制造透鏡的方法等。
(1)的方法作為聚碳酸酯偏振光透鏡的制造方法被采用，但采用這種方法實(shí)質(zhì)上不能得到矯正用透鏡和精度高的平光透鏡(參照下列專利文獻(xiàn)1)。此外，采用(2)的方法，存在生產(chǎn)率低的問題。
為了解決以上問題，公開了(3)用注塑成型的手法從經(jīng)彎曲加工的偏振光片的里側(cè)將成為透鏡基材的樹脂一體化以制造透鏡的方法(參照下列專利文獻(xiàn)2)，(4)用聚合性組合物將偏振光片夾住進(jìn)行聚合制造透鏡的方法(參照下列專利文獻(xiàn)3)。
采用(3)的方法克服了(1)的缺點(diǎn)，能夠得到矯正用透鏡和精度高的平光透鏡，已經(jīng)作為聚碳酸酯偏振光透鏡的制造方法被采用(參照下列文獻(xiàn)2)。(4)的方法是相當(dāng)簡(jiǎn)便、最有希望的方法，在以二甘醇雙烯丙基碳酸酯為基材的系列中，采用將三乙烯基纖維素(以下稱為「TAC」)粘貼在聚乙烯醇系樹脂的偏振光片的兩面而形成的層疊體的方法已公知。
另一方面，以往具有光致變色特性的塑料調(diào)光透鏡(也稱為「塑料光致變色透鏡」)主要用所謂的內(nèi)振法(imbibing)制造(參照下列專利文獻(xiàn)4)?？墒牵@種方法很難用于以CR-39的名稱而公知的二甘醇雙烯丙基碳酸酯(以下簡(jiǎn)稱為「CR-39」)以外的系列。
因此，作為可以適用于CR-39以外的系列的方法，公知的有(5)在透鏡表面設(shè)置含有光致變色色素(也稱為「調(diào)光色素」)的涂膜層的方法(參照下列專利文獻(xiàn)5)及(6)直接使透鏡基材中含有光致變色色素的方法(參照下列文獻(xiàn)6)等。而且，提出(7)制造具有光致變色功能的層疊體，從該層疊體兩側(cè)使成為透鏡基材的聚合組合物聚合的方法的提案(參照下列專利文獻(xiàn)7)。
可是，(5)的方法，從涂膜厚度的極限性來看，存在著色時(shí)和非著色時(shí)的對(duì)比度難以達(dá)到足夠的水準(zhǔn)的缺點(diǎn)(參照下列專利文獻(xiàn)4)。用(6)的方法時(shí)，有對(duì)比度、響應(yīng)時(shí)間難以達(dá)到理想值的問題。此外，(7)的方法還僅僅是想法，沒有實(shí)用化。
為了解決以上的問題，采用注塑成型制造透鏡的方法中，使用以聚碳酸酯樹脂夾住光致變色層的層疊體形成聚碳酸酯光致變色透鏡的方法可應(yīng)用于調(diào)光透鏡。而且，因?yàn)殚_發(fā)了很好的光致變色層疊體(參照專利文獻(xiàn)8)，這種方法開始被采用。
同時(shí)具有偏振光特性和調(diào)光特性的塑料透鏡采用已有技術(shù)制造，(8)可通過在塑料偏振光透鏡表面用所謂的內(nèi)振法設(shè)置調(diào)光層(參照專利文獻(xiàn)4)。
作為對(duì)CR-39以外的系列也可以應(yīng)用的方法，公開了(9)在塑料偏振光透鏡表面設(shè)置含有調(diào)光色素的涂膜層的方法(參照下列專利文獻(xiàn)5)及(10)使透鏡基材中直接含有調(diào)光色素的方法(參照下列專利文獻(xiàn)6)等。
一方面，正在開發(fā)著同時(shí)具有良好的偏振光特性和調(diào)光特性的層疊體(參照下列專利文獻(xiàn)9)。
日本專利特公平7-94154號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開平8-52817號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]日本專利特開平1-232006號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]美國(guó)專利5,130,353號(hào)說明書[專利文獻(xiàn)5]日本專利特開昭63-178193號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)6]日本專利特開平7-253633號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)7]日本專利特開昭61-236521號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)8]WO 01/77740號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)9]日本專利特開2002-62423號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容采用(4)的方法，存在可能使用的基材受到限定，且聚合時(shí)發(fā)生基材與偏振光膜基板或與偏振光層疊體剝離，或者透鏡成型后也容易發(fā)生同樣的剝離的問題。
即，用(4)的方法，現(xiàn)在達(dá)到實(shí)用化水平的僅是以CR-39的名稱公知的二甘醇雙烯丙基碳酸酯作為透鏡基材的系列，還不能夠?qū)?4)的方法應(yīng)用于以硫代聚氨酯系樹脂為代表的高折射率透鏡。這是因?yàn)槿缌虼郯滨ハ稻酆闲越M合物的聚合條件那樣，用鑄型聚合法制作高折射率透鏡時(shí)的條件與CR-39的聚合條件相比是相當(dāng)嚴(yán)格的，因此，由于聚合時(shí)的各種條件引起偏振光片的色調(diào)變化、偏振光度低下等性能降低，用于透鏡成型的聚合性組合物或其反應(yīng)體而露出偏振光片或偏振光層疊體，以及透鏡成型后的透鏡基材部與偏振光性層疊體或偏振光片的粘接性劣化等原因都會(huì)有影響。
而且，現(xiàn)狀是即使采用鑄型聚合法的制造調(diào)光透鏡的方法中，目前作為具有高生產(chǎn)率的方法，只知道以CR-39的名稱公知的二甘醇雙烯丙基碳酸酯為透鏡基材的系列。
同時(shí)具有偏振光特性和調(diào)光特性的塑料透鏡，(8)的方法也難以適用于CR-39以外的系列。(9)的方法由于涂膜厚度的局限性，存在著色時(shí)和非著色時(shí)的對(duì)比度難以達(dá)到足夠的水準(zhǔn)的缺點(diǎn)(參照下列專利文獻(xiàn)5)，(10)的方法存在難以達(dá)到足夠的響應(yīng)時(shí)間的問題。
因此，為了采用鑄型聚合法以高生產(chǎn)率制造高折射率的塑料偏振光透鏡，開發(fā)能夠承受溫度、耐藥性等各種嚴(yán)格的條件的偏振光片或偏振光層疊體，以及找到偏振光片或偏振光層疊體與透鏡前體的適當(dāng)?shù)慕M合是必不可少的。
使用了以硫代聚氨酯系聚合性組合物為代表的高折射率透鏡的塑料調(diào)光透鏡的制造中，要求與現(xiàn)在采用的CR-39的情況完全不同的處理方法，開發(fā)能夠承受鑄型聚合時(shí)的各種嚴(yán)格的條件的調(diào)光片、調(diào)光層疊體，以及找到調(diào)光片或調(diào)光層疊體與透鏡前體的適當(dāng)?shù)慕M合是必不可少的。
在采用鑄型聚合法制造偏振光/調(diào)光透鏡的方法中，現(xiàn)狀是作為有可能性的方法只有制作以CR-39為透鏡基材的塑料偏振光透鏡后、采用內(nèi)振法在表面形成調(diào)光層的方法。
以硫代聚氨酯系樹脂為代表的高折射率透鏡還不適合采用前述方法。這是前述的偏振光片的色調(diào)變化、偏振光度低下等性能降低，用于透鏡成型的聚合性組合物或其反應(yīng)體使偏振光片或偏振光層疊體露出，以及透鏡成型后的基材部與偏振光性層疊體或偏振光片的粘接性劣化等原因造成。
因此，制造使用了硫代聚氨酯系聚合性組合物為代表的高折射率透鏡的塑料偏振光/調(diào)光透鏡中，要求與現(xiàn)在采用的CR-39的情況完全不同的處理方法，開發(fā)能夠承受鑄型聚合時(shí)的各種嚴(yán)格的條件的偏振光/調(diào)光層疊體，以及找到片或?qū)盈B體與透鏡前體的適當(dāng)?shù)慕M合是必不可少。
本發(fā)明是鑒于前述問題完成的發(fā)明，其目的是提供有用的光控制塑料透鏡、涂膜片狀光控制體以及光控制塑料透鏡的制造方法。更加具體地說，提供用鑄型聚合法制造的具有高折射率的偏振光特性及/或調(diào)光特性的光控制塑料透鏡、用于該透鏡體的制造的涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法。
因此，本發(fā)明者們開展了認(rèn)真的研討，不限定于CR-39，即使用于硫代聚氨酯系聚合性組合物那樣的通用性高的系列，透鏡基材與偏振光片、調(diào)光片以及偏振光/調(diào)光片那樣的光控制片的粘接度也足夠，而且，還開展了鑄型聚合法中的透鏡成型用光控制片加工、其前后的管理也容易的光控制片及光控制層疊體等的研討。
其結(jié)果是，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)通過涂敷(甲基)丙烯酸酯樹脂等固化性聚合性組合物，不限定于透鏡基材的種類，即使是鑄型聚合法等嚴(yán)格的條件，也能夠得到良好的光控制塑料透鏡。而且，發(fā)現(xiàn)將透明片粘貼在光控制片的至少一側(cè)的面、在該透明片上用特定的固化性聚合性組合物進(jìn)行涂膜處理而形成的層疊體可以與范圍非常廣的透鏡用聚合性組合物組合，而且，彎曲加工、其前后的管理也容易，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明1的光控制塑料透鏡是包含至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡，該透鏡的特征是，由片狀光控制體、層疊在該片狀光控制體的至少一面的固化性樹脂層及至少層疊在該固化性樹脂層上的透鏡用聚合性樹脂層組成。前述光控制片較好是偏振光片及調(diào)光片的至少任意一種。
作為形成前述固化性樹脂層的樹脂，較好的是(甲基)丙烯酸酯系樹脂等。作為前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂，較好的是選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂以及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂的至少1種，前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂層的厚度是0.1μm以上20μm以下，較好是2μm以上13μm以下。
前述片狀光控制體也可以是光控制層疊體。該光控制層疊體較好至少由光控制片和覆蓋該光控制片的至少一面的透明片組成。
前述偏振光片較好由聚乙烯醇系樹脂形成，最好含有2色性色素。前述的偏振光片最好還經(jīng)過金屬化合物及硼酸的處理。
前述調(diào)光片較好由聚氨酯系樹脂形成。前述聚氨酯系樹脂最好含有調(diào)光色素。這種調(diào)光色素最好為選自螺苯并吡喃(spirobenzopyran)衍生物、萘并吡喃(naphthopyran)衍生物及螺嗪(spirooxazine)衍生物的至少1種。前述聚氨酯系樹脂最好再用固化劑進(jìn)行處理。
前述透明片較好由選自聚碳酸酯樹脂、纖維素系樹脂、脂環(huán)式聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂的至少1種形成。其中最好的是聚碳酸酯樹脂，此時(shí)透明片的厚度最好是20μm以上2mm以下。
前述透鏡用聚合性樹脂層最好含有含硫聚合性化合物，該含硫聚合性化合物最好為選自硫代聚氨酯系聚合性化合物(thiourethane-basedpolymerizable compounds)及環(huán)硫化物系聚合性化合物的至少1種。
前述透鏡用聚合性樹脂層最好由碳酸烯丙酯系樹脂形成。
本發(fā)明2的涂膜片狀光控制體是用于制造光控制塑料透鏡的涂膜片狀光控制體，包含至少具有光控制片的片狀光控制體，該光控制體的特征是，由片狀光控制體及涂敷在該片狀光控制體的至少一面的固化性聚合性組合物膜組成。前述光控制片較好為偏振光片及調(diào)光片中的至少任意一種。
本發(fā)明3的光控制塑料透鏡的制造方法是采用至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的制造方法，該方法的特征是，至少包括用固化性聚合性組合物對(duì)片狀光控制體的至少一面進(jìn)行涂膜處理的涂膜工序，使涂膜形成的涂膜片狀光控制體的固化性聚合性組合物膜固化、形成固化性樹脂層的固化性樹脂層形成工序，將層疊了該固化性樹脂層的片狀光控制體埋設(shè)在透鏡用聚合性組合物中、在埋設(shè)狀態(tài)下進(jìn)行該透鏡用聚合性組合物的聚合的鑄型聚合工序。
在該制造方法中還可包括彎曲加工工序，該工序中進(jìn)行層疊了在前述固化性樹脂層形成工序中形成的固化性樹脂層的片狀光控制體的透鏡狀彎曲加工。
在本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法中，將使用固化性聚合性組合物涂敷在透明片的一面而制得的涂膜透明片粘接于光控制片的至少一面可制得前述涂膜片狀光控制體。
對(duì)將透明片粘接于前述光控制片的至少一面而制得的前述片狀光控制體的前述透明片用固化性聚合性組合物進(jìn)行涂膜處理也能夠制得前述涂膜片狀光控制體。
前述光控制片最好采用偏振光片及調(diào)光片的至少任意一種。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡可用各種透鏡用聚合性組合物制造。因此，通過本發(fā)明能夠提供與玻璃制透鏡相比，輕量、難以破裂、安全性高，尤其是具有高折射率的偏振光特性及/或調(diào)光特性的塑料透鏡。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法可用于使用了范圍非常廣的透鏡用基材的光控制塑料透鏡的制造，非常簡(jiǎn)便，且具有高生產(chǎn)率。由于用該制造方法得到的光控制塑料透鏡中所用的光控制片的光學(xué)特性不會(huì)受損，尤其是光控制特性對(duì)透鏡基材的性質(zhì)的依賴小，所以能夠用多種透鏡材料提供響應(yīng)性和對(duì)比度良好的光控制塑料透鏡。


圖1是本發(fā)明的光控制塑料透鏡的片狀光控制體為光控制層疊體時(shí)的光控制塑料透鏡的一例的模擬圖。
圖2是本發(fā)明的光控制塑料透鏡的片狀光控制體的光控制層疊體的一例的模擬圖。
圖3是本發(fā)明的光控制塑料透鏡的涂膜片狀光控制體的一例的模擬圖。
符號(hào)說明1為光控制片，2為透明片，3為(甲基)丙烯酸酯系樹脂層(作為固化性樹脂層)，3’為(甲基)丙烯酸酯系樹脂組合物膜(作為固化性聚合性組合物膜)，4為透鏡體用聚合性樹脂層，5為偏振光片，6為調(diào)光片。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
(光控制塑料透鏡)本發(fā)明1的光控制塑料透鏡是含有至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡，該透鏡的特征是，由片狀光控制體、層疊于該片狀光控制體的至少一面的固化性樹脂層、至少層疊于該固化性樹脂層上的透鏡用聚合性樹脂層組成。
在該光控制塑料透鏡中，固化性樹脂層層疊在片狀光控制體的至少一面，例如片狀光控制體的單面或者兩面而形成，而且，透鏡用聚合性組合物的固化的聚合性樹脂層至少層疊在該固化性樹脂層上，例如，僅在該固化性樹脂層上，或該固化性樹脂層上和片狀光控制體的另一面而形成。
該光控制塑料透鏡是用固化性聚合性組合物對(duì)片狀光控制體的至少一面進(jìn)行涂膜而形成的涂膜片狀光控制體制得的。經(jīng)涂膜處理，光控制塑料透鏡的前述片狀光控制體，即使在制造時(shí)的嚴(yán)格條件下也不會(huì)劣化。而且，透鏡用聚合性組合物能夠在維持透明度的狀態(tài)下聚合，形成透鏡用聚合性樹脂層。因此，本發(fā)明的光控制塑料透鏡是具有高折射率的透鏡，還是可用種類廣泛的透鏡用基材構(gòu)成的光控制塑料透鏡。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡是具有偏振光特性、調(diào)光特性、偏振光特性和調(diào)光特性(以下，稱為「偏振光/調(diào)光特性」)等，以及具有用特定方法控制入射到眼睛的光的功能(以下，稱為「光控制特性」)的塑料透鏡。其具體例子可列舉具有光控制特性的塑料眼睛、汽車和住宅用的塑料透鏡窗、透鏡窗、遮光板、護(hù)目鏡、飛機(jī)和摩托車的防風(fēng)鏡等。其中，最好作為采用了塑料偏振光透鏡、塑料調(diào)光透鏡、以及具有偏振光/調(diào)光特性的塑料偏振光/調(diào)光透鏡的眼鏡使用。
這里，調(diào)光特性如前所述，是接觸強(qiáng)光時(shí)呈現(xiàn)顏色或變色以抑制該強(qiáng)光的透過、置于暗處時(shí)顏色消失的特性。所謂偏振光特性如前所述，是選擇地阻斷反射光的特性，例如有效阻斷來自運(yùn)行中的路面和其它汽車的反射光、航海運(yùn)動(dòng)中成為問題的水面產(chǎn)生的反射光、滑雪運(yùn)動(dòng)中雪面產(chǎn)生的反射光等，使視認(rèn)性提高的特性。尤其是在打撈作業(yè)中，為了對(duì)水中的魚等的視認(rèn)性有所提高，具有該特性的眼鏡正在成為必需品。
在本發(fā)明的光控制塑料透鏡中，前述光控制片是指其本身具有光控制特性的片狀物。這種光控制片例如最好是偏振光片、調(diào)光片及具有偏振光/調(diào)光特性的偏振光/調(diào)光片。
前述片狀光控制體是指具有光控制特性的片狀物，它至少含有自身有光控制特性的光控制片。片狀光控制體無論是單層或多層構(gòu)成的都可以。在本發(fā)明的說明書中，將具備多層的片狀光控制體稱為光控制層疊體。片狀光控制體包括例如偏振光片、調(diào)光片等與其厚度無關(guān)，其自身有光控制特性的光控制體，以及例如包含偏振光片、調(diào)光片等其自身有光控制特性的片狀物的光控制層疊體等。因此，片狀光控制體至少包含片狀光控制片和光控制層疊體的概念。
前述固化性樹脂是指固化性聚合性組合物中含有的聚合性化合物受到熱、紫外線等活性光線等來自外部的能量的影響而聚合、形成的樹脂層。固化性樹脂層由固化性聚合性組合物固化而形成。通過將固化性聚合性組合物涂敷在片狀光控制體，能夠抑制透鏡基材等接觸化學(xué)藥品所引起的片狀光控制體的劣化。因此，本發(fā)明的光控制塑料透鏡的片狀光控制體實(shí)質(zhì)上沒有白濁等損傷。而且，用鑄型聚合法等，對(duì)透鏡基材等在高溫進(jìn)行聚合時(shí)能夠在熱環(huán)境中保護(hù)片狀光控制體。因此，能夠認(rèn)為本發(fā)明的光控制塑料透鏡實(shí)質(zhì)上沒有受到熱損傷。
前述透鏡用聚合性樹脂層是覆蓋層疊了前述固化性樹脂層的片狀光控制體的至少一部分的透鏡基材層。
圖1模擬表示本發(fā)明的光控制塑料透鏡中的片狀光控制體是光控制層疊體時(shí)的光控制塑料透鏡的一個(gè)例子。
在圖1中，透明片2粘接于光控制片1的兩面，形成作為光控制層疊體的片狀光控制體。固化性樹脂層3層疊在該片狀光控制體的兩面。透鏡用聚合性樹脂層4層疊或覆蓋在固化性樹脂層3上，形成光控制塑料透鏡。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡中的前述固化性樹脂層只要是對(duì)各種光控制塑料透鏡用的聚合性組合物(以下，稱為「透鏡用聚合性組合物」)的耐性較高、可以維持片狀光控制體的光控制特性、且具有一定程度的粘接性的材料即可，對(duì)其無特別限定，能夠用各種樹脂形成。在圖1的例子中，所謂固化性樹脂是指作為其前體的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物受到熱、紫外線等活性光線等來自外部的能量的作用發(fā)生聚合而形成的樹脂。
對(duì)前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂無特別限定，能夠采用各種(甲基)丙烯酸酯系樹脂。(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物是包含(甲基)丙烯酸酯系樹脂的前體、即聚合固化前的狀態(tài)的樹脂的組合物。(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物從固化時(shí)間、安全性方面來看，最好具有經(jīng)活性能量射線的照射可固化的性能。(甲基)丙烯酸酯系樹脂中，從紫外線固化方面來看，最好是選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂以及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂的至少1種。
這里，(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物是指含有丙烯酸酯系聚合性化合物及甲基丙烯酸酯系聚合性化合物中的至少任一種的聚合性組合物，作為該組合物中的聚合性化合物，含有(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體及/或聚合性低聚物。
前述(甲基)丙烯酸酯系聚合物最好是(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物和(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體的混合系。該聚合性低聚物較好是多官能的(甲基)丙烯酸酯系低聚物，例如，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物，其中，更好是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。
對(duì)前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物無特別限定，能夠使用各種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。這種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物是構(gòu)造中具有聚氨酯鍵和(甲基)丙烯基的低聚物，由聚異氰酸酯與多元醇及羥基(甲基)丙烯酸酯等的組合形成。
前述聚異氰酸酯一般為甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族系，1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、加氫苯二亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等，但并不限定于此。
作為前述多元醇，可列舉多元醇加成環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷而形成的聚醚系多元醇、己二酸酯、己內(nèi)酯聚酯、低聚碳酸酯等聚酯系多元醇。
前述羥基(甲基)丙烯酸酯可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯等。
前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物許多是市場(chǎng)銷售的，容易得到，這些聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物例如能夠列舉必姆賽度(音譯，ビ-ムセット)575、必姆賽度551B、必姆賽度550B、必姆賽度505A-6、必姆賽度504H、必姆賽度510、必姆賽度502H、必姆賽度575CB、必姆賽度102(以上為荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，佛特馬(音譯，フオトマ-)6008、佛特馬6210(以上為サンノプコ株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，NK低聚U-4HA、NK低聚U-108A、NK低聚U-1084A、NK低聚U-200AX、NK低聚U-122A、NK低聚U-340A、NK低聚U-324A、NK低聚UA-100、NK低聚MA-6(以上為新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，阿洛尼克斯(音譯，アロニ フクス)M-1100、阿洛尼克斯M-1200、阿洛尼克斯M-1210、阿洛尼克斯M-1310、阿洛尼克斯M-1600、阿洛尼克斯M-1960(以上為東亞合成株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，AH-600、AT-606、UA-306H(以上為共榮社化學(xué)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，卡亞拉特(音譯，カヤラッド)UX-2201、卡亞拉特UX-2301、卡亞拉特UX-3204、卡亞拉特UX-3301、卡亞拉特UX-4101、UX-6101、卡亞拉特UX-7101、卡亞拉特UX-4101(以上為日本化藥株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，紫光UV-1700B、紫光UV-3000B、紫光UV-3300B、紫光UV-3520TL、紫光UV-3510TL、紫光UV-6100B、紫光UV-6300B、紫光UV-7000B、紫光UV-7210B、紫光UV-7550B、紫光UV-2000B、紫光UV-2250TL、紫光UV-2010B、紫光UV-2580B、紫光UV-2700B(以上為日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，阿特來金(音譯，ア-トレジン)UN-9000PEP、阿特來金UN-9200A、阿特來金UN-9000H、阿特來金UN-1255、阿特來金UN-5200、阿特來金UN-2111A、阿特來金UN-330、阿特來金UN-3320HA、阿特來金UN-3320HB、阿特來金UN-3320HC、阿特來金UN-3320HS、阿特來金UN-6060P(以上為根上工業(yè)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，Laromer UA19T、LaromerLR8949、Laromer LR8987、Laromer LR8983(以上為巴斯夫公司制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，戴依亞必姆(音譯，ダイヤビ-ム)UK6053、戴依亞必姆UK-6055、戴依亞必姆UK6039、戴依亞必姆UK6038、戴依亞必姆UK6501、戴依亞必姆UK6074、戴依亞必姆UK6097(以上為三菱レイョン株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，Ebecryl 254、Ebecryl 264、Ebecryl 265、Ebecryl 1259、Ebecryl 4866、Ebecryl 1290K、Ebecryl 5129、Ebecryl 4833、Ebecryl2220(以上為戴塞爾·ユ—·シ—·ビ—化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。從耐溶劑性、與透明片的粘接性、與固化性聚合性組合物的粘接性的方面來看，這些聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物最好是多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物。這些多官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物中，最好的是NK低聚U-4HA及Ebecryl 264。
對(duì)前述聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物無特別限定，能夠采用各種聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物。這種聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物通過多元酸、多元醇和(甲基)丙烯酸的脫水縮合反應(yīng)而合成，例如，阿洛尼克斯M-6100、阿洛尼克斯M-7100、阿洛尼克斯M-8030、阿洛尼克斯M-8060、阿洛尼克斯M-8530、阿洛尼克斯M-8050(以上為東亞合成株式會(huì)社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，Laromer PE44F、Laromer LR8907、Laromer PE55F、Laromer PE46T、Laromer LR8800(以上，巴斯夫公司制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，Ebecryl 80、Ebecryl 657、Ebecryl 800、Ebecryl 450、Ebecryl 1830、Ebecryl 584(以上為戴塞爾·ユ—シ—·ビ—株式會(huì)社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，佛特馬RCC13-429、佛特馬5018(以上，サンノプゴ株式會(huì)社制聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。這些聚酯(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物中最好的是Ebecryl 80。
對(duì)前述環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物無特別限定，能夠采用各種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物。這種環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物是環(huán)氧系低聚物加成(甲基)丙烯酸的構(gòu)造的低聚物，能夠列舉雙酚A-表氯醇型、改性雙酚A型、胺改性型、酚醛-表氯醇型、脂肪族型、脂環(huán)型等。例如可列舉Laromer LR8986、Laromer LR8713、Laromer EA81(以上，巴斯夫公司制環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，NK低聚EA-6310、NK低聚EA-1020、NK低聚EMA-1020、NK低聚EA-6320、NK低聚EA-7440、NK低聚EA-6340(以上，新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)，Ebecryl 3700、Ebecryl 3200、Ebecryl 600(以上，戴塞爾·ユ—·シ—·ビ—株式會(huì)社制環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物的商品名)等。這些環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系低聚物中，最好的是NK低聚EA-1020。
對(duì)前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體沒有特別的限定，能夠采用各種(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體。這種(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體能夠列舉碳原子數(shù)2～20的脂肪族醇，二醇及多元醇的單體，二及聚(甲基)丙烯酸酯化合物，包含甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇支化的脂肪族醚鍵、酯鍵、碳酸酯鍵的碳原子數(shù)30以下的末端羥基化合物的聚(甲基)丙烯酸酯體，骨架中具有脂環(huán)式化合物或芳香族化合物的化合物等。
具體地說，較好為2-乙基己基二甘醇-乙醚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-羥乙酯、丁二醇單丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酸酯、二(甲基)丙烯酸環(huán)戊烯酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸異冰片酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改性三羥基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。這些丙烯酸酯系聚合性單體中，最好的是1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、PO改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物所含的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物也能夠采用單一的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物，而且，也可以組合使用2種以上的(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物。
前述各種(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物能夠采用(甲基)丙烯酸酯系聚合性低聚物和聚合性單體的混合物。
這時(shí)，對(duì)低聚物和單體的混合比不特別限定，但從操作性方面看，(甲基)丙烯酸酯系聚合性單體的配合比率最好為單體與低聚物合計(jì)的20～80重量％。
而且，前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物的膜厚，從對(duì)前述聚合性組合物的耐受性、粘接性及彎曲加工時(shí)的裂紋產(chǎn)生情況等來看，最好是0.1μm以上20μm以下，更好為2μm以上13μm以下。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡的前述片狀光控制體如前所述，也可以是由多層構(gòu)成的光控制層疊體。該光控制層疊體最好至少由光控制片和覆蓋該光控制片的至少一面的透明片構(gòu)成。前述光控制片最好是偏振光片及調(diào)光片中的任一種的一層或由雙方組成的二層構(gòu)造。而且，在本發(fā)明的說明書中，將具有偏振光特性的光控制層疊體稱為偏振光層疊體。將具有調(diào)光特性的光控制層疊體稱為調(diào)光層疊體。并且，將具有偏振光特性和調(diào)光特性這兩種特性的光控制層疊體稱為偏振光/調(diào)光層疊體。
前述光控制層疊體如果由偏振光片和透明片構(gòu)成，則前述片狀光控制體顯示偏振光特性。前述光控制層疊體如果由調(diào)光片和透明片組成，則前述片狀光控制層疊體顯示調(diào)光特性。前述光控制層疊體如果由偏振光/調(diào)光片和透明片組成，則前述片狀光控制體顯示偏振光/調(diào)光特性。
前述偏振光片只要基本上有一定程度的耐熱性即可，對(duì)其無特別限定，可使用各種偏振光片。該偏振光片最好用聚乙烯醇系樹脂形成。
對(duì)該聚乙烯醇系樹脂無特別限定，可采用一般的聚乙烯醇系薄膜。這種聚乙烯醇系樹脂的具體例子可列舉聚乙烯醇樹脂、聚(乙烯-乙酸乙烯)共聚體樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂等。這些聚乙烯醇系樹脂中最好的是聚乙烯醇樹脂。
偏振光片的厚度不特別限定，如果薄就容易破損；如果厚光透過率就降低，因此，最好是10μm～50μm左右。
前述偏振光片采用了2色性色素，其耐熱性較好。例如，采用前述聚乙烯醇樹脂的場(chǎng)合，能夠?qū)⒃摌渲谑覝亍?0℃的加溫下浸漬于2色性色素溶液中進(jìn)行染色。
用于前述偏振光片的制造的前述色素，例如可列舉直接凍黃(C.I.24895)、克羅蘭亭堅(jiān)牢紫(C.I.28160)、Sirius黃(C.I.29000)、本佐紅紫素(C.I.23500)、直接堅(jiān)牢紫(C.I.23630)、艷藍(lán)B(C.I.24410)、克羅拉佐黑BH(C.I.22590)、直接藍(lán)2B(C.I.22610)、直接天藍(lán)(C.I.24400)、戴阿明綠(C.I.30295)、曬牢維藍(lán)4GL(C.I.34200)、直接銅藍(lán)2B(C.I.24185)、日本艷深紫紅Bkconc(C.I.27885)、剛果紅(C.I.22120)、酸性黑(C.I.20470)等。能夠按照用途從這些色素中選擇2色以上的色素使用。另外，在括弧內(nèi)列示了有機(jī)合成協(xié)會(huì)編「新版染料手冊(cè)」(丸善株式會(huì)社、1970年)記載的顏色索引號(hào)。
前述偏振光片如果再經(jīng)金屬化合物及硼酸處理，則具有優(yōu)良的耐熱性和耐溶劑性，令人滿意。
具體地說，能夠采用將在2色性色素溶液中經(jīng)過染色的前述偏振光片浸漬在金屬化合物和硼酸的混合溶液中或浸漬后進(jìn)行延伸的方法，或?qū)⒃?色性色素溶液中經(jīng)過染色及延伸的前述偏振光片浸漬在金屬化合物和硼酸的混合溶液中的方法進(jìn)行處理。
前述金屬化合物可以是屬于元素周期表中的第4周期、第5周期、第6周期中的任一周期的過渡金屬，可確認(rèn)這些金屬化合物具有前述耐熱性和耐溶劑性，但從價(jià)格方面看，最好是鉻、錳、鈷、鎳、銅、鋅等第4周期過渡金屬的乙酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等金屬鹽。在這些金屬鹽中，鎳、錳、鈷、鋅及銅的化合物的價(jià)格便宜，前述效果良好，因此更理想。
前述金屬化合物能夠列舉乙酸錳(II)四水合物、乙酸錳(III)二水合物、硝酸錳(II)六水合物、硫酸錳(II)五水合物、乙酸鈷(II)四水合物、硝酸鈷(II)六水合物、硫酸鈷(II)七水合物、乙酸鎳(II)四水合物、硝酸鎳(II)六水合物、硫酸鎳(II)六水合物、乙酸鋅(II)、硫酸鋅(II)、硝酸鉻(III)九水合物、乙酸銅(II)一水合物、硝酸銅(II)三水合物、硫酸銅(II)五水合物等。這些金屬化合物中，可以單獨(dú)使用1種，也可以將幾種組合進(jìn)行使用。
前述金屬化合物和硼酸在前述偏振光片中的含有率，從賦予前述偏振光片以耐熱性及耐溶劑性來看，最好是偏振光片每1g中含有的金屬化合物換算成金屬時(shí)是0.2～20mg，1～5mg更加好。硼酸的含有率換算成硼時(shí)是0.3～30mg，0.5～10mg更加好。用于處理的處理液的組成應(yīng)滿足以上的含有率而設(shè)定，一般金屬化合物的濃度較好為0.5～30g/L，硼酸濃度是2～20g/L。
偏振光片中含有的金屬及硼酸的含有率能夠采用原子吸光分析法進(jìn)行分析。
用前述金屬化合物及硼酸進(jìn)行浸漬的工序中的浸漬條件，通常為室溫～50℃，5～15分鐘。浸漬后的加熱工序的條件是70℃以上，最好是90～120℃的溫度下加熱1～120分鐘，最好是5～40分鐘。
偏振光層疊體能夠采用由偏振光片和覆蓋該偏振光片的至少一面的透明片構(gòu)成的層疊體。這種偏振光層疊體能夠采用透明片覆蓋偏振光片的單面或兩面的偏振光層疊體。
通過采用具有一定程度耐熱性的透明片覆蓋了偏振光片的至少一面的偏振光層疊體，能夠防止偏振光片在鑄型聚合型時(shí)的劣化。
如果采用前述偏振光層疊體，則可將用固化性聚合性組合物對(duì)極普通的偏振光層疊體的表面進(jìn)行涂膜處理或用固化性聚合性組合物預(yù)先涂膜在表面的透明片形成的涂膜透明片用于前述涂膜片狀偏振光體的制造。
前述偏振光層疊體中的前述透明片如后所述。
前述偏振光層疊體中的透明片與偏振光片能夠用粘接劑粘接而進(jìn)行層疊。該粘接劑例如有丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚氨酯丙烯酸酯系樹脂等熱固化型粘接劑和UV固化型粘接劑等。
透明片對(duì)前述偏振光片的層疊一般是從偏振光片的兩側(cè)層疊為三明治狀。按照用途可僅單面層疊，單面可形成為偏振光片露出的形態(tài)。
前述調(diào)光片基本上具有一定程度的耐熱性即可，對(duì)其不特別限定，可以使用各種調(diào)光片。該調(diào)光片最好用聚氨酯系樹脂形成。該聚氨酯系樹脂只要是具有一定程度的耐熱性的聚氨酯系樹脂即可，對(duì)其無特別限定，其中，聚氨酯預(yù)聚物與固化劑組成的2液型熱固化性聚氨酯樹脂，從調(diào)光時(shí)的響應(yīng)速度快以及調(diào)光片的加工性、耐久性方面看是令人滿意的。
前述聚氨酯預(yù)聚物是使二異氰酸酯化合物與聚氧化烯二醇以一定比例反應(yīng)而獲得的化合物，較好的例子可以列舉兩末端有異氰酸酯基的化合物。
使用于前述聚氨酯預(yù)聚物的二異氰酸酯化合物，例如能夠列舉二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、加氫苯二亞甲基二異氰酸酯，其中，較好為二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯。
使用于前述聚氨酯預(yù)聚物的聚氧化烯二醇，例如能列舉聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇，其中，較好的是具有5～30聚合度的聚丙二醇。
前述聚氨酯預(yù)聚物的分子量以數(shù)均分子量計(jì)為500～5000，較好是1500～4000，更好是2000～3000。這里的數(shù)均分子量是指用末端定量法、沸點(diǎn)上升法、凝固點(diǎn)下降法、滲透壓法、凝膠色譜法等方法求得的平均分子量。
前述固化劑只要是具有2個(gè)以上羥基的化合物即可，不作特別限定。用作固化劑的化合物例如有聚氨酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。其中，較好的是由特定的異氰酸酯和特定的多元醇得到的末端有羥基的聚氨酯多元醇，更好的是由異氰酸酯化合物和多元醇衍生的至少在兩末端有羥基的聚氨酯多元醇。
前述二異氰酸酯化合物例如有二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、加氫苯二亞甲基二異氰酸酯等，其中最好的是甲苯二異氰酸酯。
前述多元醇，可例舉三羥甲基丙烷等與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)的產(chǎn)物，其中，聚合度5～30的聚丙二醇衍生物最好。
這些固化劑的分子量以數(shù)均分子量表示是500～5000，較好的是1500～4000，更好的是2000～3000。
這些聚氨酯預(yù)聚物及固化劑中，能夠使用乙酸乙酯及四氫呋喃等溶劑以調(diào)節(jié)粘度。這些溶劑的使用對(duì)于使光致變色化合物均勻分散于聚氨酯樹脂尤其有效。
本發(fā)明中使用的作為調(diào)光色素的光致變色化合物，只要與聚氨酯預(yù)聚物的相溶性良好即可，不特別限制，能夠使用市售的有機(jī)光致變色化合物。從光致變色性能來看，該有機(jī)光致變色化合物最好是螺苯并吡喃衍生物、萘并吡喃衍生物及螺嗪衍生物。
前述螺苯并吡喃衍生物的具體例子例如有1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-8’-硝基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’-羥基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-8’-甲氧基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、5-氯-1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’8’-二溴-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、1，3，3，4，7-五甲基螺(吲哚滿-8’-乙氧基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)、5-氯-1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’-硝基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)及5-氯1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’，8’-二硝基-2，2’-[2H]-1’-苯并吡喃)等。
前述萘并吡喃衍生物的具體例子有1，3，3-三苯基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-吡喃)、1-(2，3，4，5，6-五甲基苯甲基)-3，3-二甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-吡喃)、1-(2-甲氧基-5-硝基苯甲基)-3，3-二甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-吡喃)、1-(2-硝基苯甲基)-3，3-二甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-吡喃)及1-(2-萘甲基)-3，3-二甲基螺(吲哚滿-2，3’-萘并-(2，1-b)-吡喃)等。
前述螺嗪化合物的具體例子有1，3，3，4，5-五甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、1，3，3，4，6-五甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、5-甲氧基-1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’-(1-哌啶基)-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-6’-(1-嗎啉基)-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、1，3，3，4，5-五甲基螺(吲哚滿-6’-(1-哌啶基)-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、1，3，3，5，6-五甲基螺(吲哚滿-6’-(1-哌啶基)-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、1，3，3，-三甲基螺(吲哚滿-6’-(1-哌啶基)-9’-(甲氧基)-2，3-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)-嗪)、5-氯-1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、4，7-二乙氧基-1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、1，3，3，5-四甲基螺(吲哚滿-9’-(甲氧基)-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、1-異丙基-3，3，5-三甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪、1-(對(duì)氯苯甲基)-3，3’-二甲基螺(吲哚滿-2，3’-[3H]-萘并-2，1-b)-(1，4)-嗪以及1，3，3-三甲基螺(吲哚滿-2，2’-[2H]-菲并-9，10-b)-(1，4)-嗪等。
這些有機(jī)光致變色化合物中，從耐光性來看，最好是螺嗪。
在含有前述光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂層中，為了確保壽命，最好加入各種穩(wěn)定劑。這種穩(wěn)定劑例如能夠列舉受阻胺系光穩(wěn)定劑、受阻酚等防氧化劑。
前述受阻胺系光穩(wěn)定劑例如能夠列舉二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、1-甲基-8-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苯酰氧基-四甲基哌啶、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、三乙二胺、8-乙?；?3-十二烷基-7，9，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]-癸烷-2，4-二酮等。另外，作為鎳系紫外線穩(wěn)定劑可使用[2，2’-硫代二(4-叔辛基酚)]-2-乙基己基胺鎳、鎳絡(luò)合物-3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基·磷酸一乙酯、鎳·二丁基-二硫代氨基甲酸酯等。受阻胺系穩(wěn)定劑中，最好的是僅含有叔胺的受阻胺系光穩(wěn)定劑，具體較好為二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)-2-正丁基丙二酸酯或1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇/十三烷醇與1，2，3，4-丁烷四羧酸的縮合物。
前述防氧化劑能夠使用各種受阻酚等防氧化劑，其中，最好使用酚系防氧化劑、硫醇系防氧化劑及磷酸酯系防氧化劑。
前述酚系防氧化劑例如能夠列舉1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、四-[亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2，6-二叔丁基-p-甲酚、4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，3，5-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯甲基)-S-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、硬脂酰-β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧代螺[5，5]十一烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯等。特別好的是分子量在550以上的酚系防氧化劑。
前述硫醇系防氧化劑例如能夠列舉二硬脂酰-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)等。
前述磷酸酯系防氧化劑例如能夠列舉三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二磷酸酯、二(2，6-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、2，2’-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯等。
前述調(diào)光層疊體能夠用粘接劑將透明片和預(yù)先制作的調(diào)光片粘接層疊而制造。該粘接劑可列舉丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂、聚氨酯丙烯酸脂系樹脂等熱固化型粘接劑和UV固化型粘接劑等。
含有光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂也有作為粘接層的功能，因此，在透明片上涂敷含有光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂，然后進(jìn)行加熱處理也能夠制造前述調(diào)光層疊體。
含有前述調(diào)光片的調(diào)光層疊體能夠采用由調(diào)光片、覆蓋該調(diào)光片的至少一面的透明片構(gòu)成的調(diào)光層疊體，該調(diào)光層疊體能夠使用透明片覆蓋了調(diào)光片的單面或兩面而形成的層疊體。
由于采用以具有一定程度的耐熱性的透明片覆蓋調(diào)光片的至少一面而形成的調(diào)光層疊體，因此能夠防止調(diào)光片在鑄型聚合時(shí)的改性。
如果采用前述調(diào)光層疊體，則能夠?qū)⒁怨袒跃酆闲越M合物對(duì)極一般的調(diào)光層疊體的表面進(jìn)行涂膜或以固化性聚合性組合物預(yù)先對(duì)表面涂膜而獲得的透明膜構(gòu)成的涂膜透明片用于涂膜片狀調(diào)光體的制造。
對(duì)調(diào)光片厚度不特別限制，除透明片的厚度外，最好是10μm～200μm左右。前述調(diào)光層疊體中的前述透明片如后所述。
至少1片的聚碳酸酯透明片與層疊在該透明片上的含有光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂層(調(diào)光片)構(gòu)成的調(diào)光層疊體的一個(gè)具體例子用以下的方法制造。
在用特定有機(jī)溶劑將聚氨酯預(yù)聚物稀釋的溶液中，以相對(duì)于樹脂固形成分為2～5重量％的比例加入光致變色化合物，再加入相對(duì)于樹脂固形成分為0.1～5重量％的比例的受阻胺系光穩(wěn)定劑及/或防氧化劑等添加劑，攪拌混合均勻。之后加入固化劑，使異氰酸酯基(I)與固化劑的羥基(H)的之比I/H達(dá)到0.9～20，最好是1～10，再進(jìn)行攪拌形成溶液。溶液中的聚合物濃度一般為40～90重量％。采用刮刀涂敷法將該溶液涂敷于透明的聚碳酸酯片的一面形成50～1000微米的厚度。涂敷后對(duì)涂敷面進(jìn)行加熱干燥直至實(shí)質(zhì)上不含有溶劑的狀態(tài)為止，將另一透明的聚碳酸酯片貼合在該合成樹脂片的涂敷面上，形成三明治狀。前述的加熱干燥通常在0～50℃進(jìn)行30～120分鐘。對(duì)該層疊體加熱，使含有固化劑的聚氨酯預(yù)聚物固化，得到透明的合成樹脂層疊體。聚氨酯預(yù)聚物的固化條件通常為在60～140℃放置2小時(shí)～1周。
用于前述調(diào)光層疊體的制造的稀釋溶劑例如有己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、乙苯等烴類，乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊脂、丙酸甲酯、丙酸異丁脂等酯，丙酮、甲基丁基甲酮、戊酮、甲基異丁基甲酮、乙?；h(huán)己酮等酮類，乙酸溶纖劑、二甘醇二乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯等醚酯類，二丙酮醇、叔胺醇等叔醇及四氫呋喃等。其中，特別好的是乙酸乙酯、四氫呋喃及甲苯。
具有偏振光/調(diào)光特性的偏振光/調(diào)光片能夠?qū)⑶笆鲋谱鞯钠窆馄驼{(diào)光片粘接層疊而制得。也能夠在偏振光片上涂敷含有前述光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂、然后進(jìn)行加熱處理而制得。如果采用后一制造方法，則利用含有光致變色化合物的熱固化性光致變色樹脂將透明片和偏振光片粘接，能夠制造偏振光/調(diào)光層疊體。
作為具有偏振光/調(diào)光特性的光控制層疊體的偏振光/調(diào)光層疊體，最好是至少由偏振光/調(diào)光片與覆蓋該偏振光/調(diào)光片的至少一面的透明片組成。圖2是偏振光/調(diào)光層疊體的1例的模擬圖。該偏振光/調(diào)光層疊體由偏振光片5和調(diào)光片6組成的光控制片1與透明片2構(gòu)成。
對(duì)前述偏振光/調(diào)光層疊體不特別限定，能夠使用各種具有偏振光/調(diào)光特性的層疊體。這些偏振光/調(diào)光層疊體中，可列舉由將偏振光片和調(diào)光片粘接形成的偏振光/調(diào)光片與覆蓋該偏振光/調(diào)光片的至少一面的透明片構(gòu)成的層疊體。而且，如前所述，也能夠使用將偏振光片與透明片通過含有光致變色化合物的具有粘接性的熱固化性聚氨酯樹脂進(jìn)行粘接、然后加熱而制得的層疊體。
使用以具有一定程度的耐熱性的透明片覆蓋前述偏振光片或調(diào)光片的至少一面的偏振光/調(diào)光層疊體，能夠防止前述偏振光片或調(diào)光片在鑄型聚合時(shí)的劣化。
如果使用前述偏振光/調(diào)光層疊體，則可將用固化性聚合性組合物對(duì)該偏振光/調(diào)光層疊體的表面進(jìn)行涂膜處理，或用固化性聚合性組合物預(yù)先對(duì)表面涂膜的透明片所形成的涂膜透明片用于本發(fā)明的涂膜片狀光控制體的制造。
含有前述光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂如前所述，其本身有粘接層的功能，特別是能夠形成在聚碳酸酯等透明片和偏振光片的任一方可顯現(xiàn)充分的粘接性的組成。因此，利用含有光致變色化合物的熱固化性聚氨樹脂將透明片與偏振光片粘接有利于制造前述偏振光/調(diào)光層疊體。
含有前述光致變色化合物的熱固化性聚氨樹脂的涂膜方法可例舉旋轉(zhuǎn)涂敷、刮刀涂敷、噴涂、流涂等間歇式方法，照相凹版輥、微型照相凹版輥、涂敷模方式等浸漬方式或連續(xù)方式等，只要是采用常規(guī)方法形成的涂膜即可，不特別限制。涂膜厚度越均一越能夠獲得均一的顯色和光學(xué)特性，更加理想。
使用了前述含有光致變色化合物的熱固化性聚氨樹脂的前述偏振光/調(diào)光層疊體中，在偏振光片的另一面可直接進(jìn)行彎曲加工或與透鏡用聚合性組合物聚合，因此，即使露出也沒關(guān)系。為使加工性、處理性更加提高，最好貼合透明片。這種情況下，能夠用普通的粘接劑粘接使透明片層疊。對(duì)調(diào)光片的厚度不特別限制，但除了透明片的厚度外，最好是10μm～200μm左右。而且，對(duì)偏振光片的厚度也不特別限制，但太薄容易破損，太厚則光透過率降低，因此最好是10μm～50μm左右。
這種粘接劑例如有丙烯酸系、系、環(huán)氧系丙烯酸酯系等熱固化型粘接劑和UV固化型粘接劑。其中，系粘接劑最好。對(duì)涂敷的粘接劑的厚度不特別限制，但過薄粘接性不夠，過厚則影響彎曲加工時(shí)的作業(yè)性和光學(xué)特性，因此，最好為1μm～20μm左右。進(jìn)行涂敷的方法可列舉與含有前述光致變色化合物的聚合性組合物同樣的方法，最好使涂敷厚度均勻。
前述偏振光/調(diào)光層疊體中的偏振光片與調(diào)光片的組合可以配置成偏振光片或調(diào)光片的任一方在表面的形態(tài)。其中，從更加容易顯現(xiàn)調(diào)光性能看，最好將調(diào)光片配置在對(duì)物側(cè)(光源側(cè))，接著配置偏振光片。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡中的前述透明片只要具備基本或一定程度的耐熱性即可，不特別限定，能夠使用各種透明片。通過具備透明片，能夠賦予光控制塑料透鏡以強(qiáng)度。此外，通過具備透明片，能夠使彎曲加工變得容易，提高制品的合格率。
這種透明片的材料例如有聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、脂環(huán)式聚烯烴系樹脂、非晶態(tài)聚烯烴系樹脂、聚丙烯酸酯系樹脂、聚砜系樹脂、三乙?；w維素系樹脂、聚酯系樹脂等。其中，較好為以各種聚碳酸酯系樹脂、TAC為代表的乙酸纖維素樹脂、丙基纖維素、乙酸·丁酸纖維素等纖維素系樹脂，各種丙烯酸系樹脂，聚萘二甲酸乙二酯(以下，稱為「PEN」)或聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(以下，稱為「PET」)或具有良好的光學(xué)特性的芴系聚酯(以下，稱為「OKP」)樹脂、「ARTON」、「Zeonoa」、APEL」等為代表的脂環(huán)式烯烴系樹脂(以下，稱為「APO」)等，從機(jī)械強(qiáng)度及光響應(yīng)性的特性方面看，聚碳酸酯系樹脂更加好。
本發(fā)明使用的聚碳酸酯樹脂可以采用通過公知的方法由以2，2-雙(4-羥基苯基)鏈烷或2，2-雙(4-羥基-3，5-二鹵代苯基)鏈烷為代表的雙酚化合物制得的聚合體，在其聚合體骨格中可以具有包含來自脂肪酸二醇的結(jié)構(gòu)單元的酯鍵的結(jié)構(gòu)單元。最好是2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷衍生的聚碳酸酯樹脂。
對(duì)于前述透明片的分子量也沒有特別限制，但從成形性和機(jī)械強(qiáng)度方面看，粘度平均分子量為17,000～40,000，更好為20,000～30,000。
前述透明片的厚度是20μm～2mm，特別在進(jìn)行曲面加工時(shí)，最好是50μm～1mm。
對(duì)于前述透明片，可使用由以上樹脂中的1種形成的透明片，也能夠使用由多種樹脂形成的透明片。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡的透鏡用聚合性樹脂能夠用非常廣泛的透鏡基材用聚合性組合物形成。這種透鏡用聚合性組合物可直接采用市售的幾乎全部的透鏡基材用聚合性組合物。具體來講，不僅可以采用CR39，而且能夠使用其它多種聚合性組合物。這種聚合性組合物，較好為含有含硫聚合性化合物的聚合性組合物，其中，更好的是硫代聚氨酯系聚合性組合物、環(huán)硫化物系聚合性組合物等具有高折射率的透鏡用聚合性組合物。
前述硫代聚氨酯系聚合性組合物(包括共聚體和聚合體混合物)由異氰酸酯與硫醇的組合形成。
這種硫代聚氨酯系樹脂組合物中的組分異(硫代)氰酸酯能夠列舉下列化合物。例如，二異氰酸二亞乙酯、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸三甲基六亞甲酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、2，6-雙(異氰酸甲酯基)萘烷、賴氨酸三異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、鄰聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯醚二異氰酸酯、3-(2’-異氰酸酯環(huán)己基)丙基異氰酸酯、三(苯基異氰酸酯)硫代磷酸酯、異亞丙基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、2，2’-雙(4-異氰酸酯基)丙烷、三苯基甲烷三異氰酸酯、雙(二異氰酸酯甲苯基)苯基甲烷、4，4’，4’-三異氰酸酯-2，5-二甲氧基苯胺、3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺-4，4’-二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸根合聯(lián)苯、4，4’-二異氰酸根合-3，3’-二甲基聯(lián)苯、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、1，1’-亞甲基雙(4-異氰酸根合苯)、1，1’-亞甲基雙(3-甲基-4-異氰酸根合苯)、間亞二甲苯基二異氰酸酯、對(duì)亞二甲苯二異氰酸酯、1，3-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，4-雙(1-異氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，3-雙(2-異氰酸根合-2-丙基)苯、2，6-雙(異氰酸甲酯基)四氫二環(huán)戊二烯、雙(異氰酸甲酯基)二環(huán)戊二烯、雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2，5-二異氰酸酯甲基降冰片烯、雙(異氰酸甲酯基)金剛烷、3，4-二異氰酸酯硒吩、2，6-二異氰酸酯-9-硒二環(huán)壬烷、雙(異氰酸甲酯基)硒吩、3，4-二異氰酸酯-2，5-二硒吩、二聚酸二異氰酸酯、1，3，5-三(1-異氰酸根合己基)三聚異氰酸、2，5-二異氰酸甲酯基-1，4-二噻烷(dithiane)、2，5-雙(異氰酸甲酯基-4-異氰酸酯-2-硫代丁基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(3-異氰酸酯-2-硫代丙基)-1，4-二噻烷、1，3，5-三異氰酸根合環(huán)己烷、1，3，5-三(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、雙(異氰酸根合甲硫基)甲烷、1，5-二異氰酸酯-2-異氰酸甲酯基-3-硫雜戊烷、1，2，3-三(異氰酸根合乙硫基)丙烷、1，2，3-三(異氰酸根合甲硫基)丙烷、1，1，6，6-四(異氰酸甲酯基)-2，5-二硫雜己烷、1，1，5，5-四(異氰酸甲酯基)-2，4-二硫雜戊烷、1，2-雙(異氰酸根合甲硫基)乙烷、1，5-二異氰酸酯-3-異氰酸甲酯基-2，4-二硫雜戊烷等。此外，還可例舉由這些聚異氰酸酯類的滴定型反應(yīng)所得到的二聚物、這些聚異氰酸酯的環(huán)化三聚物及這些聚異氰酸酯類與醇或硫醇的加成物等。還能夠例舉將前述聚異氰酸酯類的一部分或全部異氰酸酯基轉(zhuǎn)變成異硫氰酸酯基的化合物。這些化合物既能夠單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用。
前述硫代聚氨酯系聚合性組合物中的組分硫醇化合物能夠列舉以下的化合物。例如，甲基硫醇、乙基硫醇、正丙基硫醇、正丁基硫醇、烯丙基硫醇、正己基硫醇、正辛基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十六烷基硫醇、正十八烷基硫醇、環(huán)己基硫醇、異丙基硫醇、叔丁基硫醇、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、芐基硫醇、4-氯芐基硫醇、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸正丁酯、巰基乙酸正辛酯、(3-巰基丙酸)甲酯、(3-巰基丙酸)乙酯、(3-巰基丙酸)3-甲氧基丁酯、(3-巰基丙酸)正丁酯、(3-巰基丙酸)2-乙基己酯、(3-巰基丙酸)正辛酯、2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、2-巰基丙醇、2-羥基丙基硫醇、2-苯基-2-巰基乙醇、2-苯基-2-羥乙基硫醇、3-巰基-1、2-丙二醇、2-巰基-1，3-丙二醇等單硫醇類，甲二硫醇、甲三硫醇、1，2-二巰基乙烷、1，2-二巰基丙烷、2，2-二巰基丙烷、1，3-二巰基丙烷、1，2，3-三巰基丙烷、1，4-二巰基丁烷、1，6-二巰基己烷、雙(2-巰基乙基)硫醚、雙(2，3-二巰基丙基)硫醚、1，2-雙(2-巰基乙硫基)乙烷、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、1，8-二巰基-3，6-二氧雜辛烷、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-巰基甲基-1，3-二巰基丙烷、2-巰基甲基-1，4-二巰基丁烷、2-(2-巰基乙硫基)-1，3-二巰基丙烷、1，2-雙(2-巰基乙硫基)-3-巰基丙烷、4-巰基甲基-1，8-二巰基-3，6-二硫雜辛烷、2，4-雙(巰基甲基)-1，5-二巰基-3-硫雜戊烷、4，8-雙(巰基甲基)-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、4，7-雙(巰基甲基)-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、5，7-雙(巰基甲基)-1，11-二巰基-3，6，9-三硫雜十一烷、1，2，7-三巰基-4，6-二硫雜庚烷、1，2，9-三巰基-4，6，8-三硫雜壬烷、1，2，8，9-四巰基-4，6-二硫雜壬烷、1，2，10，11-四巰基-4，6，8-三硫雜十一烷、1，2，12，13-四巰基-4，6，8，10-四硫雜十一烷、1，1，1-三(巰基甲基)丙烷、四(巰基甲基)甲烷、四(4-巰基-2-硫雜丁基)甲烷、四(7-巰基-2，5-二硫雜庚基)甲烷、雙(2-巰基乙酸)乙二醇酯、雙(3-硫基丙酸)乙二醇酯、雙(2-巰基乙酸)1，4-丁二醇酯、雙(3-甲基丙酸)1，4-丁二醇酯、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、四(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、四(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、1，1-二巰基環(huán)己烷、1，4-二巰基環(huán)己烷、1，2-二巰基環(huán)己烷、1，4-雙(巰基甲基)環(huán)己烷、1，3-雙(巰基甲基)環(huán)己烷、2，5-雙(巰基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(巰基甲基)-1-噻烷、2，5-雙(2-巰基乙基)-1，4-二噻烷、2，5-雙(巰基甲基)-1-噻烷、1，4-雙(巰基甲基)苯、1，3-雙(巰基甲基)苯、雙(4-巰基苯基)硫醚、雙(4-巰基苯基)醚、雙(4-巰基甲基苯基)甲烷、2，2-雙(4-巰基苯基)丙烷、雙(4-巰基甲基苯基)硫醚、雙(4-巰基甲基苯基)醚、2，2-雙(4-巰基甲基苯基)丙烷、2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑、3，4-噻吩二硫醇、1，2-二巰基-3-丙醇、1，3-二巰基-2-丙醇、巰基乙酸甘油酯、1，1，2，2-四(巰基甲硫基)乙烷、1，1，3，3-四(巰基甲硫基)丙烷、3-巰基甲基-1，5-二巰基-2，4-二硫雜戊烷等聚硫醇類，以及它們的2聚體～20聚體這類低聚物。還可例舉將上述聚硫醇類的部分或全部硫醇基轉(zhuǎn)變?yōu)榇蓟幕衔?。此外，還可例舉苯硫酚、4-叔丁基苯酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲基苯硫酚、1，2-二巰基苯、1，3-二巰基苯、1，4-二巰基苯、2-羥基苯硫酚、3-羥基苯硫酚、4-羥基苯硫酚等苯硫酚類，烯丙基硫醇、2-乙烯基芐基硫醇、3-乙烯基芐基硫醇、4-乙烯基芐基硫醇等具有不飽和基的硫醇類，2-乙烯基苯硫酚、3-乙烯基苯硫酚、4-乙烯基苯硫酚等具有不飽和基的苯硫酚類。這些硫醇類既可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用。
前述環(huán)硫化物系聚合性組合物所采用的單體具體可例舉環(huán)硫乙烷、環(huán)硫丙烷、環(huán)硫己烷、硫化苯乙烯、硫糖醇、1，1-雙(環(huán)硫乙基)甲烷、四(β-環(huán)硫丙基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙基)丙烷、1，3-或1，4-雙(環(huán)硫乙基)環(huán)己烷、2，5-雙(環(huán)硫乙基)-1，4-二噻烷、4-環(huán)硫乙基-1，2-環(huán)己烯硫醚、4-環(huán)氧-1，2-環(huán)己烯硫醚、甲硫基縮水甘油醚、雙(β-環(huán)硫丙基)醚、1，2-雙(β-環(huán)硫丙氧基)乙烷、四(β-環(huán)硫丙氧基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙氧基甲基)丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)環(huán)己基]硫醚、2，5-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)-1，4-二噻烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙氧基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)苯基]甲烷、2，2-雙4-(β-環(huán)硫丙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)苯基]硫醚、雙[4-(β-環(huán)硫丙氧基)苯基]砜、4，4’-雙(β-環(huán)硫丙氧基)聯(lián)苯、雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚、雙(β-環(huán)硫丙基)二硫化物、雙(β-環(huán)硫丙基)三硫化物、雙(β-環(huán)硫丙硫基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙硫基)己烷、雙(β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫醚、四(β-環(huán)硫丙硫基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-環(huán)硫丙硫基甲基)丙烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3-硫雜戊烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，4，5-三(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-2，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6-二硫雜辛烷、1，9-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5-(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-5-[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫甲基]-3，7-二硫雜壬烷、1，10-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，6-雙[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫代]-3，6，9-三硫雜癸烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，8-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，7-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-5，7-[(2-β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫甲基]-3，6，9-三硫雜十一烷、1，11-雙(β-環(huán)硫丙硫基)-4，7-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫雜十一烷、2，5-雙(環(huán)硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，4，6-三(環(huán)硫丙硫基甲基)-1，3，5-二噻烷、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)苯、1，3-或1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基甲基)苯、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]丙烷、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]硫醚、雙[4-(β-環(huán)硫丙硫基)苯基]砜、4，4’-雙(β-環(huán)硫丙硫基)聯(lián)苯、雙(β-環(huán)硫丙基)硒醚、雙(β-環(huán)硫丙基)二硒醚、雙(β-環(huán)硫丙基)碲醚、雙(β-環(huán)硫丙基)二碲醚、乙烯基苯硫基縮水甘油醚、乙烯基芐硫基縮水甘油醚、甲基丙烯酸硫代縮水甘油酯、丙烯酸硫代縮水甘油酯、烯丙硫基縮水甘油醚等，還可例舉以上的化合物的硫化乙烯環(huán)的1個(gè)以上的氫原子被甲基取代而形成的環(huán)硫化合物。其中較好的具體例可例舉雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚、雙(β-環(huán)硫丙基)二硫化物、雙(β-環(huán)硫丙基)三硫化物、雙(β-環(huán)硫丙硫基)甲烷、1，2-雙(β-環(huán)硫丙硫基)乙烷、1，3-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丙烷、1，4-雙(β-環(huán)硫丙硫基)丁烷、1，5-雙(β-環(huán)硫丙硫基)戊烷、1，6-雙(β-環(huán)硫丙硫基)己烷、雙(β-環(huán)硫丙硫基乙基)硫醚。
前述CR-39系聚合性組合物(含共聚體和聚合體混合物)中采用的單體較好是脂肪族或芳族多元醇的烯丙基碳酸酯類這樣的烯丙基衍生物，二甘醇雙(碳酸烯丙酯)(CR-39)是最普通的。除此之外，還可例舉乙二醇雙(碳酸烯丙酯)、二甘醇雙(碳酸2-甲基烯丙酯)、乙二醇雙(碳酸2-氯烯丙酯)、三甘醇雙(碳酸烯丙酯)、1，3-丙二醇雙(碳酸烯丙酯)、丙二醇雙(碳酸2-乙基烯丙酯)、1，3-丁二醇雙(碳酸烯丙酯)、1，4-丁二醇雙(碳酸2-溴烯丙酯)、雙丙甘醇雙(碳酸烯丙酯)、亞丙基二醇雙(碳酸2-乙基烯丙酯)、1，5-戊二醇雙(碳酸烯丙酯)、異亞丙基雙酚A雙(碳酸烯丙酯)等。這些碳酸烯丙酯類既可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
(涂膜片狀光控制體)本發(fā)明2的涂膜片狀光控制體是用于制造含有至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的涂膜片狀光控制體，該光控制體的特征是，由片狀光控制體、層疊在該光控制體的至少一面的固化性聚合性組合物膜構(gòu)成。
本發(fā)明的涂膜片狀光控制體可以通過對(duì)極普通的光控制層疊體的表面進(jìn)行涂膜處理、或?qū)㈩A(yù)先對(duì)表面進(jìn)行了涂膜處理的透明片(涂膜透明片)貼合在光控制片上而制得，因此制造工序非常簡(jiǎn)單。通過使用涂膜片狀光控制體進(jìn)行鑄型聚合，能夠得到本發(fā)明的光控制塑料透鏡，因此，作為本發(fā)明的光控制塑料透鏡制造用的中間產(chǎn)品有用。
前述涂膜片狀光控制體中的「光控制片」及「片狀光控制體」的含義與本發(fā)明1的光控制體塑料透鏡中的「光控制片」及「片狀光控制體」的含義相同。而且，前述涂膜片狀光控制體中的「固化性聚合性組合物」是指利用來自熱、紫外線等外部的能量照射而形成的、作為本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「固化性樹脂」的前體的聚合性組合物。
在前述涂膜片狀光控制體中，前述光控制片最好是例如偏振光片、調(diào)光片、以及偏振光/調(diào)光片。
前述涂膜片狀光控制體中的片狀光控制體為光控制層疊體時(shí)的前述涂膜片狀光控制體的1個(gè)示例的模擬圖見圖3。它是除圖1中的透鏡用聚合性樹脂層4以外的由光控制片1、透明片2及(甲基)丙烯酸酯系樹脂組合物3’形成的層疊體。
將固化性聚合性組合物膜固化所形成的固化性樹脂層的厚度較好是0.1μm以上20μm以下，更好是2μm以上13μm以下。若前述固化性樹脂層的厚度未滿0.1μm，則對(duì)前述聚合性組合物的耐性、粘接性降低，如果膜厚超過20μm，則容易發(fā)生彎曲加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋等問題。
對(duì)前述的(甲基)丙烯酸酯系樹脂沒有特別限定，能夠使用各種(甲基)丙烯酸酯系樹脂。這種(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物從固化時(shí)間、安全性方面看，最好具有受到活性能量射線的照射會(huì)固化的性質(zhì)。活性能量射線最好是紫外線。在(甲基)丙烯酸酯系樹脂中，從紫外線固化方面看，最好是選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂中的至少1種。
這里，前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物與本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」同義，在本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中有關(guān)「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」的記述同樣適用于此。
作為本發(fā)明的涂膜片狀光控制體的具體例子可列舉采用由三乙?；w維素夾住兩側(cè)的偏振光片、調(diào)光片這樣的一般的層疊體，將前述固化性聚合性組合物層疊在該層疊體的至少一面上所形成的涂膜片狀光控制體。
還可例舉前述采用普通的方法制作偏振光片、調(diào)光片后，用以ARTON、ZEONOR、APEL等脂環(huán)式聚烯烴系樹脂膜為代表的光學(xué)用透明樹脂從兩側(cè)層疊而制得的三明治結(jié)構(gòu)的層疊體，然后將前述固化性聚合性組合物膜層疊在該層疊體的至少一面上所形成的涂膜片狀光控制層疊體。
本發(fā)明的涂膜透明片是用于制造含有至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的涂膜透明片，該透明片的特征是，由透明片和涂敷在該透明片的一面上的固化性聚合性組合物膜形成。
采用將前述涂膜透明片貼合在光控制片上制得的涂膜片狀光控制體進(jìn)行鑄型聚合，能夠得到本發(fā)明的光控制透鏡，因此，前述涂膜透明片作為本發(fā)明的光控制塑料透鏡制造用中間品有用。
前述涂膜透明片中的「片狀光控制體」的含義與本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「片狀光控制體」的含義相同。而且，前述涂膜透明片中的「固化性聚合性組合物」是指由熱、紫外線等活性光線等來自外部的能量照射而形成的、作為本發(fā)明1的光控制塑料透鏡的「固化性樹脂」的前體的聚合性組合物。而且，在本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「透明片」的記述也同樣適用于前述涂膜透明片。
前述涂膜透明片是由圖1及圖3中的透明片2及(甲基)丙烯酸酯系樹脂層3或(甲基)丙烯酸酯系樹脂組合物膜3’形成的層疊體。
只要將該涂膜透明片粘接于已有的偏振光片、調(diào)光片等光控制片就能夠得到前述的涂膜狀光控制體，因此，本發(fā)明的涂膜透明片是非常有實(shí)用價(jià)值的。
前述固化性樹脂層的厚度較好是0.1μm以上，20μm以下，更好是2μm以上，13μm以下。若前述固化性樹脂層的厚度未滿0.1μm，則對(duì)前述聚合性組合物的耐性、粘接性降低，如果膜厚超過20μm，則容易發(fā)生彎曲加工時(shí)會(huì)產(chǎn)生裂紋等問題。
對(duì)前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂沒有特別的限定，能夠使用各種(甲基)丙烯酸酯系樹脂。這種(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物從固化時(shí)間、安全性方面來看，最好是具有受到活性能量射線照射會(huì)固化的性質(zhì)，活性能量射線最好是紫外線。該(甲基)丙烯酸酯系樹脂中從紫外線固化方面來看，最好是選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂中的至少1種。
這里，所述的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物與本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」同義，本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中有關(guān)「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」的記述也同樣適用于此。
(光控制塑料透鏡的制造方法)本發(fā)明3的光控制塑料透鏡的制造方法是含有至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的制造方法，該方法的特征是，至少具備用固化性聚合性組合物對(duì)片狀光控制體的至少一面進(jìn)行涂膜的涂膜工序，使涂膜形成的涂膜片狀光控制體的固化性聚合性組合物膜固化、形成固化性樹脂層的固化性樹脂層形成工序，將層疊了該固化性樹脂層的片狀光控制體埋設(shè)在透鏡用聚合性組合物中、在埋設(shè)的狀態(tài)下進(jìn)行該透鏡用聚合性組合物的聚合的鑄型聚合工序。
用固化性聚合性組合物對(duì)片狀光控制體的至少一面進(jìn)行涂膜是由于該涂膜層對(duì)廣范圍的各種透鏡用聚合性組合物的耐性高，而且具有粘接方便的性質(zhì)。采用本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法，可以使用廣范圍的透鏡用聚合性組合物，而且彎曲加工及其前后的管理也容易，尤其是利用鑄型聚合法能夠以高生產(chǎn)率提供高折射率的光控制塑料透鏡。
在本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法中，前述涂膜片狀光控制體能夠通過將用固化性聚合性組合物對(duì)透明片的一面進(jìn)行涂膜而制得的涂膜透明片粘接于光控制片的至少一面而形成。
通過使用本發(fā)明的涂膜透明片，將涂膜透明片粘接在光控制片的至少一面，能夠很容易地制得前述涂膜片狀光控制體。
在本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法中，用固化性聚合性組合物對(duì)將透明片粘接于前述光控制片的至少一面所制成的前述片狀光控制體(也包括光控制層疊體)中的透明片進(jìn)行涂膜也能夠制得前述涂膜片狀光控制體。
在前述涂膜片狀光控制體中，前述光控制片最好是例如偏振光片、調(diào)光片及偏振光/調(diào)光片。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法中的「光控制片」及「片狀光控制體」的含義與本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「光控制片」及「片狀光控制體」的含義相同。而且，前述涂膜片狀光控制體中的「固化性聚合性組合物」是指由熱、紫外線等活性光線等來自外部的能量照射而形成的作為本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「固化性樹脂」的前體的聚合性組合物。
前述透明片的固化性聚合性組合物的涂膜能夠在光控制層體形成后進(jìn)行，或?qū)㈩A(yù)先進(jìn)行了固化性聚合性組合物的涂膜處理的透明片(本發(fā)明的涂膜透明片)貼合在片狀光控制體也能形成本發(fā)明的涂膜片狀光控制體。該涂膜片狀光控制體也包含涂膜的光控制層疊體。無論在哪種情況下，都能夠利用旋涂法、浸漬法、流涂法、輥涂法、幕涂法等極普通的涂布法對(duì)透明片進(jìn)行(甲基)丙烯酸酯聚合性組合物的涂膜。
前述固化性聚合性組合物的膜厚最好是0.1μm以上，20μm以下。若前述固化性樹脂層的厚度未滿0.1μm，則對(duì)前述聚合性組合物的耐性、粘接性降低，若膜厚超過20μm，則容易發(fā)生加工時(shí)產(chǎn)生裂紋等問題。
對(duì)前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂沒有特別的限定，能夠使用各種(甲基)丙烯酸酯系樹脂。這樣的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物從固化時(shí)間、安全性方面看，最好是具有在活性能量射線的照射下會(huì)固化的性質(zhì)?；钚阅芰可渚€最好是紫外線。該(甲基)丙烯酸酯系樹脂中，從紫外線固化方面來看，最好是選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂中的至少1種。
這里，前述(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物與本發(fā)明1的光控制透鏡中的「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」同義，在本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中有關(guān)「(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物」的記述同樣也能適用于此。
這樣，層疊在透明片上的固化性聚合性組合物膜，利用紫外線等活性能量射線固化，形成固化性聚合性樹脂層。
前述固化性聚合性組合物從固化時(shí)間、安全性方面來看，最好是具有活性能量射線照射下會(huì)固化的性能。活性能量射線最好是紫外線。
在該制造方法中，還可包括對(duì)層疊了前述固化性樹脂層形成工序中形成的固化性樹脂的片狀光控制體進(jìn)行透鏡狀彎曲加工的彎曲加工工序。在下一步的鑄型聚合工序中對(duì)得到的彎曲加工品覆蓋透鏡基材，能夠制得光控制塑料透鏡。通過將透鏡用聚合性樹脂層疊于彎曲加工品，也能夠制得光控制塑料透鏡。
層疊了前述固化性聚合性樹脂層的固化處理后的涂膜片狀光控制體也可以直接進(jìn)行下一步的鑄型聚合。但是一般作為透鏡最好形成圓形、橢圓形、矩形等適當(dāng)?shù)男螤?，?jīng)真空成型制成透鏡狀彎曲加工品后進(jìn)行鑄型聚合。
作為前述鑄型聚合的一種方式，可例舉在埋設(shè)了固化處理后的涂膜片狀光控制體的鑄型中注入透鏡用聚合性組合物后，使該透鏡用聚合組合物聚合的聚合法。
前述透鏡用聚合性組合物和前述固化處理后的涂膜片狀光控制體的一體化可以采用極普通的鑄型聚合法。
即，可以采用從該固化處理后的涂膜片狀光控制體的上下的至少一方可以注入前述透鏡用聚合性組合物的結(jié)構(gòu)的玻璃鑄模等鑄型聚合用模，以適合于所用的透鏡用聚合性組合物的條件進(jìn)行聚合。
因此，固化性聚合性樹脂層層疊于單面的涂膜片狀光控制體的場(chǎng)合，可以僅使涂膜片狀光控制體的被涂膜面與透鏡用聚合性組合物一體化，也可以是涂膜片狀光控制體的層疊了固化性聚合性樹脂層的面和涂膜片狀光控制體露出的面這兩面與透鏡用聚合性組合物一體化。此外，兩面層疊了固化性聚合性樹脂層的涂膜片狀調(diào)光體的場(chǎng)合，通常使其兩面與透鏡用聚合性組合物一體化，也可以僅單面形成一體化。
作為前述鑄型聚合用鑄模，能夠直接使用制作普通眼鏡用透鏡等的常用的玻璃制鑄模。關(guān)于實(shí)施鑄型聚合的具體操作，例如將透鏡用聚合性組合物充入鑄模的一方，使涂膜片狀光控制體浮在其上，然后通過密封墊片將鑄模的另一方調(diào)節(jié)成液封狀態(tài)后，再將透鏡用聚合性組合物注入鑄模內(nèi)進(jìn)行聚合的方法；使用適當(dāng)?shù)氖侄问雇磕て瑺罟饪刂企w在鑄模內(nèi)受到支持，將透鏡用聚合性組合物注入鑄模內(nèi)進(jìn)行聚合的方法；使涂膜片狀光控制體粘接在鑄模的一方，將透鏡用聚合性組合物注入鑄模內(nèi)進(jìn)行聚合的方法等。
用于前述鑄型聚合的涂膜片狀光控制體的大小及形狀能夠自由選定。即可以是最終得到的透鏡整體的形狀大小，也可以是覆蓋透鏡的一部分的形狀大小。而且，如果以使用的單體使涂膜片狀光控制體濡濕后，最好在鑄模內(nèi)調(diào)節(jié)，由此能夠防止氣泡混入，并且能夠確保涂膜片狀光控制體與使透鏡用聚合性組合物聚合得到的固化性樹脂的粘接性。在透鏡用聚合性組合物中，根據(jù)情況可以含有聚合引發(fā)劑，加熱到適當(dāng)溫度進(jìn)行聚合。
本發(fā)明的光控制塑料透鏡的制造方法中，至少對(duì)一面用固化性聚合性組合物涂膜而形成的涂膜片狀光控制體可以與范圍非常廣的透鏡基材用聚合性組合物組合，進(jìn)行透鏡成型。這樣的透鏡用聚合性組合物能夠直接使用現(xiàn)在市場(chǎng)銷售的幾乎全部的透鏡基材用聚合性組合物，所以是非常有用的。具體地說，不僅能使用CR39，而且能夠使用其它多種聚合性組合物。這樣的聚合性組合物，最好是含有含硫聚合性化合物的聚合性組合物，其中，較好的是硫代聚氨酯系聚合性組合物、環(huán)硫化物系聚合性組合物等高折射率透鏡用聚合性組合物。
這里，前述透鏡用聚合性組合物與本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的「透鏡用聚合性組合物」同義，本發(fā)明1的光控制塑料透鏡中的有關(guān)「透鏡用聚合性組合物」的記述同樣適用于此。
以下，利用實(shí)施例和比較例詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下
(用于本發(fā)明的光控制塑料透鏡的涂膜透明片的評(píng)價(jià))制作本發(fā)明的涂膜透明片及塑料調(diào)光透鏡，進(jìn)行了本發(fā)明的涂膜透明片的評(píng)價(jià)。
(本發(fā)明的塑料偏振光透鏡的性能)(測(cè)定方法)在以下實(shí)施例及比較例中制得的塑料偏振光透鏡的透光率、偏振光度及涂膜厚度的測(cè)定及計(jì)算采用以下方法進(jìn)行。
(A)透光率透光率使用分光光度計(jì)系(日本分光株式會(huì)社制)進(jìn)行測(cè)定。
(B)偏振光度偏振光度(P)用下列計(jì)算式求得。
P=H0-H90H0+H90×100]]>在上述計(jì)算式中，偏振光度P是進(jìn)行了可視部400nm～700nm的可見覺校正的平均值。H0表示平行位透光率，是指將2片偏振光板層疊成其分子定向軸平行時(shí)的透光率。H90表示垂直交位透光率，是指將2片偏振光板層疊成其分子定向軸垂直時(shí)的透光率。
(C)涂膜厚度涂膜厚度的測(cè)定采用多層膜厚度測(cè)定裝置DC-8200(グンゼ株式會(huì)社制)進(jìn)行。
(實(shí)施例1～實(shí)施例3)采用作為本發(fā)明的偏振光片的偏振光膜基板(1)，作為透明膜的聚碳酸酯片(2)，作為固化性聚合性組合物的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)，作為透鏡用聚合性組合物的硫代聚氨酯系聚合性組合物(5)(實(shí)施例1)、環(huán)硫化物系聚合性組合物(6)(實(shí)施例2)及CR-39(7)(實(shí)施例3)，制得本發(fā)明的塑料偏振光透鏡，評(píng)價(jià)其性能。
(實(shí)施例1)(a)偏振光片基板(1)(本發(fā)明中的偏振光片)的制造將聚乙烯醇(ケラレ株式會(huì)社制，商品名ケラレ維尼綸#750)在含有克羅蘭亭堅(jiān)牢紫(C.I.28160)0.25g/L、直接凍黃(C.I.24895)0.18g/L、曬牢維藍(lán)4GL(C.I.34200)1.0g/L及硫酸鈉10g/L的水溶液中于35℃染色3分鐘后，在溶液中延伸4倍。接著，將該染色片在含有乙酸鎳2.5g/L及硼酸6.6g/L的水溶液中于35℃浸漬3分鐘。接著，在保持張緊的狀態(tài)下將該片在室溫進(jìn)行3分鐘干燥后，在70℃加熱處理3分鐘就得到偏振光片基板(1)。
得到的偏振光片的光學(xué)特性是在可視部全域的可見度校正透光率T(vis.)＝19.3％，偏振光度P＝99.8％。此外，該膜基板中的含鎳量是1.2mg/g，含硼量是1.3mg/g，得到的偏振光片厚度是31μm。
(b)本發(fā)明的透明片采用300μm厚的聚碳酸酯片(2)(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制、延遲值4,800)作為透明片。
(c)粘接劑組合物(3)相對(duì)于聚丙二醇(M＝900)100重量份，使用二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯25重量份，并使用乙酸乙酯600重量份作為溶劑，調(diào)制出粘接劑組合物(3)。
(d)(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)采用1，9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制、商品名菲斯科特#215)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名U-4HA)37重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引發(fā)劑、商品名DAROCUR1173)3重量份，調(diào)制(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)。
(e)被涂膜的偏振光層疊體的制造在由(a)得到的偏振光膜基板(1)的一面用棒涂機(jī)#24涂布粘接劑組合物(3)，在室溫下干燥5分鐘后，用層壓機(jī)(三芝商事株式會(huì)社制)在層壓4.0kg/cm2G的條件下貼合聚碳酸酯片(2)。接著，將聚碳酸酯片同樣貼合在另一面。
在該層疊體的一側(cè)的最外層用棒涂機(jī)#24涂布(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)，從其上覆蓋聚乙烯膜(東レ合成膜株式社制，50μm)，從該聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的條件照射紫外線。對(duì)另一面也同樣處理，得到用(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物涂膜的本發(fā)明的涂膜片狀偏振光體。
確認(rèn)固化后的兩涂膜面的厚度達(dá)5～7μm。
(f)采用鑄型聚合法的塑料偏振光透鏡的制造(f-1)涂膜片狀偏振光體的彎曲加工將(e)得到的涂膜片狀偏振光體制成圓形，在140℃、3mmHg的氣氛下經(jīng)5分鐘真空成型，得到曲率半徑R＝87.2mm的透鏡狀彎曲加工品。
(f-2)鑄型聚合(f-2-1)采用硫代聚氨酯系聚合性組合物(5)的鑄型聚合將該彎曲加工品裁斷，放入直徑60mm的球面狀的玻璃模中，在該彎曲加工品的上下注入由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)39.55重量份、間苯二亞甲基二異氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基錫0.035重量份形成的硫代聚氨酯系聚合性組合物(5)，以3.5℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件下進(jìn)行聚合。
得到了涂膜片狀偏振光體和作為透鏡基材的硫代聚氨酯系樹脂牢固地結(jié)合成一體的透明性良好的塑料偏振光透鏡。得到的透鏡的色調(diào)與聚合前的偏振光膜基板比較，不僅目視沒有觀察到顯著變化，而且用分光光度計(jì)進(jìn)行的特性評(píng)價(jià)也是T(vis.)＝19.9％，P＝99.9％，確認(rèn)在聚合前后偏振光特性沒有大的變化(表1)。
(實(shí)施例2)(f-2-2)采用環(huán)硫化物系聚合性組合物(6)的鑄型聚合作為透鏡用聚合性組合物，將雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚95重量份、雙(2巰基乙基)硫醚5重量份和四正丁基溴化鏻0.05重量份混合，調(diào)制成環(huán)硫化物系聚合性組合物(6)。
除了聚合條件采用以4℃/小時(shí)的速度從20℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件以外，進(jìn)行了與(f-2-1)完全相同的操作。
這種情況下也得到了良好的塑料偏振光透鏡，偏振光特性是T(vis.)＝19.8％，P＝99.8％，確認(rèn)在聚合前后偏振光特性沒有大的變化(表1)。
(實(shí)施例3)(f-2-3)采用CR-39(7)的鑄型聚合作為透鏡用聚合性組合物，將二甘醇雙碳酸烯丙酯150重量份、二異丙基過氧碳酸酯5重量份混合，調(diào)制成了CR-39(7)。
除了聚合條件采用在30℃保溫10小時(shí)后，以7℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃后，在100℃保溫1小時(shí)的條件以外，進(jìn)行與(f-2-1)完全相同的操作。
這種情況下也得到良好的塑料偏振光透鏡，偏振光特性是T(vis.)＝19.5％，P＝99.8％，確認(rèn)在聚合前后偏振光特性沒有大的變化(表1)。
各種透鏡的光學(xué)特性見下表1，是特性良好的透鏡。
表1

(實(shí)施例4～實(shí)施例6)作為(甲基)丙烯酸酯系組合物，將1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NK酯NOD-N)60重量份、多官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名U-4HA)40重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制聚合引發(fā)劑，商品名DAROCUR 1173)3重量份混合，調(diào)制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(8)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例1～實(shí)施例3完全相同的操作。得到的偏振光層疊體的最外層涂膜面的厚度是6～9μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的塑料偏振光透鏡，各透鏡的光學(xué)特性見下表2，是良好的偏振光透鏡。
表2

(實(shí)施例7～實(shí)施例9)將PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ株式會(huì)社制，商品名佛特馬4127-SN)48重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ダイセルU(xiǎn)CB公司制，商品名Ebecryl 264)49重量份、二苯甲酮(聚合引發(fā)劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)3重量份混合，調(diào)制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(9)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例1～實(shí)施例3完全同樣的操作。得到的偏振光層疊體的最外層涂膜面的厚度是4～6μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的塑料偏振光透鏡，各透鏡的光學(xué)特性如下表3所示，各性能良好。
表3

(實(shí)施例10～實(shí)施例12)除了采用聚氨酯丙烯酸酯系涂料UT-001(10)(日本ビ-ケミカル株式會(huì)社制)作為丙烯酸酯系聚合性組合物外，進(jìn)行了與實(shí)施例1～實(shí)施例3完全相同的操作。得到的偏振光層疊體的最外層涂膜面的厚度是6～8μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的塑料偏振光透鏡，各透鏡的光學(xué)特性如下列表4所示，各性能良好。
表4

(實(shí)施例13～實(shí)施例15)將PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ公司制，商品名佛特馬4127-SN)45重量份、4官能的聚酯丙烯酸酯低聚物Ebecryl 80(ダイセル UCB公司制，商品名Ebecryl 80)30重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebecryl 264(ダイセル UCB公司制，商品名Ebecryl264)20重量份、二苯甲酮(聚合引發(fā)劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)5重量份混合，調(diào)制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(11)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例1～實(shí)施例3完全相同的操作。得到的偏振光層疊體的最外層涂膜面的厚度是7～9μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的塑料偏振光透鏡，各透鏡的光學(xué)特性如下列表5所示，各性能良好。
表5

(實(shí)施例16～實(shí)施例17)作為(甲基)丙烯酸酯系組合物，將1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NK酯NOD-N)70重量份、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NK低聚物EA-1020)30重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba SpecialtyChemicals公司制聚合引發(fā)劑，商品名DAROCUR 1173)3重量份混合，調(diào)制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(12)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例1～實(shí)施例3完全相同的操作。得到的偏振光層疊體的最外層涂膜面的厚度是6～9μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的塑料偏振光透鏡，各透鏡的光學(xué)特性如下列表6所示，各性能良好。
表6

(實(shí)施例18)在實(shí)施例1得到的偏振光膜基板的一面，與實(shí)施例1同樣貼合了聚碳酸酯片。在該層疊體的聚碳酸酯面上與實(shí)施例1同樣設(shè)置(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物涂膜層，得到單面涂膜的片狀偏振光體。
使該涂膜片狀偏振光體的經(jīng)涂膜處理的PC側(cè)成為凸側(cè)，與實(shí)施例1的(f-2-1)同樣進(jìn)行從彎曲加工到聚合的加工，制成了硫代聚氨酯系樹脂的塑料偏振光透鏡。
這種情況下，得到了涂膜片狀偏振光體和透鏡基材牢固地結(jié)合成一體的透明性良好的塑料偏振光透鏡。而且，得到的塑料偏振光透鏡的色調(diào)與聚合前的偏振光膜基板比較，不僅目視沒有觀察到顯著的變化，而且用分光光度計(jì)進(jìn)行的特性評(píng)價(jià)是T(vis.)＝19.7％，P＝99.8％，確認(rèn)聚合前后偏振光特性沒有大的變化。
(實(shí)施例19)除了透明片使用芴系聚酯樹脂OKP4膜(13)(大阪ガスケミカル株式會(huì)社制，將樹脂在280℃進(jìn)行加壓成型，制作200μm左右的膜片)外，在與實(shí)施例1的(f-2-1)同樣的條件下制成了硫代聚氨酯樹脂系透鏡。得到的塑料偏振光透鏡的T(vis.)＝19.8％，P＝99.8％，確認(rèn)聚合前后偏振光特性沒有大的變化。
(實(shí)施例20)除了透明片膜使用TAC膜(14)(コニカミノルタオプト株式會(huì)社制，厚度80μm)，彎曲加工溫度控制在95℃外，在與實(shí)施例2同樣的條件下制作了環(huán)硫化物系樹脂透鏡。得到的透鏡的T(vis.)＝19.7％，P＝99.8％，確認(rèn)聚合前后偏振光特性沒有大的變化。
(實(shí)施例21)透明片膜使用APEL(15)(三井化學(xué)株式會(huì)社制，商品名APL 6509T，厚度200μm)，進(jìn)行了與實(shí)施例18同樣的操作。除了彎曲加工溫度控制在80℃外，在與實(shí)施例1同樣的條件下制作了硫代聚氨酯系樹脂透鏡。得到的塑料偏振光透鏡的T(vis.)＝19.9％，P＝99.8％，確認(rèn)聚合前后偏振光特性沒有大的變化。
(比較例1)與實(shí)施例1同樣制作了偏振光層疊體。
在該層疊體表面不實(shí)施涂膜，與實(shí)施例1的(f-1)同樣進(jìn)行彎曲加工，與實(shí)施例1的(f-2-2)同樣，嘗試進(jìn)行了環(huán)硫化物系樹脂的透鏡成形。由試驗(yàn)可知，只得到白濁的透鏡，層疊體表面被混濁。
(比較例2)與實(shí)施例20同樣操作，但在TAC表面不實(shí)施涂膜，與實(shí)施例1的(f-2-2)同樣，進(jìn)行了環(huán)硫化物系樹脂的透鏡成形。
作為透鏡基材的聚合性樹脂與TAC片膜不粘接。
(比較例3)與實(shí)施例21同樣操作，但在APEL表面不實(shí)施涂膜。與實(shí)施例1的(f-2-1)同樣，嘗試進(jìn)行了硫代聚氨酯系樹脂的透鏡成形。
作為透鏡基材的聚合性樹脂與APEL不粘接。
(比較例4)與實(shí)施例19同樣操作，但在OKP4不實(shí)施涂膜。
確認(rèn)只得到白濁的透鏡，層疊體的表面被混濁。
(本發(fā)明的塑料調(diào)光透鏡的性能)(測(cè)定方法)在以下的實(shí)施例和比較例中制造的塑料調(diào)光透鏡的外觀觀察、透光率、顯色時(shí)間及消色時(shí)間的測(cè)定及計(jì)算如前述那樣，采用以下的方法進(jìn)行。
(外觀觀察)利用目視判斷觀察塑料調(diào)光透鏡的外觀。
(透光率)在調(diào)節(jié)成23℃的恒溫層內(nèi)，對(duì)試樣照射光，所述光調(diào)節(jié)成氙燈(SUPERCURE-203S、SAN-EI ELECTRIC公司制，)的光照度在試樣表面達(dá)到25W/m2(從315nm～400nm波長(zhǎng)的累計(jì)值)，使用分光光度計(jì)V-550(日本分光株式會(huì)社制)測(cè)定照射開始7分鐘后的可見光平均透光率(T2)及無照射時(shí)的可見光平均透光率(T1)。
(顯色時(shí)間和消色時(shí)間)在光照射時(shí)，將可見光區(qū)域顯示出最小透光率的波長(zhǎng)的透光率定為T2，前述波長(zhǎng)的無照射時(shí)的透光率定為T1，按照以下所示從透光率的時(shí)間變化曲線求得。
顯色時(shí)間透光率從T1變化到(T1+T2)/2的時(shí)間消色時(shí)間透光率從T2變化到(T1+T2)/2的時(shí)間
(實(shí)施例22～實(shí)施例24)(g)含有光致變色化合物的聚合性組合物(16)(本發(fā)明中調(diào)光片的原料)的制造在將NCO基當(dāng)量重量為(這里「當(dāng)量重量」是指每1個(gè)官能團(tuán)的平均分子量)1500的聚氨酯預(yù)聚物(使二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯與平均聚合度15的聚丙二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物)15g用有機(jī)溶劑(甲苯4.636g、甲基乙基甲酮1.745g、乙酸乙酯7.2g)13.58g稀釋而成的溶液中，添加光致變色化合物4-[4-[6-(4-嗎啉基)-3-苯基-3H-萘并(2，1-b)吡喃-3-基]苯基]嗎啡(商品名Reversacol Flame、JamesRobinson LTD公司制)0.075g、作為添加劑的雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.453g及3，9-雙[1，1-二-甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷0.227g，攪拌至均勻后，加入羥基當(dāng)量重量為630的固化劑(甲苯二異氰酸酯與聚丙二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，商品名BHS6020C東洋モ-トン株式會(huì)社制)1.6g，再次攪拌，得到含有光致變色化合物的聚合性組合物(16)。
(h)本發(fā)明的透明片使用厚度為300μm的聚碳酸酯片(2)(商品名ユ-ピロン，三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制)作為透明片。
(i)(甲基)丙烯酸酯系聚合性化合物(4)用1，9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制，商品名菲斯科特(ビスコ-ト)#215)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社會(huì)制，商品名U-4HA)37重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引發(fā)劑、商品名DAROCUR 1173)3重量份調(diào)制成了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)。
(j)采用(甲基)丙烯酸酯系組合物制造涂膜片狀調(diào)光體用有200μm間隙的刮刀(ヨシミツ精機(jī)株式會(huì)社制)將(g)得到的含有光致變色化合物的聚合性組合物(16)涂布在(h)所示的透明片(2)上。之后，放入60℃熱風(fēng)干燥機(jī)中10分鐘，使溶劑揮發(fā)。將另一與上記同樣的透明片層疊在此涂膜上后，在70℃加熱固化2日。這樣，得到由2片透明片與夾在透明片中間的含有光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂層(調(diào)光片)構(gòu)成的調(diào)光層疊體。調(diào)光片的聚碳酸酯片的厚度除外的厚度是82μm。
用棒涂機(jī)#24將(甲基)丙烯酸酯系組合物(4)涂布在該調(diào)光體的一側(cè)的最外層，從其上覆蓋聚乙烯膜(東レ合成膜株式會(huì)社制，50μm)，從該聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的條件照射紫外線。對(duì)另一面也同樣處理，得到固化處理后的涂膜片狀調(diào)光體。確認(rèn)固化后的兩涂膜面的厚度為6～8μm。
(k)采用鑄型聚合的塑料調(diào)光片的制造(k-1)涂膜片狀調(diào)光體的彎曲加工將在(j)得到的涂膜片狀調(diào)光體制成圓形，在140℃、3mmHg的氣氛中進(jìn)行5分鐘的真空成型，得到曲率半徑R＝87.2mm的透鏡狀彎曲加工品。
(k-2)鑄型聚合(k-2-1)使用硫代聚氨酯系聚合性組合物(5)的鑄型聚合(實(shí)施例22)將該彎曲加工品裁成直徑60mm的樣子，放入直徑60mm的球面狀的玻璃模中，對(duì)該彎曲加工品的上下注入季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)39.55重量份、間苯二亞甲基二異氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基錫0.035重量份形成的透鏡用聚合性組合物(5)，以3.5℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件下進(jìn)行聚合。
得到了涂膜片狀偏振光體和透鏡基材牢固地結(jié)合成一體的透明性良好的透鏡。得到的透鏡的色調(diào)與聚合前后的片狀物比較，不僅目視未觀察到顯著的變化，而且通過使用分光光度計(jì)進(jìn)行的特性評(píng)價(jià)說明其光致變色特性(外觀、透光率、對(duì)比度、響應(yīng)速度)如表7-1所示，保持了層疊體的良好特性。
(k-2-2)使用環(huán)硫化物系聚合性組合物(6)的鑄型聚合(實(shí)施例23)將雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚95重量份、雙(2-巰基乙基)硫醚5重量份、四正丁基溴化鏻0.05重量份混合調(diào)制出透鏡用聚合性組合物(6)。
除了聚合條件采用以4℃/小時(shí)的速度從20℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件之外，與(k-2-1)進(jìn)行了完全同樣的操作。
這種情況下也得到了良好的透鏡，光致變色特性如表7-1所示，確認(rèn)各性能良好。
(k-2-3)使用CR-39(7)的鑄型聚合(實(shí)施例24)透鏡用聚合性組合物是用二甘醇雙碳酸烯丙酯150重量份、二異丙基過氧化碳酸酯5重量份調(diào)制而成的(7)。
除了聚合條件采用30℃保溫10小時(shí)后，以7℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃，再在100℃保溫1小時(shí)的條件之外，進(jìn)行了與(k-2-1)完全同樣的操作。
這種情況下也得到了良好的透鏡，光致變色特性如表7-1所示，確認(rèn)各性能良好。
(實(shí)施例25～實(shí)施例27)采用1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)制，商品名NK酯NOD-N)60重量份、多官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)制，商品名U-4HA)40重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引發(fā)劑、商品名DAROCUR 1173)3重量份調(diào)制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(8)(聚氨酯丙烯酸酯系2)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例22～實(shí)施例24同樣的操作，采用硫代聚氨酯系聚合性組合物、環(huán)硫化物系聚合性組合物及CR-39進(jìn)行鑄型聚合(實(shí)施例25～實(shí)施例27)。得到的涂膜片狀調(diào)光體的最外層的涂膜面厚度是5～8μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都能得到良好的透鏡，各種透鏡的光學(xué)特性如表7-1所示，各性能良好。
(實(shí)施例28～實(shí)施例30)調(diào)制了由PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ社制，商品名佛特馬4127-SN)48重量份、3官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ダイセルU(xiǎn)CB公司制，商品名Ebecryl 264)49重量份、二苯甲酮(聚合引發(fā)劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)3重量份形成的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(9)(聚氨酯丙烯酸酯系3)。
光致變色化合物采用Reversacol Midnight Grey(商品名JamesRobinson LTD公司制)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例22～實(shí)施例24完全同樣的操作。使用硫代聚氨酯系聚合性組合物、環(huán)硫化物系聚合性組合物及CR-39進(jìn)行鑄型聚合(實(shí)施例28～實(shí)施例30)。得到的涂膜片狀調(diào)光體的最外層的涂膜面厚是5～8μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都得到良好的透鏡，各種透鏡的光學(xué)特性如表7-1所示，都是性能良好的透鏡。
(實(shí)施例31～實(shí)施例33)除了采用聚氨酯丙烯酸酯系涂料UT-001(10)(日本ビ-ケミカル株式會(huì)社制)作為(甲基)丙烯酸酯系組合物(聚氨酯丙烯酸酯系4)，以及采用Reversacol Midnight Grey(商品名，James Robinson LTD公司制)作為光致變色化合物外，進(jìn)行與實(shí)施例22～實(shí)施例24完全相同的操作。得到的涂膜片狀調(diào)光體的最外層的涂膜面厚是7～9μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都得到良好的透鏡，各種透鏡的光學(xué)特性如表7-1所示，都是性能良好的透鏡。
(實(shí)施例34～實(shí)施例36)調(diào)制了由PO改性新戊二醇二丙烯酸酯(サンノプコ社制，商品名佛特馬4127-SN)45重量份、4官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebeeryl80(ダイセルU(xiǎn)CB公司制)30重量份、3官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物Ebercryl 264(ダイセルU(xiǎn)CB公司制)20重量份、二苯甲酮(聚合引發(fā)劑，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制)5重量份形成的(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(11)(聚酯丙烯酸酯系)。
光致變色化合物采用6’-(2，3-二氫-1H-吲哚-1-基-1，3’-二氫-3，3-二甲基-1-丙基-螺(2H-吲哚-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)嗪)(商品名Reversacol Storm Purple、James Robinson LTD公司制)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例22～實(shí)施例24完全相同的操作。得到的涂膜片狀調(diào)光體的最外層涂膜面的厚度是7～9μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都得到良好的透鏡，各種透鏡的光學(xué)特性如表7-1所示，都是性能良好的透鏡。
(實(shí)施例37～實(shí)施例38)用1，9-壬二醇二甲基丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NK酯NOD-N)70重量份、雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名NK低聚物EA-1020)30重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引發(fā)劑、商品名DAROCUR 1173)3重量份，調(diào)制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(12)(環(huán)氧丙烯酸酯系)。
光致變色化合物采用6’-(2，3-二氫-1H-吲哚-1-基)-1，3’-二氫-3，3-二甲基-1-丙基-螺(2H-吲哚-2，3’-[3H]-萘并-(2，1-b)-(1，4)嗪)(商品名Reversacol Storm Purple、James Robinson LTD公司制)。
其它進(jìn)行與實(shí)施例22～實(shí)施例24完全相同的操作。得到的涂膜片狀調(diào)光體的最外層涂膜面的厚度是7～10μm。
無論與哪一種透鏡用聚合性組合物組合，都得到良好的透鏡，各種透鏡的光學(xué)特性如表7-2所示，都是性能良好的透鏡。
(實(shí)施例39)除了透明片使用芴系聚酯樹脂OKP4膜(13)(大阪ガスケミカル株式會(huì)社制，將樹脂在280℃進(jìn)行加壓成型，制作200μm左右的膜片)外，以與實(shí)施例22的(k-2-1)同樣的條件制成了硫代聚氨酯系樹脂透鏡。得到的透鏡的光致變色特性如表7-2所示，確認(rèn)良好。
(實(shí)施例40)除了透明片使用TAC膜(14)(コニカミノルタオプト株式會(huì)社制，厚度80μm)，彎曲加工溫度控制在95℃之外，以與實(shí)施例23的(k-2-1)同樣的條件制成了環(huán)硫化物系樹脂透鏡。得到的透鏡的光致變色特性如表7-2所示，確認(rèn)良好。
(實(shí)施例41)除了透明片使用APEL(15)(三井化學(xué)株式會(huì)社制，APEL6509T，厚度200μm)，彎曲加工溫度控制在80℃之外，以與實(shí)施例22的(k-2-1)同樣的條件制成了硫代聚氨酯系樹脂透鏡。得到的透鏡的光致變色特性如表7-2所示，確認(rèn)良好。
(比較例5)與實(shí)施例22同樣制作了調(diào)光層疊體。
對(duì)該調(diào)光層疊體的表面不作處理，與實(shí)施例22的(k-1)同樣進(jìn)行彎曲加工，與實(shí)施例22的(k-2-2)同樣，嘗試進(jìn)行了環(huán)硫化物系樹脂透鏡的成形。
確認(rèn)只得到白濁的透鏡，層疊體表面被混濁。
(比較例6)進(jìn)行與實(shí)施例36同樣的操作，但對(duì)TAC的表面不作任何處理，與實(shí)施例22的(k-2-2)同樣，嘗試進(jìn)行了環(huán)硫化物系樹脂透鏡的成形。
作為透鏡基材的聚合性樹脂與TAC膜不粘接。
(比較例7)與實(shí)施例37同樣操作，但對(duì)APEL的表面不作任何處理。與實(shí)施例22的(k-2-1)同樣，試進(jìn)行了環(huán)硫化物系樹脂透鏡的成形。
作為透鏡基材的聚合性樹脂與APEL膜不粘接。
(比較例8)與實(shí)施例35同樣操作，但對(duì)OKP4的表面不作任何處理。確認(rèn)只得到白濁的透鏡，層疊體的表面被混濁。
表7-1調(diào)光層疊體與塑料調(diào)光透鏡的外觀及光響應(yīng)性結(jié)果

表7-2(續(xù)表7-1)

(本發(fā)明的塑料偏振光/調(diào)光透鏡的性能)(測(cè)定方法)在以下的實(shí)施例和比較例中制造的塑料偏振光/調(diào)光透鏡的透光率、偏振光度、涂膜厚度測(cè)定和計(jì)算的偏振光特性的評(píng)價(jià)，以及外觀觀察、透光率、顯色時(shí)間和消色時(shí)間的測(cè)定及計(jì)算的調(diào)光特性的評(píng)價(jià)采用用于前述的塑料偏振光透鏡和塑料調(diào)光透鏡的性能的方法進(jìn)行。
(實(shí)施例42～實(shí)施例44)(1)偏振光膜基板(1)(本發(fā)明中的偏振光片)的制造與實(shí)施例1同樣，將聚乙烯醇(クラレ株式會(huì)社制，商品名クラレ維尼綸#750)在含有克羅蘭亭堅(jiān)牢紫(C.I.28160)0.25g/L，直接凍黃(C.I.24895)0.18g/L，曬牢維藍(lán)4GL(C.I.34200)1.0g/L及硫酸鈉10g/L的水溶液中于35℃染色3分鐘后，在溶液中延伸4倍。接著，將該染色片在含有乙酸鎳2.5g/L及硼酸6.6g/L的水溶液中于35℃浸漬3分鐘。接著，在保持張緊的狀態(tài)下將該片在室溫進(jìn)行3分鐘干燥后，在70℃加熱處理3分鐘，得到偏振光膜基板(1)。
得到的偏振光片的光學(xué)特性是在可視部全域的可見度校正透光率T(vis.)＝19.3％，偏振光度P＝99.8％。而且，該膜基板中的含鎳量是1.2mg/g，含硼量是1.3mg/g，得到的偏振光片厚度是30μm。
(m)粘接劑組合物(3)與實(shí)施例1同樣，使用聚丙二醇(M＝900)100重量份及相對(duì)于聚丙二醇為25重量份的二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯和600重量份作為溶劑的乙酸乙酯，調(diào)制出粘接劑組合物(3)。
(n)含有光致變色化合物的聚合性組合物(16)(本發(fā)明中的調(diào)光片的原料)的制造與實(shí)施例22同樣，在將NCO基當(dāng)量重量為(這里「當(dāng)量重量」是指每1個(gè)官能團(tuán)的平均分子量)1500的聚氨酯預(yù)聚物(使二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯與平均聚合度15的聚丙二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物)15g用有機(jī)溶劑(甲苯4.636g、甲基乙基甲酮1.745g及乙酸乙酯7.2g)13.58g稀釋而成的溶液中，添加光致變色化合物4-[4-[6-(4-嗎啉基)-3-苯基-3H-萘并(2，1-b)吡喃-3-基]苯基]-嗎啡(商品名Reversacol Flame、JamesRobinson LTD公司制)0.075g和作為添加劑的雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.453g及3，9-雙[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷0.227g，攪拌至均勻后，加入羥基當(dāng)量重量為630的固化劑(甲苯二異氰酸酯與聚丙二醇反應(yīng)得到的產(chǎn)物，商品名BHS6020C，東洋モ—トン株式會(huì)社制)1.6g，再次攪拌。
(o)本發(fā)明的透明片采用厚度300μm的聚碳酸酯片(2)(商品名ユ—ピロン，三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制)作為透明片。
(P)(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)用1，9-壬二醇丙烯酸酯(大阪有機(jī)化學(xué)株式會(huì)社制、商品名菲斯科特#215)60重量份、多官能的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名U-4HA)37重量份、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司制聚合引發(fā)劑、商品名DAROCUR1173)3重量份，調(diào)制了(甲基)丙烯酸酯系聚合性組合物(4)。
(q)涂膜的偏振光/調(diào)光層疊體的制造通過在(1)得到的偏振光膜基板(1)的一面，用棒涂機(jī)#24涂布粘接劑組合物(3)，并在室溫干燥5分鐘后，用層壓機(jī)(三芝商事株式會(huì)社制)在層壓4.0kg/cm2G的條件下貼合(o)的聚碳酸酯片(2)，制得片材。接著，將(n)得到的含有光致變色化合物的聚合性組合物(16)用有200微米間隙的刮刀(ヨシミツ精機(jī)株式會(huì)社制)涂布在另一聚碳酸酯片上。之后，放入60℃的熱干燥機(jī)中10分鐘，使溶劑揮發(fā)。將先前制成的片材的偏振光膜基板側(cè)層疊在此涂膜上，同樣用層壓機(jī)使它們粘接后，在70℃加熱固化2天。這樣，得到具備含有2片透明片與夾在它們之間的光致變色化合物的熱固化性聚氨酯樹脂層(調(diào)光層)和偏振光片的偏振光/調(diào)光層疊體。
用棒涂機(jī)#24將(甲基)丙烯酸酯系組合物(4)涂布在該偏振光/調(diào)光層疊體的一側(cè)的最外層，從其上覆蓋聚乙烯膜(東レ合成膜株式會(huì)社制，50μm)，從該聚乙烯膜上以2200mJ/cm2的條件照射紫外線。另一面也作同樣處理。
固化后的兩涂膜面的厚度為6～8μm。
所得的偏振光/調(diào)光層疊體的未照射光時(shí)的透光率是19.0％，偏振光度是99.8％，與偏振光膜基板本身的光學(xué)特性大致相同。如果用光照射，則迅速顯色，7分鐘后23度時(shí)的透光率是9.8％，偏振光度是99.9％，外觀非常良好。
(r)鑄型聚合的塑料調(diào)光/偏振光透鏡的制造(r-1)涂膜的調(diào)光/偏振光層疊體的彎曲加工將在(q)得到的層疊體制成圓形，在140℃、3mmHg的氣氛下經(jīng)5分鐘真空成型，得到曲率半徑R＝87.2mm的透鏡狀彎曲加工品。
(r-2)鑄型聚合(r-2-1)使用硫代聚氨酯系聚合性組合物(5)的鑄型聚合(實(shí)施例42)將該彎曲加工品裁成直徑60mm的樣子，放入直徑60mm的玻璃模中，在該彎曲加工品的上下注入由季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)39.55重量份、間苯二亞甲基異氰酸酯30.45重量份及二月桂酸二丁基錫0.035重量份形成的透鏡體用聚合性組合物(5)，以3.5℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件下進(jìn)行聚合。
得到了涂膜的偏振光/調(diào)光層疊體和透鏡基材牢固地結(jié)合成一體的透明性良好的透鏡。得到的透鏡的色調(diào)與聚合前的片狀物比較，不僅目視沒有觀察到顯著變化，使用分光光度計(jì)進(jìn)行特性評(píng)價(jià)，其光致變色特性(外觀、透光率)及偏振光度如表8所示，確認(rèn)層疊體的特性良好。
(r-2-2)使用環(huán)硫化物系聚合性組合物(6)的鑄型聚合(實(shí)施例43)將雙(β-環(huán)硫丙基)硫醚95重量份、雙(2-巰基乙基)硫醚5重量份和四正丁基溴化鏻0.05重量份混合，調(diào)制出透鏡用聚合性組合物(6)。
除了聚合條件采用以4℃/小時(shí)的速度從20℃升溫到100℃，再以20℃/小時(shí)的速度從100℃升溫到120℃后，在120℃保溫3小時(shí)的條件以外，進(jìn)行與(r-2-1)完全同樣的操作。
這種情況下得到了良好的透鏡，光致變色特性及偏振光度如表8所示，性能良好。
(r-2-3)使用CR-39(7)的鑄型聚合(實(shí)施例44)將二甘醇雙碳酸烯丙酯150重量份、二異丙基過氧碳酸酯5重量份調(diào)制成透鏡用聚合性組合物(7)。
除了聚合條件采用在30℃保溫10小時(shí)，以7℃/小時(shí)的速度從30℃升溫到100℃后，在100℃保溫1小時(shí)的條件之外，進(jìn)行與(r-2-1)完全同樣的操作。
這種情況下也得到了良好的透鏡，光致變色特性及偏振光度如表8所示，性能良好。
表8

權(quán)利要求
1.光控制塑料透鏡，它是包含至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡，其特征在于，由片狀光控制體，被層疊在該片狀光控制體的至少一面的固化性樹脂層，以及至少被層疊在該固化性樹脂層上的透鏡用聚合性樹脂層構(gòu)成。
2.如權(quán)利要求1所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述光控制片是偏振光片及調(diào)光片中的至少任意一種。
3.如權(quán)利要求1所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述固化性樹脂層由(甲基)丙烯酸酯系樹脂形成。
4.如權(quán)利要求3所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂為選自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯系樹脂及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯系樹脂的至少1種。
5.如權(quán)利要求3所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述(甲基)丙烯酸酯系樹脂層的厚度為2μm以上13μm以下。
6.如權(quán)利要求1所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述片狀光控制體是光控制層疊體。
7.如權(quán)利要求6所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述光控制層疊體至少由光控制片和覆蓋該光控制片的至少一面的透明片形成。
8.如權(quán)利要求2所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述偏振光片由聚乙烯醇系樹脂形成，含有2色性色素，并經(jīng)過金屬化合物及硼酸的處理。
9.如權(quán)利要求2所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述調(diào)光片由聚氨酯系樹脂形成，含有調(diào)光色素。
10.如權(quán)利要求9所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述調(diào)光色素為選自螺苯并吡喃衍生物、萘并吡喃衍生物及螺嗪衍生物的至少1種。
11.如權(quán)利要求7所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述透明片由選自聚碳酸酯樹脂、纖維素系樹脂、脂環(huán)式聚烯烴系樹脂、聚酯系樹脂的至少1種形成。
12.如權(quán)利要求7所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述透明片由聚碳酸酯樹脂形成。
13.如權(quán)利要求7所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述透明片的厚度為20μm以上2mm以下。
14.如權(quán)利要求1所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述透鏡用聚合性樹脂層含有含硫聚合性化合物。
15.如權(quán)利要求14所述的光控制塑料透鏡，其特征還在于，前述含硫聚合性化合物為選自硫代聚氨酯系聚合性化合物及環(huán)硫化物系聚合性化合物的至少1種。
16.涂膜片狀光控制體，它是用于制造包含至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的涂膜片狀光控制體，其特征在于，由片狀光控制體及涂敷在該片狀光控制體的至少一面的固化性聚合性組合物膜構(gòu)成。
17.如權(quán)利要求16所述的涂膜片狀光控制體，其特征還在于，前述光控制片為偏振光片及調(diào)光片中的至少任意一種。
18.光控制塑料透鏡的制造方法，它是采用至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡的制造方法，其特征在于，至少包括用固化性聚合性組合物對(duì)片狀光控制體的至少一面進(jìn)行涂膜處理的涂膜工序，使涂膜形成的涂膜片狀光控制體的固化性聚合性組合物膜固化、形成固化性樹脂層的固化性樹脂層形成工序，將層疊了該固化性樹脂層的片狀光控制體埋設(shè)在透鏡用聚合性組合物中、在埋設(shè)狀態(tài)下進(jìn)行該透鏡用聚合性組合物的聚合的鑄型聚合工序。
19.如權(quán)利要求18所述的光控制塑料透鏡的制造方法，其特征還在于，還包括彎曲加工工序，該工序中進(jìn)行層疊了在前述固化性樹脂層形成工序中形成的固化性樹脂層的片狀光控制體的透鏡狀彎曲加工。
20.如權(quán)利要求18所述的光控制塑料透鏡的制造方法，其特征還在于，前述光控制片為偏振光片及調(diào)光片中的至少任意一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了光控制塑料透鏡、涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法，特別提供了采用鑄型聚合法的高折射率的偏振光及/或調(diào)光塑料透鏡這樣的光控制塑料透鏡、用于該透鏡體的制造的涂膜片狀光控制體及光控制塑料透鏡的制造方法。本發(fā)明的光控制塑料透鏡是包含至少具有光控制片的片狀光控制體的光控制塑料透鏡，該透鏡的特征是，由片狀光控制體、被層疊在該片狀光控制體的至少一面的固化性樹脂層及至少被層疊在該固化性樹脂層上的透鏡用聚合性樹脂層構(gòu)成。
文檔編號(hào)B29C70/70GK1657975SQ200510006719
公開日2005年8月24日 申請(qǐng)日期2005年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月2日
發(fā)明者河合良三, 青木良行, 高桑恭平, 增本光彥, 廣田俊積, 竹內(nèi)基晴 申請(qǐng)人:富士化成株式會(huì)社, 三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社