專利名稱：罐聽與卷材涂料樹脂的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可用于罐聽與卷材涂料組合物的樹脂。
正如G raziano博士的論文《Pulver-Bandbeschichten bei60m/min》(JOT 1996/8，第34-39頁)和P.Binda的論文《卷材涂料中的聚酯基粉末涂料》(ECCA，秋季學術會議，布魯塞爾，1996年，11月18-19日)中所示，需要有一種能以，例如，120m/min的涂布速率用于卷材涂布工藝的粉末涂料體系。粉末涂料組合物的反應性太慢達不到這樣高的速率。與罐聽和卷材涂布工藝中所用的輥涂技術相比，粉末涂料涂布技術(噴涂)也太慢。粉末涂料的另一個缺點是粉末涂層涂得較厚。而且，粉末涂料樹脂一般都不符合食品法。更進一步，粉末涂料組合物中所用的玻璃化轉變溫度(Tg)高的固體樹脂不溶于卷材涂料工業(yè)中所用的有機溶劑中。
本發(fā)明的目的是提供一種能用目前卷材涂料工業(yè)中所用的工業(yè)規(guī)模的涂布技術進行加工的樹脂體系。
按照本發(fā)明的樹脂體系的特征在于該體系包含一種至少有2種聚合物的混合物，其中，至少一種聚合物具有高于約45℃的玻璃化轉變溫度且其中的聚合物都溶于有機溶劑。
合適的聚合物包括，例如，聚酯和聚丙烯酸酯。
優(yōu)選的聚合物是聚酯。
優(yōu)選各聚合物具有不同的玻璃化轉變溫度(Tg)。差別一般大于5℃。
聚合物的分子量(Mn)通常為約2000～約15000，優(yōu)選約3000～約8000。
優(yōu)選玻璃化轉變溫度高于45℃的樹脂是無定形的。
適用于罐聽和卷材涂料應用的有機溶劑的實例包括芳烴樹脂(例如‘Solvesso’型)、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、丙二醇一甲基醚、甲基丙二醇乙酸酯、二價酸酯、異佛爾酮、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇-丙二醇乙酸酯和/或丁二醇。
一般地說，第二種聚合物的干固含量為約30％～約100％。第二種聚合物的Tg一般低于約40℃。
但是，也有可能采用Tg高于約40℃的第二種聚合物。
優(yōu)選第二種聚合物的干固含量至少為50％以及Tg低于10℃。
這類樹脂可以是線形的或支化的。
按照本發(fā)明的這種樹脂體系可以用目前罐聽和卷材涂料工藝中的涂布技術進行涂布，因為這種高Tg固體樹脂在制備涂料或清漆的過程中是可溶的而且能以含溶劑涂料進行涂布。采用這類體系也意味著在涂料制備之前運輸費用低和儲存體積較小。
在罐聽涂料和卷材涂料兩者寬闊的應用范圍內具有特定要求性能的涂料可以通過適當選擇混合物中的起始樹脂獲得。
為了代替范圍很廣的各種不同先有技術的含溶劑樹脂，只需從本發(fā)明僅有的幾種體系中進行選擇即可，因為涂料的性能可以通過改變混合物中樹脂間的混合比來調節(jié)。
另一個優(yōu)點是可以靈活地選擇溶劑，因為所述的高Tg樹脂可溶于多種溶劑中。
Tg高于45℃的聚合物的重量比一般至少為25％，優(yōu)選至少50％(相對于聚合物總量)。
由于所需的溶解度特點，優(yōu)選所述樹脂體系是無定形的。
這類聚合物溶于多種有機溶劑，因而它們能保持均勻性并且在至少7天的時間內不出現(xiàn)結晶。
取決于所要求的用途，聚酯的酸值為約0～約100mgKOH/g樹脂以及聚酯的羥值為0～約150mgKOH/g樹脂。
按照本發(fā)明的體系可以以不超過，例如，150m/min的速率用于現(xiàn)有的卷材涂料的涂布生產線上，干涂層厚度在，例如，1～60μm之間。
按照本發(fā)明的聚合物混合物必須用交聯(lián)劑進行固化。
合適的交聯(lián)劑的實例包括含環(huán)氧基的化合物、含氨基的化合物和含異氰酸酯基的化合物。交聯(lián)劑可根據(jù)所希望的用途來選擇。
合適的含環(huán)氧基化合物的實例有雙酚A環(huán)氧樹脂(例如，殼牌公司的Epikote 828TM，Epikote 1001TM和Epikote 1004TM)、氫化雙酚A環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物、環(huán)氧化醇酸樹脂、環(huán)氧化油(例如環(huán)氧化亞麻仁油或豆油)、環(huán)氧化硼酸酯和異氰脲酸三縮水甘油酯。優(yōu)選采用雙酚A環(huán)氧樹脂作為含環(huán)氧基團交聯(lián)劑。
羧基與環(huán)氧基的當量比一般為0.85∶1～1∶0.85，優(yōu)選0.9∶1～1∶0.9。
合適的氨基樹脂交聯(lián)劑的實例有苯胍胺、蜜胺和脲醛樹脂。聚酯與氨基樹脂的重量比一般為95∶5～60∶40(相對于固體樹脂)。
合適的含(封端)異氰酸酯基團的交聯(lián)劑是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、3，4-異氰酸酯基甲基-1-甲基-環(huán)己基異氰酸酯(IMCI)以及它們的二聚體和三聚體。優(yōu)選這類交聯(lián)劑是封端的。
可以用相同的交聯(lián)劑把不同的聚合物結合起來。如果希望，也可采用不同的交聯(lián)劑或交聯(lián)劑的混合物。
這類樹脂可以含一種能熔于其中的固體催化劑。也可以將一種液態(tài)催化劑或一種催化劑溶液混入包含這種樹脂混合物的涂料配方中。
適用于酸-環(huán)氧固化的催化劑如Madec等人在Advances in PolymerScience，1985年，第182-198頁的《聚酯化動力學與機理》一文中所述。合適的種類的例子有N-二烷基胺吡啶、叔胺、咪唑、胍、環(huán)胺和潛在胺催化劑。如果希望，催化劑可以是封端的。
適用于使OH-官能聚酯和氨基樹脂交聯(lián)劑固化的催化劑的實例包括強酸，如磺酸、單烷基或二烷基磷酸酯、磷酸丁酯和馬來酸丁酯。
合適的磺酸包括，例如，對甲苯磺酸、甲磺酸、壬基苯磺酸、二壬基萘二磺酸和十二烷基磺酸。
適用于使OH-官能聚酯與基于異氰酸酯的交聯(lián)劑固化的催化劑包括，例如，二月桂酸二丁基錫和辛酸鋅。
如果存在催化劑，則它們的存在量一般為約0.1～約0.5重量％(相對于聚酯)。
適于制備所述聚酯的多元醇包括乙二醇、二甘醇、丁二醇(1，4)、己二醇(1，6)、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、三甲基戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、三環(huán)癸烷二甲醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A二羥乙基醚、三羥甲基丙烷和或/季戊四醇。
適于制備所述聚酯的酸的實例包括間苯二酸、對苯二甲酸、(對苯二甲酸二甲酯)、己二酸、癸二酸、六氫對苯二甲酸(CHDA)、癸烷二羧酸、5，6-丁基間苯二酸和/或二聚脂肪酸或酸酐如鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、1，2，4，5苯四酸酐和/或六氫鄰苯二甲酸酐。
優(yōu)選采用鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸和/或己二酸。
優(yōu)選在氮氣氛中于180～260℃間的溫度下進行酯化反應?？梢园汛呋瘎┖涂寡鮿┳鳛樘砑觿┘尤耄龃呋瘎┤缪趸″a、氯化錫、丁基氯錫二羥基化合物(FASCATTM)或四丁氧基鈦酸酯，所述抗氧劑如磷酸、亞磷酸三壬苯酯或亞磷酸三苯酯。在反應期間通過蒸餾除去反應產生的水，在最后階段，采用共沸蒸餾和/或真空蒸餾可達到所要求的酯化度。
這一反應生成一種能溶于一定量有機溶劑或有機溶劑混合物中的聚酯，從而得到所要求的固含量。溶劑可以在聚酯合成后立即加入。優(yōu)選在制備涂料的過程中加入溶劑。
合適的溶劑包括，例如，芳烴樹脂(例如Solvesso型)、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、丙二醇一甲基醚、甲基丙二醇乙酸酯、二元酸酯、異佛爾酮、乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇-丙二醇乙酸酯和/或丁二醇。優(yōu)選采用芳烴和/或丁二醇。
卷材涂料可以通過如Joseph E.Gaske在《卷材涂料》一文(Federation of Societies for Coatings Technology，1987年2月，第7-19頁)所述的眾所周知的工藝獲得。
固化條件與添加劑可以根據(jù)所希望的最高金屬溫度(PMT)及基底材料的性質與厚度進行選擇。在約250℃～約400℃之間的溫度下以及PMT為204℃～249℃時，固化時間一般為約20～約70秒。
合適的基底材料包括，例如，鋼、鍍錫鋼和鋁。
按照本發(fā)明的卷材涂料適用于作底漆和面漆，而且可用作，例如，家用電器設備如冰箱、冷凍箱、微波爐、烤箱和鍋爐等的涂料以及作大蓬和表面包覆層的涂料。
按照本發(fā)明的樹脂組合物在罐聽涂料工業(yè)中也產生良好的結果，用這種組合物所希望的涂層厚度一般較薄，而且固化條件不同于制備卷材涂料時的條件。
罐聽涂料可用Z.W.Wicks等人在，例如，《有機涂料-科學與技術，第2卷應用、性能與行為》(Wiley-Interscience，1994年，第284-290頁)中所述的工藝方法獲得。
固化條件和添加劑可根據(jù)所希望的應用和基底材料的性質與厚度進行選擇。在約100～約220℃間的溫度下，固化時間一般為幾秒至幾十分鐘。
合適的基底材料包括，例如，鋼、鍍錫鋼(ETP，電鍍錫板)、鍍鎳鋼(ECCS，電鍍鎳-氧化鎳的鋼)和鋁。
按照本發(fā)明的涂料適于用作內用涂料和外用涂料并可用作，例如，啤酒罐或其它飲料罐(‘2片和3片’)、噴霧罐、罐底、管道、轉鼓、煙盒和魚罐頭(所謂的‘拉伸-再拉伸’(DRD)罐、‘拉伸壁洋鐵(DWI)罐’)的涂料。它們也可用于著色或非著色組合物中。
從裝飾觀點出發(fā)，為使基材有一個暢銷的外觀，罩面涂料的用途是重要的。它保護金屬免受腐蝕，也起標志作用。
內用涂料的作用主要是一方面保護罐內物質免受金屬的影響，另一方面也保護金屬免受罐內物質的侵蝕。
用來制備所述聚酯的單體類型、交聯(lián)劑和固化條件可根據(jù)所希望的用途來選擇。
按照本發(fā)明的體系可用于著色與非著色組合物中。
如果希望，可以在按照本發(fā)明的粘結劑體系中加入常用的添加劑如顏料、填料、穩(wěn)定劑、分散劑、流動促進劑和消泡劑。
本發(fā)明將用下述實例加以說明，但不局限于這些實例。實驗I固體聚酯樹脂的制備將294重量份乙二醇、510重量份新戊二醇、409重量份鄰苯二甲酸酐、458重量份間苯二甲酸、611重量份對苯二甲酸、1重量份氧化二丁基錫和2重量份亞磷酸三壬基苯酯，在一個配備了一個機械攪拌器、一個溫度計和一個帶維格羅分餾柱的玻璃反應燒瓶中于氮氣氛中加熱。酯化反應始于188℃并通過蒸餾除去所生成的反應水。最高反應溫度為245℃。在245℃反應1小時后，改為真空蒸餾，直到酸值達到3.5mgKOH/g。
所得固體樹脂的酸值為3.5mgKOH/g以及羥值為18.5mgKOH/g。
粘度(用Emila在158℃測定)為260dPa·s。
數(shù)均分子量(Mn)為5080g/mol，用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯為標準測定。
該聚酯的玻璃化轉變溫度為50℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)測定)。實驗II高固含量聚酯樹脂的制備將301重量份乙二醇、551重量份新戊二醇、576重量份鄰苯二甲酸酐、852重量份己二酸和2重量份的磷酸在一個配備了一個機械攪拌器、一個溫度計和一個帶維格羅分餾柱的玻璃反應燒瓶中于氮氣氛中加熱。酯化反應始于157℃并通過蒸餾除去所生成的反應水。最高反應溫度為235℃。在235℃反應1小時后，改為用二甲苯進行共沸蒸餾，直到酸值達到5mgKOH/g。接著進行真空蒸餾，直到酸值達到2mgKOH/g。冷卻至170℃后，加入857重量份的Solvesso 150TM，獲得70％的干固含量。該干固含量用下述方法測定將等分的0.2g聚合物溶液置于鋁箔(15×20cm)上，然后將這個載有樹脂溶液的鋁箔在150℃的烘箱中烘15分鐘。由干燥前后的重量之差可求出干固含量的百分數(shù)。
所得固體樹脂的酸值為2mgKOH/g以及羥值為20mgKOH/g。
用Physica Viscolab LC3在23℃測得的粘度為73dPa·s。
數(shù)均分子量(Mn)為4920g/mol(用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯為標準測定)。
該聚酯的玻璃化轉變溫度為-15℃(用Mettler TA 3000 DSC測定；5℃/min)。實驗III固體聚酯樹脂的制備將787重量份1，2丙二醇、127重量份三羥甲基丙烷、155重量份己二酸、1092重量份間苯二甲酸、465重量份對苯二甲酸、1.1重量份氧化二丁基錫和1.1重量份亞磷酸三壬基苯酯，在一個配備了一個機械攪拌器、一個溫度計和一個帶維格羅分餾柱的玻璃反應燒瓶中于氮氣氛中加熱。酯化反應始于177℃并通過蒸餾除去所生成的反應水。最高反應溫度為230℃。在230℃反應1小時后，改為用Solvesso 150TM進行共沸蒸餾。當酸值達到6.4mgKOH/g時進行真空蒸餾，直到酸值達到5.3mgKOH/g。
所得固體樹脂的酸值為5.3mgKOH/g。
該聚酯的玻璃化轉變溫度為49℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)測定)。
分子量(Mn)為5410。實驗IV高固含量聚酯樹脂的制備將124重量份乙二醇、468重量份新戊二醇、213重量份的二甘醇、131重量份三羥甲基丙烷、689重量份己二酸、695重量份的間苯二甲酸、1重量份的氧化二丁基錫和2重量份亞磷酸三壬基苯酯，在一個配備了一個機械攪拌器、一個溫度計和一個帶維格羅分餾柱的玻璃反應燒瓶中于氮氣氛中加熱。酯化反應始于165℃并通過蒸餾除去所生成的反應水。最高反應溫度為230℃。在230℃反應1小時后，改為用Solvesso 150TM進行共沸蒸餾，直到酸值達到0.8mgKOH/g。冷卻到170℃后，加入857重量份的Solvesso 150TM以獲得70％的固含量。
所得固體樹脂的酸值為0.8mgKOH/g。
用Physica Viscolab LC3于23℃測得的粘度為49dPa·s。
該聚酯的玻璃化轉變溫度為-14℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)測定)。
分子量(Mn)為4590。實驗V固體聚酯樹脂的制備將546重量份新戊二醇、106重量份乙二醇、50重量份1，6己二醇、123重量份1，4環(huán)己烷二甲醇、65重量份1，2丙二醇、1271重量份間苯二甲酸、146重量份1，4環(huán)己烷二羧酸、1重量份氯丁二醇(Fascat 4101TM)和2重量份亞磷酸三壬基苯酯，在一個配備了一個機械攪拌器、一個溫度計和一個帶維格羅分餾柱的玻璃反應燒瓶中于氮氣氛中加熱。酯化反應始于183℃，通過蒸餾除去生成的反應水。最高反應溫度為230℃。在230℃反應1小時后，改為真空蒸餾，直到酸值達到2.4mgKOH/g。
所得固體樹脂的酸值為2.4mgKOH/g，羥值為25mgKOH/g。
該樹脂的玻璃化轉變溫度為45℃(用Mettler TA 3000 DSC(5℃/min)測定)。
分子量(Mn)為4560。實例I涂料組合物將按實驗I制備的聚酯溶于含有重量比為3∶6∶1的Solvesso 150TM、二元酸酯和丁二醇的混合物中，直到固含量為50％。粘度為17dPa·s(用Physica Viscolab LC3于23℃測得)。在室溫下放置3個月后，該樹脂仍然完全溶解。
在13.3重量份由此獲得的聚酯中，加入2.1重量份防銹顏料(HaloxCW491TM)、2.1重量份防銹顏料(Zinkfosfaat ZP/MTM)、4.1重量份防沉降劑(10％的Bentone SD2/Solvesso 150TM溶液)、6.4重量份二氧化鈦(Kronos 2160TM)、10.4重量份稀釋劑(Solvesso 150TM/丁二醇，3∶1)、0.2重量份消泡劑/流動促進劑(50％的Disparlon L1984TM/Solvesso 150TM溶液)和5.0重量份增量劑(Blancfixe Micro)。然后把該混合物研磨成顏料糊。在制備中，這種糊料的溫度未超過70℃。
冷卻到室溫后，依次加入7.5份上述樹脂的50％的溶液、2.7重量份按實驗II制備的聚酯、2.8重量份含氨基的交聯(lián)劑(Cymel 325TM)、0.4重量份催化劑(Nacure 4167TM)和1.2重量份交聯(lián)劑(Epikote 828TM)。然后用重量比為3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇混合物稀釋到23℃的粘度達到流出時間為40-50s，DIN杯為4(DIN標準53 211)。
在下面的實例中，樹脂的特征按下述方法確定1)耐溶劑性試驗是計算將涂層從金屬上磨下來所需的來回磨擦次數(shù)。磨擦是用一塊浸漬了一種溶劑(甲乙酮)的棉毛織物進行的。結果以來回磨擦的次數(shù)為0-100報告(高于100的次數(shù)一律報告為＞100)。
2)光澤ASTM-D-523。
3)涂層厚度ISO 2360。
4)粘著性DN 53151。
5)外觀目測。
6)流動性目測。
7)T形彎曲柔韌性ASTM-D-4145。
8)楔形彎曲試驗是為測定柔韌性進行的。把一塊冷卻的平板(100mm×40mm)彎折在一個6mm的圓柱芯軸上。然后將由此得到的彎折板在一臺設備(楔形彎曲試驗機)上沖壓(4.5Nm)成楔狀外形，其一端是平的，另一端直徑為6mm。然后將該試驗件在酸化的3％鹽酸飽和的硫酸銅溶液中浸泡4分鐘，目的是對涂層中所有的裂紋染色。以mm為單位測定無裂紋的距離。報告無裂紋的百分數(shù)。無裂紋的百分數(shù)越高，則表示柔韌性越好。
9)Erichsen柔韌性試驗是以慢形變來評價涂層的柔韌性。通過從一塊平片上慢慢地拉伸出一個杯形來揭示該涂層在實際成形操作中的行為如何。判據(jù)如下1)很不好＝完全分層。
2)不好＝分層達到頂點。
3)一般＝拉伸杯有一半分層4)良好＝僅在邊緣不超過2mm處分層。
5)很好＝無涂層缺陷。
10)DSM杯柔韌性試驗是把一塊帶涂層平板成形為DSMR杯來評價涂層承受沖擊操作的能力。對涂層缺陷目測的判據(jù)如下1＝很不好。
2＝不好3＝一般4＝良好5＝很好實例II卷材涂料用一個30μm的鋼絲涂布器將按實例I制備的涂料涂布到鍍鋅鋼板(Galfan)上作為底漆。
在一個烘箱內于358℃干燥固化33秒鐘后(由此產生的結果可與以100m/min的速率進行的卷材輥涂的效果相當)，產生一個210℃的最高金屬溫度(PMT)，測得下列性能-耐溶劑性8dR.-光澤20°∶10；60°∶45。-涂層厚度5-7μ。-劃格法附著力試驗GTO。-外觀良好。-流動性良好。-T形彎曲柔韌性2.5T.
在358℃固化42秒鐘后，導致PMT為232℃，在上述底漆上涂布的聚酯基(Uralac SN 841TM，DMS樹脂)表面涂層表現(xiàn)出下述性能-耐溶劑性100dR.-光澤20°∶5；60°∶32。
這些結果表明按本發(fā)明的組合物產生良好的卷材涂料性能。實例III涂料組合物將按實驗I制備的樹脂溶于由Solvesso 150TM和二元酸酯(重量比為1∶1)組成的混合物中，直到固含量達到55％。用落球法(Noury vanderLande)測得23℃的粘度為40dPa·s。將76.6重量份由此獲得的聚酯與18.4重量份按實驗II制備的高固含量聚酯樹脂以及5重量份二元酸酯混合，得到一種Tg為32℃的“混合聚酯”。
在97.5重量份聚酯混合物中加入97.5重量份的顏料(Kronos2310TM)、15重量份的Solvesso 150TM。然后將此混合物研磨成顏料糊。在制備過程中，糊料的溫度未超過70℃。冷卻到室溫后，加入18.5重量份上述聚酯混合物和14.9重量份異氰酸酯交聯(lián)劑(Uradur YB 147TM)。然后用Solvesso 150TM將此混合物稀釋到23℃的粘度為流出時間為90-110秒，DIN杯為4(DIN標準53211).實例IV罐聽涂料用一個40μm的鋼絲涂布器將按實例III制備的組合物涂布到電鍍錫板(ETP)上。在180℃鼓風烘箱中干燥固化10分鐘后，測得下列性能-耐溶劑性17dR-外觀良好-涂層厚度10μm-DSM杯柔韌性5/5(這里1＝不好，5＝良好)，在該試驗中，目測一個DSM-R標準罐頭經受沖擊和消毒(129℃的軟化水)后的柔韌性。-Erichsen杯柔韌性5/5(消毒前/消毒后)。-Erichsen杯兩次拉伸柔韌性5/5(消毒前/消毒后)。-自來水消毒5/5-楔形彎曲97％無裂紋。-粘著性GTO。實例V涂料組合物將按實驗V制備的樹脂溶于由Solvesso 150TM和丁二醇(重量比為4∶1)混合物中，直到固含量為60％。23℃的粘度為31dPa·s(用PhysicaViscolab LC3測定)。在室溫下放置三個月后，溶解的樹脂仍是穩(wěn)定的(溶液透明)。
將63.3重量份由此獲得的聚酯與31.5重量份按實驗II制備的高固含量聚酯樹脂和5.2重量份Solvesso 150TM混合，得到一種玻璃化轉變溫度為18℃和固含量為60％的“混合聚酯”。
在28.1重量份由此獲得的聚酯樹脂混合物中加入67.4重量份顏料(Kronos 2160TM)、15.6重量份稀釋劑(3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇)和0.4重量份流動促進劑/分散劑(50％的Urad DD2945TM/Solvesso 150TM溶液)。然后把該混合物研磨成顏料糊。在制備過程中，糊料的溫度未超過70℃。冷卻到室溫后，加入75.6重量份60％的“混合聚酯”、15.1重量份交聯(lián)劑(Dyno Cytec公司的Cymel 303TM)、4.9重量份催化劑(Dynapol BL1203TM)、1.03重量份穩(wěn)定劑(Tinuvin 292TM)、8.4重量份消光劑(Syloid ED 44TM)、4.4重量份催化劑(Nacure 2500TM)和8.4重量份稀釋劑(3∶1的Solvesso 150TM/丁二醇)。實例VI涂料組合物用一臺80μm的鋼絲涂布器將按實例V制備的涂料組合物作為表面涂層涂布到鋁材上的卷材底漆上。在300℃鼓風烘箱中干燥固化41秒鐘后(由此產生的結果與以100m/min的卷材輥涂效果相當)，得到的最高金屬溫度(PMT)為241℃，測得以下的性能-耐溶劑性100dR-光澤20°∶17；60°∶59。-涂層厚度19μ-外觀良好-流動性良好-T形彎曲柔韌性1T。實例VII罩光清漆將按實驗III制備的聚酯溶于由Solvesso 150TM和丁二醇(重量比為4∶1)組成的混合物中，直到固含量為50％。23℃的粘度為35dPa·s(用Physica Viscolab LC3測定)。在室溫下放置三個月后，該聚酯仍完全溶解(溶液透明)。
將68.4重量份由此獲得的聚酯與22.6重量份按實驗III制備的高固含量聚酯樹脂和9重量份Solvesso 150TM與丁二醇(重量比為4∶1)的混合物進行混合，得到一種玻璃化轉變溫度為24℃和固含量為50％的“混合聚酯”。
在60.9重量份由此獲得的聚酯樹脂中加入8.4重量份交聯(lián)劑(Uramex BF891TM)、5.0重量份交聯(lián)劑(75％的Epikote 834TM/丁二醇乙酸酯)和18.5重量份稀釋劑(1∶1的Solvesso 150TM/異佛爾酮)。實例VIII罐聽涂料用一個50μm鋼絲涂布器將按實例VII制備的組合物作為一種透明的非著色罩光清漆涂布到電鍍錫板(ETP)上。在185℃鼓風烘箱內干燥固化12分種后測得以下性能-耐溶劑性5dR-柔韌性DSM杯5/4良好-外觀良好-流動性良好-自來水消毒5/4.5.
權利要求
1.涂料樹脂體系，它包含一種至少有2種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物的玻璃化轉變溫度高于45℃以及其中的聚合物都溶于有機溶劑。
2.按照權利要求1的體系，其特征在于所述聚合物是聚脂。
3.按照權利要求1-2中任何一項的體系，其特征在于玻璃化轉變溫度高于45℃的聚合物是一種無定形聚酯。
4.按照權利要求1-3中任何一項的體系，其特征在于所述第二種聚合物的干固含量為30％～100％。
5.按照權利要求1-4中任何一項的體系，其特征在于所述第二種聚合物的Tg低于40℃。
6.罐聽或卷材涂料組合物，它包含一種按照權利要求1-5中任何一項的樹脂體系、一種交聯(lián)劑和任選的常用添加劑。
7.按照權利要求6的組合物，其特征在于所述交聯(lián)劑是一種含環(huán)氧基的化合物、一種含氨基的化合物或一種含異氰酸酯基團的化合物。
8.完全或部分地涂布了的基材，其中所述涂料是從按照權利要求6-7中任何一項的組合物獲得的。
全文摘要
本發(fā)明涉及罐聽或卷材涂料樹脂體系。該體系含有一種至少有2種聚合物的混合物,其中至少一種聚合物的玻璃化轉變溫度高于45℃,而且其中的聚合物都溶于有機溶劑。優(yōu)選玻璃化轉變溫度高于45℃的聚合物是一種無定形聚酯樹脂。第二種樹脂可以是一種干固含量為30%～100%以及Tg低于40℃的樹脂。
文檔編號B65D1/00GK1260818SQ98806269
公開日2000年7月19日 申請日期1998年4月6日 優(yōu)先權日1997年4月18日
發(fā)明者A·赫延克, J·W·貝薩穆斯卡 申請人:Dsm有限公司