專利名稱：高光澤多層塑料容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的外觀和有深度的表面光澤度高的多層塑料容器。
背景技術(shù)：
一直以來，多層塑料容器廣泛用作容納化妝品、衛(wèi)生制品、各種飲料、調(diào)味品或食 品等各種內(nèi)容物的包裝容器。上述多層容器中，從成型性或制造成本方面考慮，為了滿足內(nèi)容物保存上要求的 各種特性，組合使用各種塑料原材料。作為構(gòu)成多層塑料容器的外層的樹脂，通常使用以聚 對苯二甲酸乙二醇酯(PET)為主的聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴 類樹脂等。另一方面，從成型性或衛(wèi)生特性以及成本方面考慮，容器的內(nèi)層多使用聚乙烯或 聚丙烯等線狀烯烴類樹脂。此外，為了防止氧透過容器壁，一直以來已知在多層塑料容器中設(shè)置阻氧性樹脂 層。作為這種阻氣性樹脂，例如使用乙烯乙烯醇共聚物(乙烯_乙酸乙烯酯共聚物皂化物)、 聚酰胺、聚偏二氯乙烯類樹脂、聚乙烯醇、氟樹脂等。關(guān)于組合這些樹脂而成的多層塑料容器的層結(jié)構(gòu)，也提出了各種技術(shù)方案。例如 已知具有從容器的外表面一側(cè)起依次層壓⑴聚酯類樹脂、⑵粘接樹脂和⑶聚烯烴類 樹脂而成的層結(jié)構(gòu)的多層塑料容器(例如參照專利文獻1、2)。此外，還已知具有從容器的外表面一側(cè)起依次層壓(1)聚丙烯類樹脂、(2)粘接樹 脂、(3)阻氣性樹脂、(4)粘接樹脂和(5)聚丙烯類樹脂而成的層結(jié)構(gòu)的多層塑料容器(例 如參照專利文獻3、4)。[專利文獻1]日本特開平6-79842號公報[專利文獻2]日本特開平6-106606號公報[專利文獻3]日本特開平5-8355號公報[專利文獻4]日本特開平5-42641號公報但是，具有這種層結(jié)構(gòu)的多層塑料容器中，構(gòu)成容器的各層的樹脂在熔融樹脂粘 度等成型特性方面存在差異。因此，例如在形成多層型坯后、通過吹塑成型制造中空容器 時，在容器表面的樹脂外層或各層之間有可能產(chǎn)生鱗波圖案等外觀不良問題。此外，色相上 也變得不均勻，有可能出現(xiàn)發(fā)生條紋狀圖案等色相不良問題。因此，不能實現(xiàn)例如高光澤、 有深度的均勻金屬色調(diào)的容器那樣的外觀優(yōu)異的多層塑料容器。而且，若為了順利地加工容器表面而減小模具內(nèi)表面的粗糙度，則在容器成型時 產(chǎn)生氣坑(由于在模具與成型品表面之間卷入空氣，殘留模具形狀未被轉(zhuǎn)印部分的現(xiàn)象)。 結(jié)果存在容器表面產(chǎn)生部分凹凸等成型不良問題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供消除這種多層塑料容器特有的問題，具有均勻且光 滑的表面和高光澤、有深度的色調(diào)，外觀非常優(yōu)異的多層塑料容器。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過減小塑料樹脂外層的表面粗糙度，同時使樹脂外層和其內(nèi)側(cè) 的粘接樹脂層界面的凹凸為15 ym以下，并且使粘接樹脂層與其內(nèi)側(cè)的著色聚烯烴類樹脂 層界面的凹凸為以下，可以解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明中采用下述1 9的技術(shù)方案。1.高光澤多層塑料容器，其是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明塑料樹脂外層、 (2)透明粘接樹脂層和(3)著色聚烯烴類樹脂層的多層塑料容器，其特征在于，透明塑料樹 脂外層的表面粗糙度為Ra彡0. 2i!m，上述⑴透明塑料樹脂外層與上述⑵透明粘接樹脂 層界面的凹凸為15pm以下，且上述(2)透明粘接樹脂層與上述(3)著色聚烯烴類樹脂層 界面的凹凸為15iim以下。2.上述1中記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，上述(1)透明塑料樹脂含有 透明乙烯_乙烯醇共聚類樹脂。3.上述1或2中記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，上述(3)著色聚烯烴類 樹脂層含有閃光顏料。4.上述1 3中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，上述(3)著色 聚烯烴類樹脂層含有嵌段聚丙烯類樹脂。5.上述1 3中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，上述(3)著色 聚烯烴類樹脂層含有高密度聚乙烯類樹脂。 6.上述1 4中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層塑料容器 的層結(jié)構(gòu)是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚類樹脂外層、(2)透明聚 丙烯類粘接樹脂層、(3)含有閃光顏料的著色聚丙烯類樹脂層、(4)不含有閃光顏料的聚丙 烯類樹脂層。7.上述1 3或5中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層塑料 容器的層結(jié)構(gòu)是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚類樹脂外層、(2)透 明聚乙烯類粘接樹脂層、(3)含有閃光顏料的著色聚乙烯類樹脂層、(4)不含有閃光顏料的 聚乙烯類樹脂層。8.上述1 7中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層塑料容器 進一步具有聚烯烴類樹脂內(nèi)層。9.上述1 8中任意一項記載的高光澤多層塑料容器，其特征在于，上述(1)透明 塑料樹脂外層與上述(2)透明粘接樹脂層的總厚度為30 200 ym。根據(jù)本發(fā)明，可以不產(chǎn)生成型不良問題而高效地得到具有無鱗波圖案或發(fā)泡等外 觀不良問題的光滑的表面，和高光澤、有深度的均勻的金屬色調(diào)的多層塑料容器。


[圖1]為表示本發(fā)明的高光澤多層塑料容器的層結(jié)構(gòu)的一例的截面示意圖。符號說明A透明乙烯_乙烯醇共聚樹脂外層B透明粘接樹脂層C含有閃光顏料的著色聚烯烴類樹脂層D不含有閃光顏料的聚烯烴類樹脂層
具體實施例方式本發(fā)明中，多層塑料容器的層結(jié)構(gòu)是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明塑料樹脂 外層、(2)透明粘接樹脂層和(3)著色聚烯烴類樹脂層。此外，透明塑料樹脂外層的表面粗 糙度為Ra ≤ 0. 2μm。進一步地，其特征在于，通過采用對構(gòu)成容器的各樹脂的剪切應(yīng)力進 行調(diào)整等技術(shù)手段，使(1)透明塑料樹脂外層與(2)透明粘接樹脂層界面的凹凸為15 ym 以下，且(2)透明粘接樹脂層與(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸為15pm以下。其中，對本發(fā)明中使用的用語如下進行定義。(容器的表面粗糙度Ra)本發(fā)明中，(1)透明塑料樹脂外層的表面粗糙度Ra指的是，按照JISB0601，使用 觸針式粗糙度形狀測定儀，對噴嘴部以外的容器壁平坦部以每次測定長度為4mm的進行測 定，進行算術(shù)平均得到的表面粗糙度(Ra)。(樹脂層界面的凹凸)對(1)透明塑料樹脂外層與⑵透明粘接樹脂層界面的凹凸、以及⑵透明粘接 樹脂層與(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸進行測定時，從噴嘴部以外的容器壁平坦部 取界面凹凸大的部分作為樣品。然后，使用旋轉(zhuǎn)式切片機，將得到的樣品的容器截面切斷作 為觀察面。進一步地，將樣品在與觀察面垂直的方向上以30pm的厚度與觀察面平行地切 斷作為樣品，將用光學(xué)顯微鏡對觀察面進行觀察測定得到的凹凸值的最大值作為樹脂層界 面的凹凸。(外層+透明粘接樹脂層的厚度)對(1)透明塑料樹脂外層與(2)透明粘接樹脂層的總厚度進行測定時，與上述樹 脂層界面的凹凸同樣地，制造以與從噴嘴部以外的容器壁平坦部得到的容器側(cè)壁垂直方向 的截面作為觀察面的樣品。而且，用光學(xué)顯微鏡對觀察面進行觀察，測定(1)透明塑料樹脂 外層和(2)透明粘接樹脂層的厚度。作為構(gòu)成多層塑料容器的外層的優(yōu)選的透明塑料樹脂，可以舉出乙烯_乙烯醇共 聚類樹脂。作為該乙烯-乙烯醇共聚類樹脂(EV0H)，只要具有構(gòu)成容器的外層所必需的透明 度，則不特別限定。作為優(yōu)選的乙烯-乙烯醇共聚類樹脂，可以舉出乙烯含量為20 60摩 爾％、特別是為25 50摩爾％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作為構(gòu)成多層塑料容器的外層的其它樹脂，可以舉出聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、 離聚物樹脂等。此外，(1)塑料樹脂外層只要是透明的，則可以無著色或著色。但是，優(yōu)選避免添 加使塑料樹脂的表面粗糙度增大的顏料等。此外，⑴塑料樹脂外層中，在不損害透明性的程度下，還可以添加公知的添加物。 例如可以添加熱塑性彈性體、其它的熱塑性樹脂、橡膠樹脂、無機填充物、顏料、增塑劑、抗 氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、抗結(jié)塊劑、潤滑劑、染料等。以下，以使用EV0H作為(1)透明塑料樹脂外層的情況為例，對本發(fā)明的多層塑料 容器進行進一步的說明。為了使(1)透明塑料樹脂外層的表面粗糙度為Ra≤0.2 μm，使用吹塑模具內(nèi)表面的表面粗糙度為0. 2 y m彡Ra彡0. 8 y m左右的吹塑模具。通過使用如此處理了的模具， 可以得到即使容器外層的表面粗糙度最大也是Ra < 0. 2 y m的容器。若容器的表面粗糙度 Ra超過0. 2 y m,則容器表面上的反射光混亂，外觀上光澤降低。若減小吹塑模具內(nèi)表面的表面粗糙度，則在塑料容器的成型時產(chǎn)生氣坑，有可能 產(chǎn)生部分表面凹凸等成型不良問題。此外，若(1)透明EV0H與其內(nèi)側(cè)的(2)透明粘接樹脂 層界面的凹凸、或(2)透明粘接樹脂層與其內(nèi)側(cè)的(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸增 大，則色相上變得不均勻，有可能產(chǎn)生條紋狀圖案等色相不良問題。本發(fā)明中，通過采用將透明EV0H的含水率調(diào)整為5000ppm以下、優(yōu)選為500 2500ppm左右，同時對構(gòu)成容器的各樹脂的剪切應(yīng)力進行調(diào)整等技術(shù)手段，使上述各樹脂 層界面的最大凹凸為15ym以下，防止這種成型不良問題。若透明EV0H的含水率超過 5000ppm,則在容器的成型時產(chǎn)生發(fā)泡。EV0H與聚烯烴類樹脂的粘合性小，熔融粘度等成型特性存在差異。因此，若以 EV0H為外層、以聚烯烴類樹脂為內(nèi)層來成型多層塑料容器，則在容器表面的EV0H外層或各 層界面有可能產(chǎn)生鱗波圖案等外觀不良問題。鱗波圖案指的是在(1)透明EV0H外層與其內(nèi)側(cè)的⑵透明粘接樹脂層的界面、 或(2)透明粘接樹脂層與(3)著色聚烯烴類樹脂層的界面產(chǎn)生的凹凸圖案。該凹凸若從容 器側(cè)壁表面來看，則可看到在容器的圓周方向相連而成的鱗波狀。若觀察多層塑料容器側(cè) 壁的截面，則在產(chǎn)生凹凸的界面上，內(nèi)表面一側(cè)的層的樹脂在外表面一側(cè)的層的樹脂中以 波狀凸起。凹凸可以從容器側(cè)壁的高度方向截面良好地觀察，多為寬度數(shù)百Pm、凸部厚度 15 50 y m的凹凸。凹凸的產(chǎn)生原因不明確，但是認為是在制造多層型坯時，由于熔融樹脂 合流部中不均勻的樹脂流動而產(chǎn)生的。本發(fā)明中，通過對構(gòu)成多層塑料容器的各層樹脂的剪切應(yīng)力和構(gòu)成透明粘接樹脂 層的樹脂的熔體流動速率(MFR)進行調(diào)整，來彌補EV0H外層與聚烯烴類樹脂層的成型特性 的差異。從而可以減小(1)透明EV0H外層與其內(nèi)側(cè)的(2)透明粘接樹脂層界面的凹凸、及 (2)透明粘接樹脂層與其內(nèi)側(cè)的(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸，得到外觀優(yōu)異、并且 防止了樹脂層間的剝離等、耐沖擊性等性狀也優(yōu)異的多層塑料容器。作為透明粘接樹脂，可以使用對EV0H和聚烯烴樹脂兩者都具有粘接性的公知的 樹脂。例如，可以使用乙烯 a -烯烴共聚樹脂及它們的酸改性樹脂、烯烴與酸的共聚樹脂、 含縮水甘油基的樹脂等。此外，為了提高粘接性，還可以向這些樹脂中添加公知的增粘劑。作為共聚物，可以使用以無規(guī)、嵌段、接枝等任意鍵合方式制備的共聚物。作為酸 改性樹脂，例如使用利用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸等不飽和羧 酸，或它們的酸酐進行接枝改性而得到的樹脂。使用酸改性樹脂作為粘接樹脂時，EV0H的 羥基與酸改性樹脂的酸基化學(xué)鍵合，外層與粘接樹脂層的粘合性提高，所以優(yōu)選。這些樹脂 可以單獨使用、以2種以上的混合樹脂方式、以與其它樹脂的混合樹脂方式使用。作為增粘 劑，可以舉出例如，松香類樹脂、萜烯類樹脂、石油樹脂等。這些樹脂可以單獨使用或混合2 種以上來使用。作為粘接樹脂，特別優(yōu)選為進行了酸改性的聚烯烴類樹脂。此外，在透明粘接樹脂層中可以添加公知的添加物。例如，可以添加熱塑性彈性 體、其它的熱塑性樹脂、橡膠樹脂、無機填充物、顏料、增塑劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定 劑、抗粘連劑等。
此外，透明粘接層樹脂只要是透明的，則可以無著色或著色，可以含有閃光性顏 料。將粘接樹脂層著色時，例如通過使著色聚烯烴層含有閃光性顏料，通過閃光性顏料反射 的光透過透明著色粘接層，得到有深度的獨特的金屬感，所以優(yōu)選。此外，通過改變透明粘 接層與聚烯烴層的色調(diào)，有時還可以得到特殊的色相效果。作為透明粘接樹脂層中使用的 著色劑，只要不損害透明性則不特別限定。作為這種著色劑，例如可以使用偶氮類顏料、酞 菁類顏料、稠合多環(huán)類顏料、染色色淀類顏料等有機顏料。(1)透明EV0H外層與其內(nèi)側(cè)的⑵透明粘接樹脂層界面的凹凸、以及⑵透明粘 接樹脂層與其內(nèi)側(cè)的(3)著色聚烯烴類樹脂層的界面的凹凸，可以通過調(diào)整構(gòu)成多層塑料 容器各層的樹脂使其同時滿足下述(a)和(b)來減小。(a)構(gòu)成各層的樹脂的剪切應(yīng)力(單位KPa)滿足“⑶著色聚烯烴類樹 脂-55彡(2)透明粘接樹脂彡(1)透明EV0H+70”。其中，樹脂的剪切應(yīng)力指的是按照JIS K7199，在溫度210°C、剪切速度50/秒、樹 脂擠出部的孔為L = 10mm、D =直徑1mm的條件下，對所使用的樹脂的熔融前的顆粒進行測 定得到的值。若透明粘接層樹脂的剪切應(yīng)力低于“(3)著色聚烯烴類樹脂-55”，則產(chǎn)生透明粘 接樹脂層與著色聚烯烴樹脂層的界面的凹凸不均的鱗波圖案。另一方面，若透明粘接樹脂 層的剪切應(yīng)力超過“(1)透明EV0H+70”，則產(chǎn)生透明塑料樹脂層與透明粘接樹脂層的界面 的凹凸不均的鱗波圖案。(b)構(gòu)成透明粘接樹脂層的樹脂的熔體流動速率(MFR) (g/10min)滿足 “1. 0 彡 MFR 彡 2. 5”。其中，樹脂的熔體流動速率指的是按照JIS K7210，在溫度190°C、負荷2. 16Kg下 對所使用的樹脂的熔融前的顆粒進行測定得到的值。透明粘接層樹脂的MFR小于1. 0 (g/10min)時，產(chǎn)生透明EVOH層與透明粘接樹脂 層的界面的凹凸不均的鱗波圖案。另一方面，若透明粘接層樹脂的MFR超過2. 5，則產(chǎn)生透 明粘接樹脂層與著色聚烯烴樹脂層的界面的凹凸不均的鱗波圖案。本發(fā)明的多層塑料容器中，(1)透明塑料樹脂外層與(2)透明粘接樹脂層的總厚 度優(yōu)選為30 200 iim左右，特別優(yōu)選為60 150 ym左右。若該厚度小于30 u m，則成型導(dǎo)致容器表面變得粗糙、表面光澤差，成型時產(chǎn)生塑 料樹脂外層斷開等問題。此外，若該厚度超過200 y m，則透明膜過厚，出現(xiàn)白池，透明度有可 能降低。而且，通過使透明的塑料樹脂外層與透明粘接樹脂層的總厚度在該范圍，由于來 自處于內(nèi)層一側(cè)的著色聚烯烴類樹脂層的反射光微妙地發(fā)生折射，色相或光澤出現(xiàn)深度。 此外，在著色聚烯烴類樹脂層中配合閃光顏料來制造金屬色調(diào)的容器時，為了得到所需的 表面粗糙度，優(yōu)選使(1)透明塑料樹脂外層與(2)透明粘接樹脂層的總厚度大于顏料的長徑。對構(gòu)成作為(2)透明粘接樹脂層的內(nèi)層的(3)著色聚烯烴類樹脂層的樹脂不特別 限定。例如可以使用公知的低密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙 烯、聚丙烯、丙烯_乙烯共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、用乙烯類不飽和羧酸或其酸酐進 行了接枝改性的聚烯烴樹脂等聚烯烴類樹脂類中的任意一種。作為特別優(yōu)選的聚烯烴類樹脂，可以舉出丙烯_乙烯嵌段共聚物。這些聚烯烴類樹脂可以單獨使用或混合2種以上來 使用。此外，還可以混合容器成型等時所產(chǎn)生的回流品(回收材料)來使用。著色聚烯烴類樹脂層可以為透明著色層或不透明著色層中的任意一種。此外，不 僅可以為1層著色層，還可以構(gòu)成為2層以上的著色層。此外，還可以在著色聚烯烴類樹脂 層的內(nèi)層一側(cè)進一步設(shè)置由其它樹脂等形成的中間層、或構(gòu)成容器的內(nèi)表面的例如由聚烯 烴類樹脂形成的內(nèi)表面樹脂層。對配合在(3)著色聚烯烴類樹脂層中的著色劑不特別限定，可以使用偶氮類顏 料、酞菁類顏料、稠合多環(huán)類顏料和染色色淀類顏料等有機顏料，或偏振光珠光顏料等氧化 鋁類閃光顏料、云母類閃光顏料、玻璃類閃光顏料等閃光顏料等。這些著色劑可以使用1種 或組合2種以上來使用。此外，還可以將這些著色劑與體質(zhì)顏料等組合來使用。在(3)著色聚烯烴類樹脂層中配合閃光顏料時，閃光顏料的反射光通過(1)透明 塑料樹脂外層和(2)透明粘接樹脂層組合而成的層，由此可以得到具有有深度的光澤感的 金屬色調(diào)的多層塑料容器。特別是將(3)著色聚烯烴類樹脂層形成為由與⑵透明粘接樹脂層鄰接的透明著 色樹脂層及設(shè)置在其內(nèi)層一側(cè)的含有閃光顏料的著色樹脂層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)時，得到像在 金屬底子上印刷有透明油墨那樣的具有深度的獨特的金屬感，所以優(yōu)選。[實施例]接著通過實施例對本發(fā)明的高光澤多層塑料容器進行說明，但是本發(fā)明不被以下 的具體例所限定。圖1為表示本發(fā)明的多層塑料容器的層結(jié)構(gòu)的一例的截面示意圖。該容器從外表 面一側(cè)起依次具有⑴透明塑料樹脂(EV0H)外層A、⑵透明粘接樹脂層B、(3)含有閃光 顏料的著色聚烯烴類樹脂層C和(4)不含有閃光顏料的聚烯烴類樹脂層D。(2)透明粘接 樹脂層B在不損害透明性的范圍內(nèi)，可以添加著色顏料等制成透明著色粘接樹脂層。在以下的例子中，如下制造具有圖1所示層結(jié)構(gòu)的容器。向四臺擠出機(以下將構(gòu) 成各樹脂層A、B、C、D的樹脂的擠出機分別稱為擠出機A、擠出機B、擠出機C、擠出機D)中 分別填充樹脂。對各樹脂進行加熱的同時進行增塑化及混煉并擠出，使用多層頭，形成從外 表面一側(cè)起依次包含(1)透明EV0H外層A、(2)透明著色粘接樹脂層B、(3)含有閃光顏料 的著色聚烯烴類樹脂層C和(4)不含有閃光顏料的聚烯烴類樹脂層D的多層型坯。然后， 用具有模腔的模具夾著型坯，向型坯吹壓縮空氣，制造容量為500mL的方筒型的中空容器。 使用的模具的內(nèi)表面粗糙度為Ra = 0. 6i!m。以下的例子中，通過已經(jīng)記載的方法測定各物性值。此外，透明EV0H的含水率通 過卡爾_費歇爾水分測定法對熔融前的顆粒進行測定。進行各物性值的測定時，觸針式粗 糙度形狀測定儀使用“東京精機工業(yè)生產(chǎn)的SurfCOml400A-3DF-12”。此外，旋轉(zhuǎn)式切片機 使用“ 7 4力制檢查用RM2125RT，，，光學(xué)顯微鏡使用“才丨J > “ ^制測定顯微鏡STM5-321，，， 樹脂剪切應(yīng)力測定儀使用“東京精機制作所生產(chǎn)的* ^ ^ n ^ 9 7 1D”。此外，多層塑料容器的表面粗糙度Ra是將從容器的噴嘴部以外的平坦部分獲得 的表面粗糙度大的部分直接或切取15mmX 15mm的尺寸用于測定。而且，“外層+透明粘接 樹脂層的厚度”是在容器軀干部的上部、中部、下部分別在圓周方向上以45°間隔測定8個 點，采用其平均值。進一步地，容器的光澤評價是以噴嘴以外的容器的全部平坦部分作為對
8象，目視進行觀察。(實施例1)向口徑為40mm的擠出機A中填充剪切應(yīng)力100 (KPa)、含水率為1500ppm的透明乙 烯-乙烯醇共聚類樹脂(EV0H)。向口徑為40mm的擠出機B中填充MFR為1. 6 (g/10min)、 剪切應(yīng)力為lOO(KPa)的透明無色的酸改性聚丙烯類樹脂以及作為著色顏料的0.3重量％ 的偶氮類紅色顏料。向口徑為50mm的擠出機C中填充MFR為0. 8 (g/10min)、剪切應(yīng)力為 120 (KPa)的透明無色的乙烯-丙烯嵌段共聚樹脂以及作為閃光顏料的1.0重量％的珍珠紅 (平均粒徑為21 y m的云母類顏料)、作為著色顏料的0. 3重量％的偶氮類紅色顏料。向口 徑為40mm的擠出機D中填充上述透明無色的乙烯_丙烯嵌段共聚樹脂。對填充到各擠出 機中的樹脂進行加熱的同時進行增塑化及混煉，從多層頭擠出形成多層型坯。然后，用具有 模腔的模具夾著型坯，向型坯吹壓縮空氣，得到容量為500mL的方筒型的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 11 y m，透明EV0H外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為6 u m，透明著色粘接 樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為7 u m，瓶的表面光澤良好。(實施例2)在實施例1中，作為外層樹脂A使用剪切應(yīng)力為60 (KPa)、含水率為1200ppm的 EV0H，除此之外與實施例1同樣地得到同樣的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 18 u m，透明EV0H外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為15 u m，透明著色粘 接樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為8 y m，瓶的表面光澤良好。(實施例3)在實施例2中，作為透明著色粘接樹脂B使用MFR為2. 5 (g/10min)、剪切應(yīng)力為 65 (KPa)、透明無色的酸改性聚丙烯類樹脂，除此之外與實施例2同樣地得到同樣的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 12 y m，透明EV0H外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為7 u m，透明著色粘接 樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為15 u m，瓶的表面光澤良好。(實施例4)在實施例1中，作為透明著色粘接樹脂B使用MFR為1.4(g/10min)、剪切應(yīng)力為 110 (KPa)的透明無色的酸改性聚乙烯類樹脂。而且，作為閃光著色聚烯烴類樹脂C和透明 聚烯烴類樹脂D的透明無色的樹脂，使用MFR為0. 36(g/10min)、剪切應(yīng)力為120 (KPa)的高 密度聚乙烯樹脂。其它條件與實施例1同樣地得到同樣的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 12 y m，透明EV0H外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為6 u m，透明著色粘接 樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為8 u m，瓶的表面光澤良好。
(實施例5)在實施例1中，作為外層樹脂A使用剪切應(yīng)力為70(KPa)、含水率為1500ppm的 EV0H,作為透明著色樹脂B使用MFR為1. 0 (g/10min)、剪切應(yīng)力為120 (KPa)的透明無色的 酸改性聚丙烯類樹脂，除此之外與實施例1同樣地得到同樣的中空瓶。 該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 20 u m，透明EVOH外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為15 u m，透明著色粘 接樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為7 ym，瓶的表面光澤良好。(實施例6)在實施例1中，改變擠出機A和B的吐出量，除此之外與實施例1同樣地得到同樣 的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為13 ym、透明著色粘接樹脂層B為17 ym、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 12 y m，透明EVOH外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為7 u m，透明著色粘接 樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為8 u m，瓶的表面光澤良好。(實施例7)在實施例1中，改變擠出機A和B的吐出量，除此之外與實施例1同樣地得到同樣 的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為85 y m、透明著色粘接樹脂層B為115 y m、閃光著色 聚烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra 為0. 11 y m，透明EVOH外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為5 y m,透明著色 粘接樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為6 y m，瓶的表面光澤良好。(比較例1)在實施例1中，作為外層樹脂A使用剪切應(yīng)力為30 (KPa)、含水率為1600ppm的 EV0H，除此之外與實施例1同樣地得到同樣的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 i! m、透明著色粘接樹脂層B為70 i! m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 22 u m，透明EV0H外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為18 u m，透明著色粘 接樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為7 y m，在EVOH外層A與透明著 色粘接樹脂層B之間產(chǎn)生鱗波圖案。(比較例2)在實施例1中，作為透明著色粘接樹脂B使用MFR為3. 5 (g/10min)、剪切應(yīng)力為 48 (KPa)的透明無色的酸改性聚丙烯類樹脂，除此之外與實施例1同樣地得到同樣的中空瓶。該瓶的各層厚度是，外層A為50 y m、透明著色粘接樹脂層B為70 y m、閃光著色聚 烯烴類樹脂層C為710 ym、透明聚烯烴類樹脂層D為170 ym。此外，瓶的表面粗糙度Ra為 0. 12 y m，透明EVOH外層A與透明著色粘接樹脂層B之間的界面凹凸為7 u m，透明著色粘接 樹脂層B與閃光著色聚烯烴類樹脂層C之間的界面凹凸為17 u m,在透明著色粘接樹脂層B 與閃光著色聚烯烴類樹脂層C的界面產(chǎn)生鱗波圖案。
本國際申請要求2007年12月18日申請的日本專利申請2007-325397號的優(yōu)先 權(quán)，在此援弓I日本專利申請2007-325397號的全部內(nèi)容。
權(quán)利要求
高光澤多層塑料容器，其是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明塑料樹脂外層、(2)透明粘接樹脂層和(3)著色聚烯烴類樹脂層的多層塑料容器，其特征在于，透明塑料樹脂外層的表面粗糙度為Ra≤0.2μm，所述(1)透明塑料樹脂外層與所述(2)透明粘接樹脂層界面的凹凸為15μm以下，且所述(2)透明粘接樹脂層與所述(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸為15μm以下。
2.如權(quán)利要求1所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，所述(1)透明塑料樹脂含有 透明乙烯_乙烯醇共聚類樹脂。
3.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，所述(3)著色聚烯烴類 樹脂層含有閃光顏料。
4.如權(quán)利要求1 3中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，所述(3)著 色聚烯烴類樹脂層含有嵌段聚丙烯類樹脂。
5.如權(quán)利要求1 3中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，所述(3)著 色聚烯烴類樹脂層含有高密度聚乙烯類樹脂。
6.如權(quán)利要求1 4中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層塑料容 器的層結(jié)構(gòu)是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚類樹脂外層、(2)透明 聚丙烯類粘接樹脂層、(3)含有閃光顏料的著色聚丙烯類樹脂層、(4)不含有閃光顏料的聚 丙烯類樹脂層。
7.如權(quán)利要求1 3或5中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層 塑料容器的層結(jié)構(gòu)是從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚類樹脂外層、(2) 透明聚乙烯類粘接樹脂層、(3)含有閃光顏料的著色聚乙烯類樹脂層、(4)不含有閃光顏料 的聚乙烯類樹脂層。
8.如權(quán)利要求1 7中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，多層塑料容 器進一步具有聚烯烴類樹脂內(nèi)層。
9.如權(quán)利要求1 8中任意一項所述的高光澤多層塑料容器，其特征在于，所述(1)透 明塑料樹脂外層與所述(2)透明粘接樹脂層的總厚度為30 200μm。
全文摘要
本發(fā)明通過在從外表面一側(cè)起依次具有(1)透明塑料樹脂外層、(2)透明粘接樹脂層和(3)著色聚烯烴類樹脂層的多層塑料容器中，使透明塑料樹脂外層的表面粗糙度為Ra≤0.2μm，上述(1)透明塑料樹脂外層與上述(2)透明粘接樹脂層界面的凹凸為15μm以下，且上述(2)透明粘接樹脂層與上述(3)著色聚烯烴類樹脂層界面的凹凸為15μm以下，得到高光澤多層塑料容器。作為(1)透明塑料樹脂外層，優(yōu)選使用透明乙烯-乙烯醇共聚類樹脂。根據(jù)本發(fā)明，得到具有均勻且光滑的表面和高光澤、有深度的色調(diào)，外觀非常優(yōu)異的多層塑料容器。
文檔編號B65D30/08GK101903256SQ20088012127
公開日2010年12月1日 申請日期2008年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日
發(fā)明者加藤雄一郎, 大槻雅彥, 石川將, 肝付江里子 申請人:東洋制罐株式會社