專利名稱：：阻氣性疊層體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻氣性疊層體。
背景技術(shù)：
：以往，以塑料膜為基材并在其表面形成了氧化硅、氧化鋁、氧化鎂等無機(jī)薄膜的阻氣性疊層膜被廣泛利用在需要隔離水蒸氣和氧氣等各種氣體的物品的包裝，例如用于防止食品、工業(yè)用品以及醫(yī)藥品等的變質(zhì)的包裝中。關(guān)于形成了這樣的無機(jī)薄膜的阻氣性膜，以防止阻氣性降低或者進(jìn)一步提高阻氣性為目而研究了各種改善方法，例如，公開了在由聚乙烯醇形成的膜的一面上設(shè)置硅氧化物薄膜層的方法(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。另夕卜，還提出了在聚酯等塑料膜和硅氧化物薄膜層之間設(shè)置異氰酸酯化合物/飽和聚酯混合樹脂層以改善密合性等的方法(參照專利文獻(xiàn)3)。另外，公開了一種透明塑料膜，該塑料膜由拉伸膜和硅氧化物的薄膜層構(gòu)成，并規(guī)定了其尺寸變化率、揮發(fā)減少量和硅氧化物的薄膜層的厚度，所述拉伸膜通過乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物和聚酰胺的共擠出來疊層而得到(專利文獻(xiàn)4)。但是，這些專利文獻(xiàn)記載的方法中的任何一種，對(duì)于阻氣性和蓋爾波-佛蘭克思性(gelboflexresistance,耐，^求性)都未必能夠滿足。專利文獻(xiàn)1:特開平1-184127號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平2-258251號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平3-86539號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開平4-107138號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題在這樣的狀況下，本發(fā)明的目的在于提供一種阻氣性和蓋爾波.佛蘭克思性得到顯著提高的阻氣性疊層體，該阻氣性疊層體在基材膜上設(shè)置了無機(jī)薄膜層。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及如下方案(1)一種阻氣性疊層體，其具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜含有選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，其中，上述基材膜是具有3.5pm以下的厚度變化和30%以上的結(jié)晶度的雙軸拉伸膜。(2)—種阻氣性疊層體，其具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜是將乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出而得到的，其中，上述基材膜是具有3.5nm以下的厚度變化的雙軸拉伸膜，上述乙烯-乙烯醇共聚物具有30%以上的結(jié)晶度。(3)—種阻氣性疊層體的制造方法，其具有如下工序(l)形成基材膜的工序，所述基材膜使用選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，并具有3.5(^m以下的厚度變化和30%以上的結(jié)晶度，而且進(jìn)行了雙軸拉伸；(2)在工序(1)得到的基材膜的一個(gè)面上依次疊層底涂層和無機(jī)薄膜層的工序。發(fā)明的效果按照本發(fā)明，在基材膜上設(shè)置無機(jī)薄膜層而形成的阻氣性疊層體的阻氣性和蓋爾波佛蘭克思性得到顯著提高。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的阻氣性疊層體具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜含有選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種。在本發(fā)明的阻氣性疊層膜中，作為基材膜，使用含有聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物的雙軸拉伸膜，優(yōu)選使用由聚乙烯醇和/或乙烯-乙烯醇共聚物形成的雙軸拉伸膜、或者將乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出而得到的雙軸拉伸膜。形成該基材膜的聚乙烯醇是通過使醋酸乙烯聚合物皂化而得到的，從阻氣性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用皂化度90摩爾％以上，更優(yōu)選使用皂化度95摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選使用皂化度99摩爾％以上的聚乙烯醇。聚合度通常為1000~3000左右。另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物是通過使乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化而得到的，從阻氣性和熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用急化度90摩爾％以上，更優(yōu)選使用皂化度95摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選使用皂化度99摩爾％以上的乙烯-乙烯醇共聚物。另外，從阻氣性、耐彎曲性、耐疲勞性等觀點(diǎn)考慮，該乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯單元的含量?jī)?yōu)選為2550摩爾％，更優(yōu)選為3048摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為3245摩爾％。作為上述基材膜，可以只使用上述的聚乙烯醇，也可以只使用乙烯-乙烯醇共聚物，還可以將聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物組合使用。另外，還可以將上述聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物和聚酯類樹脂或聚酰胺類樹脂等共擠出而得到的疊層膜作為基材。在本發(fā)明中，從阻氣性、加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將僅由聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物制成的單層膜，乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出而得到的膜作為基材膜。作為乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出而得到的膜，可以使用例如s-己內(nèi)酰胺的均聚物、以s-己內(nèi)酰胺為主成分并共聚了210摩爾％的能夠與￡-己內(nèi)酰胺共聚的化合物而得到的共聚物、和540重量°/。的與上述均聚物和/或上述共聚物具有相容性的聚合物的混合物等。作為含有s-己內(nèi)酰胺均聚物的以s-己內(nèi)酰胺為主成分的聚酰胺，可列舉尼龍-6、尼龍66、尼龍12等。另外，在上述脂肪族聚酰胺中混合0.510重量。/。的芳香族聚酰胺，可以賦予易裂性。使用厚度計(jì)測(cè)定的基材膜的厚度變化必須為3.5|im以下。如果該厚度變化為3.5pm以下，則在通過蒸鍍形成無機(jī)薄膜時(shí)，冷卻充分且均勻地進(jìn)行，阻氣性得到提高。從上述觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的厚度變化為2.5)im以下，更優(yōu)選的厚度變化為2(im以下，進(jìn)一步優(yōu)選的厚度變化為1.5|im以下。在本發(fā)明中，上述厚度變化越小越好，但從加工性的觀點(diǎn)考慮，其下限值通常為0.05,。另外，本發(fā)明中的厚度變化如下規(guī)定在基材膜的任意的點(diǎn)的厚度測(cè)定值中的最高值和最低值之差，其上限值規(guī)定為3.5pm。該厚度變化對(duì)基材全體以盡可能多的測(cè)定點(diǎn)來進(jìn)行測(cè)定，并優(yōu)選使其最高值和最低值之差處于上述范圍內(nèi)，具體地，可以通過下述方法測(cè)定?！春穸茸兓臏y(cè)定法〉使用厚度計(jì)，例如至少對(duì)10cmx10cm的膜中的寬度方向2cm間隔、流動(dòng)方向2cm間隔的測(cè)定點(diǎn)測(cè)定膜的厚度，求出其最大值和最小值之差作為厚度變化。在本發(fā)明中，作為使上述厚度變化為本發(fā)明的范圍內(nèi)的值的方法，例如可列舉下述方法調(diào)整擠出機(jī)的排出量變化，例如將排出量變化抑制在5%以下，優(yōu)選抑制在1%以下來進(jìn)行擠出的方法；調(diào)整T型模頭的表面精度，例如調(diào)整為O.ls以下等，并通過T型模頭的模唇調(diào)整來進(jìn)行寬度方向的厚度調(diào)整的方法；調(diào)整寬度方向、流動(dòng)方向的拉伸倍率，例如進(jìn)行2倍以上的拉伸等的方法。構(gòu)成該基材膜的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物的結(jié)晶度必須為30%以上。通過使該結(jié)晶度為30%以上，該基材膜的阻氣性的得到提高。從上述觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選的結(jié)晶度為35%以上，更優(yōu)選為40%以上。對(duì)于其上限沒有特別限制，但從拉伸條件的觀點(diǎn)考慮，通常為90%左右，進(jìn)一步從加工性的觀點(diǎn)來看，為60%左右。此外，本發(fā)明的結(jié)晶度是按照下述方法測(cè)定的值?！唇Y(jié)晶度的測(cè)定法〉使用差示掃描量熱計(jì)，測(cè)定膜的熔化熱(J/g)和構(gòu)成該膜的樹脂結(jié)晶的熔化熱(J/g)，按照下式計(jì)算出結(jié)晶度。結(jié)晶度(％)=(膜的熔化熱/結(jié)晶的熔化熱)xioo在本發(fā)明中，作為使上述結(jié)晶度為本發(fā)明的范圍內(nèi)的值的方法，例如可列舉調(diào)整拉伸倍率的方法；調(diào)整熱定型溫度、時(shí)間等的方法等。這樣的基材膜可以通過雙軸拉伸處理而得到。在本發(fā)明中，作為基材膜使用的雙軸拉伸膜可以通過例如下面所示的方法來制造。首先，在上述聚乙烯醇和/或乙烯-聚乙烯醇共聚物中，適當(dāng)混合根據(jù)需要使用的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、防靜電劑、防粘連劑、增塑劑、爽滑劑、填料、光線阻隔劑、著色劑、耐彎曲針孔提高劑等公知的添加劑，將它們單獨(dú)或者將它們與聚酰胺等例如通過擠出機(jī)進(jìn)行熔融，再利用環(huán)狀模頭或T型模頭擠出或共擠出，然后驟冷，由此制造實(shí)質(zhì)上無定形且未取向的未拉伸膜。通過共擠出進(jìn)行的疊層可以直接使用以往的共擠出層壓法，該方法是將熔融狀態(tài)的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酰胺(ONY)分別由不同的模頭或者由同一模頭擠出而進(jìn)行疊層。作為此時(shí)的基材膜的層結(jié)構(gòu)，例如可列舉EVOH/ONY的2層結(jié)構(gòu)、ONY/EVOH/ONY或EVOH/ONY/EVOH的3層結(jié)構(gòu)、以及ONY/粘接樹脂層/EVOH/粘接樹脂層/ONY等的5層結(jié)構(gòu)。接著，利用拉幅式依次雙軸拉伸、拉幅式同時(shí)雙軸拉伸、管筒式(f二一7、，一式)同時(shí)雙軸拉伸等公知的雙軸拉伸方法，在膜流動(dòng)(縱軸)方向、以及與該流動(dòng)方向成直角的(橫軸)方向也就是寬度方向上對(duì)該未拉伸的膜進(jìn)行拉伸處理，由此制造雙軸拉伸膜。此時(shí)，從強(qiáng)度、降低厚度波動(dòng)的觀點(diǎn)來看，流動(dòng)方向的拉伸倍率通常為26倍左右，優(yōu)選為2.55倍；從同樣的觀點(diǎn)考慮，寬度方向上的拉伸倍率通常為25倍左右，優(yōu)選為2.54倍。從加工性的觀點(diǎn)考慮，拉伸時(shí)的溫度優(yōu)選為40120°C，更優(yōu)選為50110°C。在本發(fā)明中，在拉伸處理后，在拉伸膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且低于熔點(diǎn)的溫度下對(duì)拉伸膜進(jìn)行加熱處理來提高結(jié)晶度，同時(shí)，為了固定分子鏈的取向，優(yōu)選實(shí)施所謂的熱定型操作。為了獲得結(jié)晶度為30%以上的雙軸拉伸膜，優(yōu)選實(shí)施這樣的拉伸處理。這樣獲得的基材膜的厚度沒有特別限制，從作為阻氣性疊層體的基材的機(jī)械強(qiáng)度、柔軟性、透明性等觀點(diǎn)考慮，這樣的基材膜的厚度通常為5500nm左右，優(yōu)選為10200jim,更優(yōu)選為10100(am。在本發(fā)明的阻氣性疊層體中，在如上所述獲得的基材膜的設(shè)置了后述的無機(jī)薄膜層一側(cè)的表面上設(shè)置底涂層。通過設(shè)置該底涂層，可消除基材膜表面的微細(xì)凹凸，平坦性變得良好，結(jié)果使形成在該底涂層上的無機(jī)薄膜的致密性得到提高，同時(shí)密合性良好，并且阻氣性和蓋爾波.佛蘭克思性得到提高。該底涂層例如可以使用如下的底涂劑而形成，所述底涂劑含有選自下述樹脂中的至少一種聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、異氰酸酯類樹脂、喁唑啉類樹脂、碳化二亞胺類樹脂和含有醇羥基的樹脂；特別是從阻氣性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用含有選自聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、異氰酸酯類樹脂和嚅唑啉類樹脂中的樹脂的底涂劑而形成。上述底涂劑可以是含有有機(jī)溶劑的溶液型、水溶液型、水性乳液型的任一種形式。作為上述含有醇羥基的樹脂，例如可列舉聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物等。上述底涂劑中，從上述性能的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用形成異氰酸酯類樹脂的異氰酸酯化合物與聚酯的混合物，更優(yōu)選使用與飽和聚酯的混合物。這里，作為異氰酸酯化合物，例如可以使用六亞曱基二異氰酸酯、二苯曱烷二異氰酸酯、3摩爾六亞曱基二異氰酸酯和1摩爾三羥曱基丙烷的混合物、三苯基曱烷三異氰酸酯、其他的各種異氰酸酯化合物。從密合性或耐巻曲性等觀點(diǎn)來看，異氰酸酯化合物和聚酯的混合比例以質(zhì)量比計(jì)通常為80:2030:70左右。上述底涂劑的涂布可以適當(dāng)釆取公知的涂布方法。例如，可以使用逆輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、棒涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、噴涂或使用刷子的涂布法等方法中的任一種方法。涂布后，通過在4018(TC左右的溫度下的熱風(fēng)干燥、熱輥干燥等加熱干燥或紅外線干燥等公知的方法進(jìn)行干燥處理。從基材膜的微細(xì)凹凸的平坦化、無機(jī)薄膜層的致密化或密合性、耐巻曲性、保持基材膜的柔軟性等觀點(diǎn)來看，該底涂層的厚度優(yōu)選為0.001ljim，更優(yōu)選為0.050.5)im。在本發(fā)明的阻氣性疊層體中，如上所述，在設(shè)置在基材膜上的底涂層表面形成無機(jī)薄膜層。作為構(gòu)成無機(jī)薄膜層的無機(jī)物質(zhì)，可以舉出硅、鋁、鎂、鋅、錫、鎳、鈦、烴等，或者它們的氧化物、碳化物、氮化物或它們的混合物，優(yōu)選舉出選自氧化硅、氧化鋁、氮化硅、氮化鋁和金剛石類碳(DLC)中的至少一種。從能夠穩(wěn)定地保持高的阻氣性這點(diǎn)來看，特別優(yōu)選氧化硅和氧化鋁。作為無機(jī)薄膜層的形成方法，可以使用蒸鍍法、涂布法等任意一種方法，但從得到阻氣性高的均勻的薄膜這點(diǎn)來看，優(yōu)選蒸鍍法。該蒸鍍法包括真空蒸鍍、離子鍍、濺射等物理氣相沉積法(PVD)或者化學(xué)氣相沉積法(CVD)等方法。無機(jī)薄膜層的厚度通常為0.1500nm左右，優(yōu)選為1100nm。如果為上述范圍內(nèi)，則可得到充分的阻氣性，另外，無機(jī)薄膜層上不會(huì)產(chǎn)生龜裂或剝離，透明性也優(yōu)異。在本發(fā)明的阻氣性疊層體中，根據(jù)需要，可以在這樣形成的無機(jī)薄膜層的表面設(shè)置保護(hù)樹脂層。該保護(hù)樹脂層是為了對(duì)無機(jī)薄膜層賦予阻擋穩(wěn)定性或粘接性，特別是耐水粘接性等而形成的。該保護(hù)樹脂層可以通過如下方法形成，例如，將含有選自聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、異氰酸酯類樹脂、喁唑啉類樹脂、碳化二亞胺類樹脂、含有醇羥基的樹脂和離子鍵聚合物樹脂中的至少一種的涂布液涂布在上述無機(jī)薄膜層表面，再進(jìn)行干燥。從上述觀點(diǎn)來看，作為上述涂布液，優(yōu)選聚酯類樹脂、含有醇羥基的樹脂、離子鍵聚合物樹脂。上述涂布液可以是含有有機(jī)溶劑的溶液型、水溶液型、水性乳液型的任何一種。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以在該涂布液中添加用于提高與無機(jī)薄膜層的密合性的硅烷偶合劑或有機(jī)鈦化合物，或者添加其他的公知的添加劑，例如防靜電劑、遮光劑、紫外線吸收劑、增塑劑、填料、著色劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、交4關(guān)劑、抗粘連劑、抗氧劑等。作為上述含有醇羥基的樹脂，例如可列舉聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物等。該涂布液的涂布可以適當(dāng)采用公知的涂布方法。例如，可以使用逆輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、棒涂機(jī)、氣刀涂布機(jī)、噴涂或使用刷子的涂布法等方法中的任一種方法。涂布后，通過在40180。C左右的溫度下的熱風(fēng)干燥、熱輥干燥等加熱干燥或紅外線干燥等公知的方法進(jìn)行干燥處理。該保護(hù)樹脂層除了上述的保護(hù)無機(jī)薄膜層的功能以外，在該無機(jī)薄膜層上疊層后面說明的透濕度100g/m2/24小時(shí)以下的樹脂層時(shí)，還具有提高保護(hù)樹脂層與該無機(jī)薄膜層的密合性的功能。從有效發(fā)揮上述功能并抑制粘連等觀點(diǎn)考慮，該保護(hù)樹脂層的厚度通常為0.0510fim左右，優(yōu)選為0.11(im。在本發(fā)明的阻氣性疊層體中，從阻氣性的觀點(diǎn)來看，未在無機(jī)薄膜層上形成保護(hù)樹脂層的情況下，優(yōu)選在形成上述無機(jī)薄膜層之后進(jìn)行加熱處理；另外，在無機(jī)薄膜層上形成保護(hù)樹脂層的情況下，優(yōu)選在形成該保護(hù)樹脂層之后進(jìn)行加熱處理。作為加熱處理的溫度，優(yōu)選為60。C以上且低于基材膜的熔點(diǎn)的溫度，更優(yōu)選為70。C以上且低于基材膜的熔點(diǎn)的溫度，進(jìn)一步優(yōu)選為70160°C。加熱處理時(shí)間受加熱溫度所左右，處理溫度越高，加熱處理時(shí)間越有變短的傾向。例如，在60。C為3天到6個(gè)月左右，在8(TC為3小時(shí)到IO天左右，在120。C為1小時(shí)到1天左右，在15(TC為360分鐘左右，但并不限定為這些。另外，作為加熱處理方法，可列舉如下方法，例如，在設(shè)定為必要溫度的烘箱或恒溫室內(nèi)保管的方法；吹入熱風(fēng)的方法；用紅外線加熱器進(jìn)行加熱的方法；用燈照射光的方法；與熱輥或熱板接觸而直接賦予熱的方法；照射微波的方法等。此時(shí)，可以將阻氣性疊層體切成容易操作的大小之后再進(jìn)行加熱處理，也可以以該疊層體的巻筒的狀態(tài)進(jìn)行加熱處理。另外，在得到必要的時(shí)間和溫度的范圍內(nèi)，還可以將加熱裝置組裝到涂布機(jī)、切割機(jī)等該疊層體制造裝置的一部分當(dāng)中。作為本發(fā)明的阻氣性疊層體，可以是具有1個(gè)結(jié)構(gòu)層單元的疊層體，所述結(jié)構(gòu)層單元包括上述基材膜、底涂層和無機(jī)薄膜層，也可以是具有2個(gè)以上該結(jié)構(gòu)單元層的疊層體。具有2個(gè)以上上述結(jié)構(gòu)體的情況下，可以將第2結(jié)構(gòu)層單元的無機(jī)薄膜層一側(cè)疊層在第1結(jié)構(gòu)層單元的無機(jī)薄膜層上，另外，還可以將第2結(jié)構(gòu)體的基材膜一側(cè)疊層在第1結(jié)構(gòu)層單元的無機(jī)薄膜層上。另外，作為本發(fā)明的阻氣性疊層體，優(yōu)選使用如下的疊層體在如上所述制作的疊層體的無機(jī)薄膜層上直接或者隔著保護(hù)樹脂層而疊層選自在40。C、卯Q/。RH條件下的透濕度為100g/m2/24小時(shí)以下的樹脂層和無機(jī)薄膜層中的至少一層。作為這樣的例子，可列舉在如上所述制作的結(jié)構(gòu)層單元的無機(jī)薄膜層上直接或者隔著保護(hù)樹脂層而疊層上述透濕度為100g/m2/24小時(shí)以下的樹脂層而得到的疊層體；在無機(jī)薄膜層上直接或者隔著保護(hù)樹脂層進(jìn)一步疊層無機(jī)薄膜層而得到的疊層體，例如，將上述結(jié)構(gòu)層單元中的基材膜替換成上述透濕度為100g/m2/24小時(shí)以下的樹脂層，再將其在該無機(jī)薄膜層一側(cè)進(jìn)行疊層，然后將得到的疊層體疊層2個(gè)以上而得到的疊層體等。這里，作為疊層的無機(jī)薄膜層，可列舉在上述的無機(jī)薄膜層的說明中示出的無機(jī)薄膜層同樣的層，無機(jī)薄膜層的厚度也與上述相同。作為疊層在上述無機(jī)薄膜層或保護(hù)樹脂層上的樹脂層，只要是透明、具有適度的機(jī)械物性，并且在40。C、90。/。RH條件下的透濕度為100g/m"24小時(shí)以下的樹脂層即可，作為其形成方法，只要是能夠形成上述樹脂層的方法200780012683.0就沒有特別限制。例如，可以將塑料膜進(jìn)行層壓而形成該樹脂層，也可以將涂布液進(jìn)行涂布并干燥而形成該樹脂層。作為該樹脂層中使用的塑料膜，例如可列舉聚乙烯或乙烯類共聚物、聚丙烯或丙烯類共聚物等聚烯烴類樹脂膜；聚氯乙烯或其共聚物等氯乙烯類樹脂膜；偏氯乙烯-氯乙烯共聚物等偏氯乙烯類樹脂膜；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂膜；聚四氟乙烯等氟類樹脂膜；尼龍6、尼龍66、尼龍12、共聚物尼龍、芳香族聚酰胺等聚酰胺類樹脂膜；聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等聚乙晞醇類樹脂膜；在這些膜上涂布了偏氯乙烯類樹脂等其他樹脂而得到的涂布膜等。這些膜可以是未拉伸的膜、或者單軸或雙軸拉伸而得到的膜中的任意一種。將這樣的塑料膜疊層時(shí)，可以采用使用聚氨酯類粘接劑、丙烯酸類粘接劑、聚酯類粘接劑等的干式層壓法和擠出層壓法等公知的方法。另一方面，將涂布液進(jìn)行涂布并干燥來形成該樹脂層時(shí)，作為涂布液，例如可列舉含有偏氯乙烯-氯乙烯共聚物等偏氯乙烯類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、聚四氟乙烯等氟類樹脂等的溶液或水性乳液。這些當(dāng)中，優(yōu)選偏氯乙烯類樹脂的膠乳以及將偏氯乙烯類樹脂溶解在四氫呋喃等溶劑中而得到的溶液。該樹脂層的厚度沒有特別限制，但通常為l-400jam左右，從阻擋性、加工性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為5100(im,更優(yōu)選為5~50[im。在40°C、卯Q/。RH條件下測(cè)定的這樣制作的阻氣性疊層體的透濕度通常為0.2g/m2/24小時(shí)以下，優(yōu)選為0.1g/m2/24小時(shí)以下，更優(yōu)選為0.06g/m2/24小時(shí)以下。另外，上述結(jié)構(gòu)的疊層體采用蓋爾波佛蘭克思試驗(yàn)實(shí)施50循環(huán)的變形扭曲時(shí)的透濕度在上述條件下通常為0.5g/m2/24小時(shí)以下，優(yōu)選為0.2g/m2/24d、時(shí)以下，更優(yōu)選為0.1g/m2/24d、時(shí)以下。另外，對(duì)于上述的透濕度測(cè)定方法和蓋爾波.佛蘭克思試驗(yàn)，在后面進(jìn)行敘述。在本發(fā)明的阻氣性疊層體中，優(yōu)選在基材膜的外表面上直接或者隔著樹脂層而疊層熱封樹脂層。設(shè)置在基材膜的外表面的熱封樹脂層可以使用熱封性良好的樹脂，例如低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、離子鍵聚合物樹脂、丙烯酸類樹脂、生物降解性樹脂等，通過擠出層壓法在基材膜表面直接形成；另夕卜，也可以通過使用聚氨酯類粘接劑、丙烯酸類粘接劑、聚酯類粘接劑等的干式層壓法，在基材膜表面上形成上述的各樹脂膜。該熱封樹脂層的厚度沒有特別限制，但通常為5400(im左右，優(yōu)選為20畫[im。為了提高阻氣性，根據(jù)需要可以對(duì)這樣形成的阻氣性疊層體進(jìn)行加熱處理。對(duì)于加熱處理?xiàng)l件和加熱處理方法，如前面的加熱處理中所-沈明。本發(fā)明的阻氣性疊層體的總厚度可根據(jù)用途而適當(dāng)選定，但從強(qiáng)度、柔軟性、透明性、經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)考慮，通常為10~1000^im左右，優(yōu)選為30500(im。另外，寬度和長(zhǎng)度沒有特別限制，可根據(jù)用途適當(dāng)選定。本發(fā)明的阻氣性疊層體具有優(yōu)異的阻氣性和蓋爾波佛蘭克思性，可以適合作為例如用于防止食品、醫(yī)藥品、工業(yè)用品等的變質(zhì)的包裝用途，或者作為場(chǎng)致發(fā)光元件的密封用途、氣孔率20%以上的隔熱板的真空密封用途或太陽能電池背板(backsheet,/《、乂夕、>一卜)等使用。本發(fā)明還涉及一種阻氣性疊層體的制造方法，其具有如下工序(l)形成基材膜的工序，所述基材膜使用選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，并具有3.5|im以下的厚度變化和30%以上的結(jié)晶度，而且進(jìn)行了雙軸拉伸；以及(2)在工序(1)得到的基材膜的一個(gè)面上依次疊層底涂層和無機(jī)薄膜層的工序。例如，本發(fā)明涉及一種阻氣性疊層體的制造方法，其具有如下工序(l)形成基材膜的工序，所述基材膜是將乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出后進(jìn)行雙軸拉伸，其具有3.5(am以下的厚度變化，該乙烯-乙烯醇共聚物具有30%以上的結(jié)晶度；(2)在工序(1)得到的基材膜的一個(gè)面上依次疊層底涂層和無機(jī)薄膜層的工序。對(duì)于上述制造方法的各要件和構(gòu)成，如已經(jīng)敘述的那樣，對(duì)于追加的各層、加熱處理?xiàng)l件等也可以同樣地使用。實(shí)施例接著，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。另外，各例中得到的阻氣性疊層膜的性能評(píng)價(jià)按照下述要領(lǐng)進(jìn)行。(1)水蒸氣透過率(透濕度)按照J(rèn)ISZ0222的"防濕包裝容器的透濕度試驗(yàn)方法"、JISZ0208的"防濕包裝材料的透濕度測(cè)定方法(杯封法)"的各條件，以下面的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用2張透濕面積為10.0cmxl0.0cm見方的各阻氣性疊層膜，放入約20g作為吸濕劑的無水氯化4丐，制作四邊封住的袋子，并將該袋子放入溫度為40°C、相對(duì)濕度為90%的恒溫恒濕裝置中，以在48小時(shí)以上的間隔內(nèi)重量增加幾乎恒定為目標(biāo)，放置直到14天，進(jìn)行質(zhì)量測(cè)定(以O(shè).lmg為單位)，并由下述式子計(jì)算水蒸氣透過率。另外，在表13示出第IO天到第14天的水蒸氣透過率的值。水蒸氣透過率(g/m2/24小時(shí))=(m/s)/tm:試驗(yàn)期間最后兩次稱量間隔的增加質(zhì)量(g)s:透濕面積(m2)t:試驗(yàn)期間最后兩次稱量間隔的時(shí)間(h)/24(hr)(2)蓋爾波■佛蘭克思試驗(yàn)將試驗(yàn)用膜切成8英寸(20.3cm)xll英寸(27.9cm)的大小，在23。C、相對(duì)濕度50。/。下給濕(conditioning)24小時(shí)以上。將該試驗(yàn)用膜的長(zhǎng)度11英寸(27.9cm)—邊固定在蓋爾波.佛蘭克思試驗(yàn)儀(理學(xué)工業(yè)(株)制造)的圓盤狀固定壓頭的外周，另一邊固定在圓盤狀可移動(dòng)壓頭的外周，制成長(zhǎng)度8英寸(20.3cm)的圓筒狀(兩壓頭間隔7英寸(17.8cm)平行放置)。使圓盤狀可移動(dòng)壓頭向著固定壓頭側(cè)靠近3.5英寸(8.9cm),在此期間，使可移動(dòng)壓頭旋轉(zhuǎn)440。，接著不進(jìn)行旋轉(zhuǎn)再靠近2.5英寸(6.4cm)。然后將這些動(dòng)作相反進(jìn)行，使可移動(dòng)壓頭返回到原來的位置。將從可移動(dòng)壓頭向固定壓頭一側(cè)靠近開始到返回到最初的位置的工序作為1個(gè)循環(huán)。以1分鐘40循環(huán)的速度進(jìn)行該動(dòng)作，連續(xù)實(shí)施50個(gè)循環(huán)。(3)厚度變化使用接觸式厚度計(jì)[(林)精工em制造的"Militron"],使用寬度方向10cm、流動(dòng)方向1Ocm的膜作為測(cè)定試津+，在其寬度方向2cm間隔、流動(dòng)方向2cm間隔的各測(cè)定點(diǎn)測(cè)定膜的厚度，通過其最大值和最小值求出厚度變化。(4)結(jié)晶度(PVA膜的結(jié)晶度)使用差示掃描量熱計(jì)(PerkinElmer公司制造)，測(cè)定膜的熔化熱(kJ/mo1),另外，使用高分子學(xué)會(huì)編的《新高分子實(shí)驗(yàn)學(xué)第8巻高分子的物性》第2章記載的數(shù)值作為結(jié)晶的熔化熱(kJ/mo1)，按照下式計(jì)算出結(jié)晶度(％)。結(jié)晶度(％)=(膜的熔化熱/結(jié)晶的熔化熱)xioo(ONY/EVOH/ONY共擠出膜的EVOH層的結(jié)晶度)從該膜上分離出EVOH層，通過利用其乙烯含量、密度、結(jié)晶度的關(guān)系的密度法求出結(jié)晶度。實(shí)施例1將平均聚合度2600、皂化度99.5摩爾％的聚乙烯醇樹脂(下面簡(jiǎn)稱為"PVA")用水溶解，得到48質(zhì)量。/。的含水PVA。使用擠出機(jī)，安裝齒輪泵，使排出量的變化為2%以內(nèi)，并使用表面粗糙度0.ls的T型模頭使該含水PVA形成片，在拉伸溫度90。C、拉伸比2.0下對(duì)長(zhǎng)度方向(MD)進(jìn)行拉伸，然后在拉伸溫度ll(TC、拉伸比2.0下對(duì)橫向(TD)進(jìn)行拉伸，在200。C下進(jìn)行5秒鐘熱處理，得到厚度12|im的雙軸拉伸PVA膜。在該膜的一側(cè)表面涂布以1:1的質(zhì)量比混合了異氰酸酯化合物[日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的"CoronateL"]和飽和聚酯[東洋紡績(jī)林式會(huì)社制造的"Byron300"，數(shù)均分子量23000]得到的混合物，干燥，形成厚度100nm的異氰酸酯類底涂層。接著，使用真空蒸鍍裝置，在1.33mPa的真空下以高頻加熱方式使Si02蒸發(fā)，在底涂層上形成厚度約20nm的無機(jī)薄膜，制作結(jié)構(gòu)層單元。在厚度12fim的雙軸拉伸聚酯膜[三菱化學(xué)聚酯膜(林)制造的"DIAFOILH100C"](下面簡(jiǎn)稱為"PET月莫")上涂布聚氨酯類粘接劑[將ToyoMorton抹式會(huì)社制造的"AD900"和"CAT-RT85"按10:1.5的比例混合]并干燥，形成厚度約3|im的粘接樹脂層，再將該粘接樹脂層層壓在上述結(jié)構(gòu)層單元的無機(jī)薄膜面一側(cè)。另外，在得到的膜的PVA膜面上形成粘接樹脂層，并層壓厚度50|im的乙烯-醋酸乙烯共聚膜[Tamapoly(林)制造的"SB-7，，](下面簡(jiǎn)稱為"EVA膜")，得到疊層膜。對(duì)得到的疊層膜進(jìn)行上述評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l。實(shí)施例2~20使用具有表1所示材質(zhì)和性狀的基材膜，按照實(shí)施例1制作具有表1所示的底涂層和無機(jī)薄膜層的結(jié)構(gòu)層單元。另外，在實(shí)施例1719中，設(shè)置厚度100nm的表1所示的保護(hù)樹脂層，另外，實(shí)施例20在形成阻氣性疊層體之后，在80。C下實(shí)施5天的加熱處理。對(duì)于各結(jié)構(gòu)層單元，與實(shí)施例1同樣地制作疊層膜，并進(jìn)行其性能的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l。另外，在實(shí)施例7、8、9和10中，作為分別在底涂層中使用的p惡唑啉類、碳化二亞胺類、丙烯酸類和PVA類的底涂劑，分別使用下述的底涂劑。"惡唑啉類底涂劑〉在裝有攪拌機(jī)、回流冷卻器、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的燒瓶中，加入179份去離子水和1份聚合引發(fā)劑2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，緩慢地流通氮?dú)猓⒓訜岬?0。C。通過滴液漏斗用1小時(shí)向其中滴加預(yù)先制備的包含2質(zhì)量份丙烯酸乙酯、2質(zhì)量份曱基丙烯酸曱酯和16質(zhì)量份2-異丙烯基-2-w惡唑啉的單體混合物。然后，在氮?dú)饬飨掠?0。C進(jìn)行10小時(shí)反應(yīng)。反應(yīng)后冷卻，得到固體成分濃度為10質(zhì)量％的含有2-嗜唑啉基的樹脂水性液?！刺蓟啺奉惖淄縿翟谘b有攪拌機(jī)、回流冷卻器、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)和滴液漏斗的燒^f瓦中，加入130質(zhì)量份六亞曱基二異氰酸酯和170質(zhì)量份聚乙二醇單曱醚(平均分子量400)，在120。C下攪拌1小時(shí)，再加入20質(zhì)量份4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯和3質(zhì)量份碳化二亞胺化催化劑3-曱基-l-苯基-2-磷雜環(huán)戊烯-l-氧化物(3-methyl-l-phenyl-2-phospholene-l-oxide),在氮?dú)饬飨掠?85。C進(jìn)一步攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻，加入蒸餾水，得到固體成分濃度為40質(zhì)量％的碳化二亞胺類交聯(lián)劑水性液?！幢┧犷惖淄縿祵?0質(zhì)量份丙烯酸乙酯、30質(zhì)量份曱基丙烯酸曱酯、20質(zhì)量份曱基丙烯酸、10質(zhì)量份曱基丙烯酸縮水甘油酯的混合物在乙醇中進(jìn)行溶液聚合，聚合后加入水，同時(shí)進(jìn)行加熱，除去乙醇。用氨水調(diào)節(jié)到pH7.5，得到水性丙烯酸類樹脂水性涂料?！碢VA類底涂劑〉邊攪拌邊在常溫的離子交換水中加入聚乙烯醇(PVA)(皂化度98.5摩爾%,聚合度500),在95'C下溶解60分鐘，得到固體成分濃度為10質(zhì)量％的PVA水性液。使用這些底涂劑形成的底涂層的厚度與實(shí)施例1同樣，為100nm。另外，作為實(shí)施例4~6的基材膜和實(shí)施例17的保護(hù)樹脂層，使用下述EVOH?！碋VOH〉通過設(shè)置在擠出機(jī)中的T型模頭在220。C下將乙烯含量32摩爾。/。、醋酸乙烯成分的皂化度99.5%的乙烯-醋酸乙烯共聚物(以下，簡(jiǎn)稱為"EVOH")擠出成片狀，用冷卻滾筒驟冷、定形化而得到無定形膜。將該膜在拉伸溫度90°C、拉伸比2.0下沿長(zhǎng)度方向(MD)拉伸，然后在拉伸溫度IOO'C、拉伸比2.0下沿橫向(TD)進(jìn)行拉伸，在170。C下進(jìn)行5秒鐘熱處理，得到厚度12jim的雙軸4立伸EVOH月莫。另外，使用下述離子鍵聚合物樹脂作為實(shí)施例18的保護(hù)樹脂層，使用下述聚酯樹脂作為實(shí)施例19的保護(hù)樹脂層?！措x子鍵聚合物樹脂〉將乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)(曱基丙烯酸單元20質(zhì)量％,MFR:300g/10分鐘)、氫氧化鈉、離子交換水在95。C下攪拌混合2小時(shí)，制備中和度80摩爾％、固體成分20質(zhì)量％的水性液。〈聚酯樹脂〉在20質(zhì)量份玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55°C、分子量為8000、羥基化15mg的聚酯樹脂，2質(zhì)量份硬脂酰胺，39質(zhì)量份甲苯，39質(zhì)量份MEK中加入相對(duì)于羥基化當(dāng)量為1.2倍的作為多異氰酸酯的CoromateL(日本聚氨S旨(抹)制造)來進(jìn)行制備。比較例14使用具有表1所示材質(zhì)和性狀的基材膜，比較例1未設(shè)置底涂層，并按照實(shí)施例1制作具有表1所示無機(jī)薄膜層的結(jié)構(gòu)層單元；比較例24按照實(shí)施例1來制作具有表1所示底涂層和無機(jī)薄膜層的結(jié)構(gòu)層單元。對(duì)于各阻氣性結(jié)構(gòu)層單元，與實(shí)施例1同樣地制作疊層膜，并進(jìn)行其性能的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(注)MD:流動(dòng)方向TD:寬度方向DLC:金剛石類碳實(shí)施例21分別使用擠出機(jī)，安裝齒輪泵，使排出量的變化為2%以內(nèi)，并使用表面粗糙度O.ls的T型模頭，在240。C的溫度下將尼龍6(三菱化成抹式會(huì)社制造的NOVAMIDE1022)以及實(shí)施例4中用作基材膜的上述EVOH進(jìn)行加熱熔融，導(dǎo)入到共用模頭中，擠出被疊層的膜，用冷卻滾筒驟冷，由此得到尼龍6(150i!m)/EVOH(50fim)/尼龍6(150pm)結(jié)構(gòu)的疊層未拉伸膜。將該膜在拉伸溫度50。C、拉伸比2.0下沿長(zhǎng)度方向(MD)拉伸，然后在拉伸溫度80。C、拉伸比2.0下沿橫向(TD)進(jìn)行拉伸(拉伸比2.0x2.0)，在200。C下進(jìn)行2秒鐘熱處理，得到具有尼龍6(5pm)/EVOH(5iim)/尼龍6(5pm)3層結(jié)構(gòu)的總厚度為15|im的雙軸拉伸共擠出膜。與實(shí)施例1同樣地，在得到的雙軸拉伸3層膜的一面上形成底涂層和無機(jī)薄膜，制作結(jié)構(gòu)層單元，再與實(shí)施例1同樣地得到疊層膜。對(duì)得到的疊層膜進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。實(shí)施例22、23和比4交例5除了在實(shí)施例21中如表2所示改變結(jié)晶度、拉伸倍率和厚度變化以外，與實(shí)施例21同樣地分別進(jìn)行實(shí)施例22、23和比較例5，得到各疊層膜。對(duì)得到的疊層膜進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例24~30使用實(shí)施例3或?qū)嵤├?2制作的結(jié)構(gòu)層單元，使用聚氨酯類粘接劑(與實(shí)施例1相同)在基材膜的外表面上層壓厚度50fim的EVA膜(與實(shí)施例1相同)。另外，作為阻氣性疊層體，通過使用聚氨酯類粘接劑(與實(shí)施例l相同)將表3所示結(jié)構(gòu)的疊層體層壓而得到，對(duì)其性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。另夕卜，在實(shí)施例3或?qū)嵤├?2的層壓在結(jié)構(gòu)層單元上的疊層體中，SiOx的厚度為20nm，底涂層(AC)是異氰酸酯類(與實(shí)施例1相同)，其厚度為100nm。另外，PET表示厚度為l2|im的雙軸拉伸PET膜(與實(shí)施例l相同)，ONY表示厚度為15(im的雙軸拉伸尼龍膜[三菱樹脂抹式會(huì)社制造的商品名"SANTONEALSNR，，1。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的阻氣性疊層膜具有優(yōu)異的阻氣性和蓋爾波.佛蘭克思性，適合用作食品或醫(yī)藥品的包裝用途為代表的場(chǎng)致發(fā)光元件的密封用途或隔熱板的真空密封用途等。此外，還適合用作液晶顯示元件、太陽能電池、電磁波屏蔽、觸摸面板、場(chǎng)致發(fā)光用基板、濾色器等中使用的透明導(dǎo)電片。權(quán)利要求1.一種阻氣性疊層體，其具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜含有選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，其中，上述基材膜是具有3.5μm以下的厚度變化和30％以上的結(jié)晶度的雙軸拉伸膜。2.—種阻氣性疊層體，其具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜是將乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出而得到的，其中，上述基材膜是具有3.5jim以下的厚度變化的雙軸拉伸膜，上述乙烯-乙烯醇共聚物具有30%以上的結(jié)晶度。3.權(quán)利要求1或2所述的阻氣性疊層體，其中，基材膜是在流動(dòng)方向上進(jìn)行26倍拉伸處理并且在寬度方向上進(jìn)行25倍拉伸處理而得到的雙軸拉伸膜。4.權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，基材膜的厚度為5500,。5.權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，基材膜的厚度變化為2.5(im以下。6.權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，底涂層由選自下述樹脂中的至少一種而形成，所述樹脂為聚酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚丙烯酸類樹脂、異氰酸酯類樹脂和嚅唑啉類樹脂。7.權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，無機(jī)薄膜層的厚度為0.1500nm。8.權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，在無機(jī)薄膜層的表面具有保護(hù)樹脂層。9.權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，在無機(jī)薄膜層上直接形成或者隔著保護(hù)樹脂層而形成選自如下的層中的至少一層，所述層為在4(TC、90%朋條件下的透濕度為100g/m2/24小時(shí)以下的樹脂層和無機(jī)薄膜層。10.權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其中，在基材膜的外表面上直接形成熱封樹脂層，或者在基材膜的外表面上隔著樹脂層而形成熱封樹脂層。11.權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體，其是在60。C以上且低于基材膜的熔點(diǎn)的溫度下實(shí)施加熱處理而形成的。12.—種阻氣性疊層體的制造方法，其具有如下工序(1)形成基材膜的工序，所述基材膜使用選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，并具有3.5pm以下的厚度變化和30%以上的結(jié)晶度，而且進(jìn)行了雙軸拉伸；(2)在工序(1)得到的基材膜的一個(gè)面上依次疊層底涂層和無機(jī)薄膜層的工序。13.—種阻氣性疊層體的制造方法，其具有如下工序(1)形成基材膜的工序，所述基材膜是將乙烯-乙烯醇共聚物和聚酰胺共擠出后進(jìn)行雙軸拉伸而得到的，其具有3.5pm以下的厚度變化，該乙烯-乙烯醇共聚物具有30%以上的結(jié)晶度；(2)在工序(1)得到的基材膜的一個(gè)面上依次疊層底涂層和無機(jī)薄膜層的工序。14.權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體在食品包裝中的用途。15.權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的阻氣性疊層體在場(chǎng)致發(fā)光元件的密封中的用途。全文摘要本發(fā)明提供一種阻氣性疊層體，其是在基材膜上設(shè)置無機(jī)薄膜層而形成的，并且其阻氣性和蓋爾波·佛蘭克思性得到顯著提高。該阻氣性疊層體具有基材膜和依次形成在該基材膜的一個(gè)面上的底涂層和無機(jī)薄膜層，所述基材膜含有選自聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種，其中，上述基材膜是具有3.5μm以下的厚度變化和30％以上的結(jié)晶度的雙軸拉伸膜。文檔編號(hào)B65D65/02GK101421097SQ20078001268公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年4月13日優(yōu)先權(quán)日2006年4月14日發(fā)明者吉田重信,大川原千春,蜂須賀亨申請(qǐng)人:三菱樹脂株式會(huì)社