專利名稱：玻璃纖維紗線用集束劑以及玻璃纖維紗線的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主要涉及用在玻璃布中的玻璃纖維紗線的制造方法、用于該方法中的集束劑和制得的玻璃纖維紗線等，其中的玻璃布用作印刷配線板的基板材料等。
背景技術(shù)：
玻璃纖維紗線是用集束劑將幾百根～千幾百根的纖維直徑為數(shù)微米的玻璃單絲集束成絲束，再對該絲束加捻而成的紗線。該玻璃纖維紗線經(jīng)織造工序被制成玻璃布，通過使樹脂含浸在該玻璃布中，可作為纖維增塑(FRP)產(chǎn)品的增強材料等使用。
近年來，作為該玻璃布的用途，人們特別關(guān)注該玻璃布用在印刷配線板的基板材料中。在該印刷配線板的制造工序中，使環(huán)氧等樹脂含浸在玻璃布中，形成預(yù)浸膠體(プレプリグ)，再層壓薄的銅箔等而形成該印刷配線板。為此，為了不損傷銅箔，就要求玻璃布表面上的毛羽等缺陷非常少。
另一方面，作為這樣的玻璃布的織造工序，利用環(huán)錠捻線機等對上述絲束進行加捻而形成玻璃纖維紗線，通過噴氣織機等將其織制成玻璃布。噴氣織機具有織造時緯紗被空氣帶動輸送入緯的特征，這樣可實現(xiàn)高速織造。因此，要求用于噴氣的織機的玻璃纖維紗線的緯紗具有飛走性，即容易被空氣輸送(織造性)。
但是，特別在使用被稱為G75(絲束支數(shù)為67.5tex)的絲那樣的粗且重的紗作為用作上述印刷配線板的玻璃纖維紗線時，存在織造性差、飛走性低的趨勢。此時，雖然也考慮到增加空氣壓力進行織造，但是存在玻璃纖維紗線會因高壓空氣而受到損傷，容易產(chǎn)生毛羽的問題。因此，對于這樣的玻璃纖維紗線，要賦予其具有適當(dāng)?shù)拈_纖性，為此必須使其飛走性提升。
這樣，要賦予玻璃纖維紗線具有適當(dāng)?shù)拈_纖性可通過調(diào)整將單絲集束為絲束時的集束劑的組成。即，通常玻璃纖維用的集束劑以淀粉等覆蓋膜形成劑為主要成分，混合入經(jīng)乳化而成的油劑液組成的集束劑溶液，以賦予玻璃纖維。通過調(diào)節(jié)其中的油劑和乳化劑的種類和數(shù)量，可控制集束劑的潤滑性和調(diào)整其開纖性。
作為這樣的具有抑制毛羽產(chǎn)生的覆蓋膜特性和適于噴氣織造的飛走性都良好的玻璃纖維用集束劑，例如日本特許公開公報2000-191341號公開了如下的集束劑含有淀粉、烷基聚氧乙烯醚或烷基苯基聚氧乙烯醚，需要時，還含有硫酸銨類化合物。
這里，由于集束劑是乳濁類，上述開纖性還會受集束劑的干燥條件的影響。受到該干燥條件影響的制造工序有對卷起絲束成絲餅的水分進行調(diào)整被稱為調(diào)節(jié)(conditioning)的工序，或者捻線工序中的氣氛的溫度和濕度。
其中，對于調(diào)整捻線工序的氣氛的溫度和濕度的點，在例如日本特許公開公報2001-262441號中公開了作為不需要調(diào)節(jié)或者大幅度縮減調(diào)節(jié)時間，并且毛羽少或者無落粉的問題，織造性好的紗的制造方法，可用在從絲餅紡出絲束后，并加捻卷起的方法中，在溫度為25～40℃、濕度為35～50％的環(huán)境下進行捻線和卷起的方法。
但是，若調(diào)整集束劑成分使開纖性提高的話，噴氣織造的飛走性則得到提高，但是相反過于開纖的話，噴氣織造的入緯時，會出現(xiàn)毛羽容易產(chǎn)生，玻璃布的表面容易出現(xiàn)缺陷的問題點。
因此，雖然是適合于上述印刷配線板用的粗的玻璃纖維紗線的織造的集束劑，使開纖性提升、飛走性良好，但是另一方面，要制得還能抑制織造時的毛羽產(chǎn)生、同時還要滿足了相反性質(zhì)的集束劑是以往所存在的困難。
上述日本特許公開公報2000-191341好的集束劑，由于烷基聚氧乙烯醚或烷基苯基聚氧乙烯醚作為柔軟劑提供，但是與油劑成分的組合沒有受到限定，所以存在不能充分對噴氣織造的毛羽產(chǎn)生進行防止和對飛走性的確保的問題。
上述的用作印刷配線板的粗玻璃纖維紗線，由于集束劑的絕對附著量增加，所以經(jīng)干燥進行調(diào)整的水分調(diào)整量增多。為此，上述集束劑的干燥條件對噴氣織造時的緯紗的開纖性有較大影響。但是，以往沒有對即能使開纖性提高，使飛走性良好，另一方面還能抑制織造時的毛羽的產(chǎn)生、同時能滿足相反性質(zhì)的集束劑的最適合的干燥條件沒有進行探討。
在上述的日本特許公開公報2001-262441號所公開的方法，由于捻線工序的濕度高，為35～50％，所以適合上述粗玻璃纖維紗線的織造的集束劑的干燥不充分，存在噴氣織造時的飛走性低下，織造后的毛羽也增加的問題。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種能特別用作印刷配線板用玻璃布的緯紗的、提高噴氣織造時的開纖性且飛走性好、并且還能抑制毛羽產(chǎn)生的玻璃纖維紗線的制造方法，用在該方法中的集束劑以及所制得的玻璃纖維紗線等。

發(fā)明內(nèi)容
為了達到上述目的，本發(fā)明者進行了深入研究后發(fā)現(xiàn)了具有以下要點的本發(fā)明。
1.玻璃纖維紗線用集束劑，它是用于使用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm的玻璃單絲集束為絲束后再加捻而成，作為玻璃布的緯紗使用的玻璃纖維紗線的上述絲束的集束的集束劑，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
2.根據(jù)上述1所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述醚類乳化劑是高碳醇的環(huán)氧乙烷加成物。
3.根據(jù)上述1或2所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述乳化劑還含有酯類乳化劑。
4.根據(jù)上述1-3中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，相對于100質(zhì)量份的上述淀粉，上述石蠟和上述植物油的含量為10～35質(zhì)量份。
5.根據(jù)上述1-4中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，相對于上述石蠟和上述植物油，上述石蠟的含量為60～95質(zhì)量％。
6.根據(jù)上述1-5中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述植物油和上述石蠟，分別以各自乳化狀態(tài)進行混合，作為上述石蠟的乳化劑，可用至少含有上述醚類乳化劑的乳化劑。
7.玻璃纖維紗線，其特征在于，附著上述1～6中任一項所述的集束劑而形成。
8.玻璃纖維紗線的制造方法，它是用作玻璃布的緯紗的玻璃纖維紗線的制造方法，該方法包括利用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm的玻璃單絲集束成絲束，將該絲束卷成絲餅的絲束形成工序；由上述絲餅將絲束抽出進行加捻的捻線工序，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
9.根據(jù)上述8所述的玻璃纖維紗線的制造方法，其特征在于，在溫度30～40℃、濕度為10～25％的氣氛下進行上述捻線工序。
10.根據(jù)上述8或9所述的玻璃纖維紗線的制造方法，其特征在于，在上述絲束形成工序結(jié)束后，上述捻線工序開始前，在溫度10～40℃、濕度為10～70％的氣氛下將上述絲餅保存24～48小時。
11.玻璃布，它是使用將200～800根平均直徑7～11μm的玻璃單絲集束為絲束，再對其加捻而成的玻璃纖維紗線作為緯紗而織成的玻璃布，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。


圖1是用在本發(fā)明的玻璃纖維紗線的制造方法中的捻線機的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2是顯示本發(fā)明的實施例的捻線工序的氣氛溫度和飛走性的關(guān)系圖表。
圖3是顯示本發(fā)明的實施例的捻線工序的氣氛溫度和毛羽數(shù)的關(guān)系圖表。
圖4是顯示本發(fā)明的實施例的捻線工序的氣氛濕度和飛走性的關(guān)系圖表。
圖5是顯示本發(fā)明的實施例的捻線工序的氣氛濕度和毛羽數(shù)的關(guān)系的圖表。
圖6是顯示本發(fā)明的調(diào)節(jié)工序的保存時間和飛走性的關(guān)系圖表。
圖7是顯示本發(fā)明的實施例的調(diào)節(jié)關(guān)系的保存時間和毛羽數(shù)的關(guān)系圖表。
記號的說明10絲餅11絲束12鋼領(lǐng)13鋼絲圈14錠子15筒管16虛線具體實施方式
用在本發(fā)明的玻璃纖維紗線制造的集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含醚類乳化劑的乳化劑。
淀粉的目的在于用作集束單絲，同時作為覆蓋膜形成劑保護玻璃纖維免受在工序中的彎曲和摩擦的侵襲。對于淀粉的種類無特別限制，例如較好用玉米淀粉。也可用直鏈淀粉含量在50％以上的高直鏈淀粉。
另外，較好用醚改性醚化淀粉。由此，可抑制織造時的落粉，同時還較容易在加熱脫油時除去。
下面對本發(fā)明所用的油劑進行說明。油劑的主要目的在于賦予絲束潤滑性。
在本發(fā)明中，其特征在于合用植物油和石蠟作為油劑。
由于僅用植物油，其潤滑性不足，所以毛羽會產(chǎn)生，飛走性不理想，通過含有石蠟提供潤滑性，由此提供開纖性，能夠提高在噴氣織機中的飛走性。另外，若單獨使用石蠟的話，雖然提高了飛走性，但是相反開纖過度，毛羽產(chǎn)生增加，所以必須合用兩者油劑。
另外，作為油劑，除了上述的植物油和石蠟以外，還可用豬油等動物油或其它的通常使用的油劑。
作為植物油，對其無特別限制，可用椰子油、棕櫚油、棕櫚核油、玉米油、棉花油等。另外，植物油可以是不飽和植物油，也可以是加氫飽和植物油。這些可單獨使用，也可2種以上混合使用。在本發(fā)明中，植物油還意味著含豬油等動物油的動植物油，所以在本發(fā)明中，較好使用該動植物油。另外，使用動植物油時，后敘記載的植物油的量是指動植物油的量。
對于石蠟無特別限制，可采用以往的公知的石蠟等。
油劑的含量，相對于100質(zhì)量份的上述淀粉，上述石蠟和上述植物油的總含量較好為10～35質(zhì)量份，更好為10～30質(zhì)量份，特好為15～30質(zhì)量份。本發(fā)明中，由于是將石蠟和醚類乳化劑組合作為油劑，所以即使是上述特定量的油劑含量，也能夠提高開纖性。若上述石蠟和上述植物油的總含量未滿10質(zhì)量份時，飛走性低下，毛羽的產(chǎn)生也增加，所以不理想。若超過35質(zhì)量份的話，飛走性提高，但是毛羽的產(chǎn)生增加，所以不理想。
植物油和石蠟的配合比例，相對于上述石蠟和上述植物油的總量，上述石蠟的含量較好為60～95質(zhì)量％，特好為70～90質(zhì)量％。通過這樣將石蠟對油劑的比例定在上述特定量，可使開纖性良好，同時還可有效抑制毛羽。若上述石蠟的含量未滿60質(zhì)量％的話，飛走性低下，毛羽的產(chǎn)生增加，不理想。另外若超過95質(zhì)量％的話，雖然飛走性提高，但是毛羽的產(chǎn)生增加，所以不理想。
在本發(fā)明中，上述油劑的乳化劑含有至少含有醚類乳化劑的乳化劑。特別通過將石蠟和醚類乳化劑組合形成石蠟乳濁液，可提高玻璃纖維紗線的開纖性。
作為這樣的醚類乳化劑，較好用高碳醇的環(huán)氧乙烷加成物。具體地說，可用非離子類表面活性劑，例如，聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷酰醚、聚氧乙烯油烯基醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚等苯基醚類乳化劑。
上述醚類乳化劑的含量，相對于石蠟和醚類乳化劑的總量，較好為5～40質(zhì)量％，特好為10～35質(zhì)量％。這樣可使開纖良好，可抑制毛羽的產(chǎn)生。醚類乳化劑的含量未滿5質(zhì)量％的話，開纖性不充分，若超過40質(zhì)量％的話，開纖過剩，毛羽的產(chǎn)生增加。
在本發(fā)明中，上述乳化劑較好還含有酯類乳化劑。通過這樣，可使開纖性進一步提高，所以即使少量添加，也可使噴氣織機的飛走性提高。
作為這樣的酯類乳化劑，可用例如聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯的聚氧乙烯單烷基酯；山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐酯；聚甘油油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯等脂肪酸甘油酯，其中，較好用脂肪酸甘油酯。
在本發(fā)明的集束劑中，除了含有上述成分以外，還含有其它的成分。作為這樣的成分，可用例如陽離子潤滑劑、防霉劑，另外還可含有有機硅烷偶合劑以及其它的各種添加劑。
本發(fā)明的集束劑，可通過以往的公知的方法，在淀粉中添加油劑乳化而成的乳濁液，再將其它的成分混合制造而成。在集束劑的制造中，在油劑和乳化劑的乳化工序中，可以將植物油、石蠟與至少含醚類乳化劑的乳化劑一起進行乳化進行乳液化，另外也可以分別將植物油和石蠟各自乳化進行乳液化。作為石蠟的乳化劑，較好用至少含醚類乳化劑的乳化劑。
在本發(fā)明中，較好進行如下的混合預(yù)先將植物油和乳化劑混合形成植物油乳濁液，與此不同，將石蠟和至少含醚類乳化劑的乳化劑混合形成石蠟乳濁液，其后，進行淀粉、植物油乳濁液、石蠟乳濁液的混合。另外，作為至少含石蠟和醚類乳化劑的石蠟乳濁液，也可用市面上出售的已經(jīng)乳化好的石蠟乳濁液。另外，作為植物油的乳化劑，可用以往公知的醚類、酯類、醚酯類的乳化劑，對此無特別限制。
這樣，與將植物油、石蠟和至少含醚類乳化劑的乳化劑一起乳化的情況相比，由于以石蠟和至少含醚類乳化劑的乳化劑、以及植物油和乳化劑的乳化狀態(tài)進行穩(wěn)定，不僅開纖性更好，而且更有效抑制毛羽。
下面，對使用上述集束劑而制得的本發(fā)明的玻璃纖維紗線以及玻璃布進行說明。
本發(fā)明的玻璃纖維紗線用的制造方法包括用集束劑將玻璃單絲集束而成絲束，卷成絲餅的絲束形成工序、從上述絲餅將絲束抽出并加捻的捻線工序。在絲束形成工序中，用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm、較好是7～10μm、特好是8～10μm的玻璃單絲集束而成絲束，將給絲束卷成絲餅，在得到絲束時，附著集束劑。這樣的平均纖維直徑，集束數(shù)的絲束可用例如22～270tex支數(shù)的絲束。
另外，作為玻璃單絲的形成方法，對此無特別限制，可通過以往公知的熔融紡絲法將熔融的玻璃從拉絲坩鍋中拉出，連續(xù)纖維化制得玻璃纖維。
使集束劑附著在玻璃纖維上的方法可用涂布輥等進行涂布。集束劑的附著量是以集束劑附著后的玻璃纖維絲束的質(zhì)量為基準(zhǔn)，其固形成分量較好為0.3～2.0質(zhì)量％，特好是0.5～1.5質(zhì)量％。附著集束劑的時機，只要是纖維化后什么時候都可以，但是為了有效地附著，較好是纖維化剛過進行附著。這樣，附著了集束劑的絲束可馬上卷成絲餅。
然后對捻線工序參考附圖1進行說明。圖1是顯示了本發(fā)明的捻線工序的一例的環(huán)錠捻線機的構(gòu)造示意圖。如圖1所示那樣，在捻線工序中，從絲餅10拉出絲束11，該絲束11通過設(shè)置在環(huán)12內(nèi)側(cè)的可自由行進的鋼絲圈13，將其卷繞在錠子14帶動的旋轉(zhuǎn)筒管15上。然后，此時，放慢筒管15的旋轉(zhuǎn)，通過沿鋼領(lǐng)12的內(nèi)側(cè)一起旋轉(zhuǎn)的鋼絲圈13的旋轉(zhuǎn)，對絲束11進行加捻。
對于捻線的條件無特別限制，可進行適當(dāng)設(shè)定。另外捻度較好是0.1～2.0個/25mm，特好是0.5～1.0個/25mm。這樣制得的具有代表性的玻璃纖維紗線的種類是JIS-R3413的ECG75 1/0 0.7Z的玻璃纖維紗線。
在本發(fā)明中，較好在穩(wěn)定30～40℃、濕度10～25％的氣氛下進行該捻線工序。上述溫度更好是33～37℃，濕度更好是15～20％。利用該適當(dāng)?shù)母稍飾l件，從絲餅表面抽出的絲束的集束劑的水分適當(dāng)?shù)拖拢圆粌H賦予玻璃纖維紗線適度的開纖性，提高緯紗的飛走性，而且可抑制毛羽的產(chǎn)生。若上述溫度未滿30℃時，干燥不充分，開纖不足，飛走性低下，毛羽的產(chǎn)生增多。另外，若超過40℃，干燥過度，所以開纖過度，飛走性過大，毛羽的產(chǎn)生也增加。
另一方面，濕度未滿1.0％時，干燥過度，開纖過度，飛走性過大，毛羽的產(chǎn)生增加。另外若超過25％時，干燥不充分，所以開纖不足，飛走性低下，毛羽的產(chǎn)生增加。
作為調(diào)整捻線工序的氣氛的溫度和濕度的方法，例如可用將絲餅10開始到筒管15所圍繞的范圍在圖1的虛線16的范圍內(nèi)的方法；將捻線裝置金屬體圍繞的方法；調(diào)整包括捻線裝置在內(nèi)的整個制造區(qū)域的氣氛的方法等，對此無特別限制。另外，作為溫度的調(diào)整手段，可用以往公知的加熱等手段；作為濕度的調(diào)整手段，可用以往公知的除濕裝置或加濕裝置等。
在本發(fā)明中，在上述絲束形成工序和捻線工序開始之間較好將絲餅保存在溫度10～40℃、濕度10～70％的氣氛下。
這樣的保存工序稱為所謂的調(diào)節(jié)工序，因為紡好絲的絲餅含有大量水分，所以通過自然蒸發(fā)進行干燥。由此，在絲餅階段事先進行調(diào)節(jié)，使絲餅表面的水分降低進行調(diào)整以適合于上述捻線環(huán)境，將上述的干燥進行最佳化，使捻線中被抽出的絲束中的集束劑的水分穩(wěn)定，提高噴氣織機的開纖性，提高飛走性。特別是在集束劑的附著量多的粗玻璃纖維絲束中，較好利用該調(diào)節(jié)工序適度降低絲餅表面的水分。
調(diào)節(jié)工序的保存時間較好是24～48小時。若保存時間未滿24小時時，干燥不充分，開纖不足，飛走性低下，毛羽的產(chǎn)生增加，不理想。另外超過48小時時，干燥過度，開纖過度，飛走性過大，毛羽的產(chǎn)生增加，所以不理想。
利用上述條件下的調(diào)節(jié)工序，將絲餅表面的水分從絲束形成工序剛過的10～15％降低到1.5～3.0％左右，適度調(diào)整水分。這樣，通過主要將上述絲餅表面區(qū)域的水分量降低到特定的水分量，在從絲餅拉出絲束時，可認為拉出的絲束的集束劑的水分量和絲束捻線條件共同作用可充分干燥。另外，絲餅中心部到卷芯之間的水分量多，所以利用上述捻線環(huán)境最佳化的干燥條件，卷繞的絲束越接近從絲餅表面抽出的時刻，水分越來越減少，可認為能夠得到上述的特定的水分量。
經(jīng)過上述絲束形成工序、調(diào)節(jié)工序和捻線工序而制得的玻璃纖維紗線可特別用作玻璃布的緯紗。作為織機，因要高速織造，所以較好用噴氣織機。對于上述織造條件，可采用以往公知的條件，對此無特別限制。另外，對于織構(gòu)造也無特別限制，例如用在印刷配線板的基板材料時，較好用平織。
通過上述本發(fā)明而制得的玻璃纖維紗線，開纖性上升，噴氣織機的入緯動作的飛走性好，可以低壓空氣輸送。另外還防止毛羽的產(chǎn)生。另外，本發(fā)明所制得的上述玻璃布，其表面毛羽等缺陷非常少，可適合主要用作印刷配線板用。
實施例以下通過實施例對本發(fā)明進行更加具體地說明，但本發(fā)明不受實施例的限定。另外，以下實施例和比較例中的各成分的配合量是將最終制得的含介質(zhì)的集束劑整體定為100質(zhì)量％時的百分率，即，如后敘的表1所述那樣，記載了最終制得的含水介質(zhì)的集束劑的總體組成中的百分率值。
實施例1(淀粉糊化液的調(diào)制)將醚化淀粉的羥基丙基化玉米淀粉4.4質(zhì)量％(如上所述，是整個最終制得的含水介質(zhì)的集束劑組成中的百分率值，以下也相同)分散于水中，加熱，在95℃下花30分鐘制得糊化的糊化液。
(植物油(動植物油)乳濁液的調(diào)制)將0.2質(zhì)量％的由棕櫚油·豬油·玉米油構(gòu)成的動植物油、0.03質(zhì)量％的表面活性劑的聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯以及0.02質(zhì)量％的聚乙二醇單油酸酯熔融混合，用80℃的熱水進行乳化，制得植物油乳濁液。
(石蠟乳濁液的調(diào)制)將0.8質(zhì)量％的石蠟、0.2質(zhì)量％的乳化劑的聚氧乙烯十八烷基醚、0.1質(zhì)量％的聚甘油硬脂酸酯熔融混合，用80℃的熱水進行乳化，制得石蠟乳濁液。
(其它的添加成分的調(diào)制)將0.2質(zhì)量％的由四乙烯戊胺(TEPA)和硬脂酸縮合物乙酸鹽構(gòu)成的陽離子潤滑劑和0.01質(zhì)量％的防霉劑分散在熱水中制得。
(集束劑的調(diào)制)將上述的玉米淀粉糊化液、植物油乳濁液、石蠟乳濁液、陽離子潤滑劑和防霉劑混合，添加溫水制得如表1(固形成分)所示的實施例1的集束劑。
實施例2在實施例1的石蠟乳濁液的調(diào)制中，除了采用如下的石蠟乳濁液，即是乳化劑不含聚甘油硬脂酸酯，而僅含有聚氧乙烯十八烷基醚的石蠟乳濁液以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的實施例2的集束劑。
實施例3在實施例1的植物油乳濁液和石蠟乳濁液的調(diào)制工序中，除了將由棕櫚油、豬油和玉米油構(gòu)成的植物油、石蠟與乳化劑的聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯、聚乙烯醇單油酸酯、聚氧乙烯十八烷酰醚同時熔融混合，用熱水進行乳化以外，以與實施例2一樣的調(diào)制方法，制得如表1(固形成分)所示的實施例3的集束劑。
實施例4以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的實施例4的集束劑(以固形成分換算，相對于石蠟和植物油，石蠟的含量為98質(zhì)量％)。
實施例5以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的實施例5的集束劑(以固形成分換算，相對于石蠟和植物油，石蠟的含量為55質(zhì)量％)。
實施例6以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的實施例6的集束劑(以固形成分換算，相對于100質(zhì)量份的淀粉，石蠟和植物油的含量為5質(zhì)量份)。
實施例7以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的實施例7的集束劑(以固形成分換算，相對于100質(zhì)量份的淀粉，石蠟和植物油的含量為40質(zhì)量份)。
比較例1在實施例1中，除了不使用石蠟乳濁液以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的比較例1的集束劑。
比較例2在實施例1中，除了不使用植物油乳濁液以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的比較例2的集束劑。
比較例3在實施例1的石蠟乳濁液的調(diào)制中，除了乳化劑不含聚氧乙烯十八烷基醚，僅含有聚甘油硬脂酸酯以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的比較例3的集束劑。
比較例4在實施例1中，除了將石蠟乳濁液的乳化劑(聚氧乙烯十八烷基醚)的量調(diào)整到0.03質(zhì)量％以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的比較例4的集束劑(以固形成分換算，相對于石蠟和醚類乳化劑的醚類乳化劑的比例為3.6質(zhì)量％)。
比較例5在實施例1中，除了將石蠟乳濁液的乳化劑(聚氧乙烯十八烷基醚)的量調(diào)整到0.7質(zhì)量％以外，以與實施例1一樣的調(diào)制方法制得如表1(固形成分)所示的比較例5的集束劑(以固形成分換算，相對于石蠟和醚類乳化劑，醚類乳化劑的比例為46.7質(zhì)量％)。
表1

玻璃纖維紗線和玻璃布的制造例1使用采用了實施例1～7以及比較例1～5的集束劑的玻璃纖維紗線，織造玻璃布，對噴氣織造時的飛走性以及玻璃布表面的毛羽根數(shù)進行調(diào)查。
在以下條件下制得玻璃纖維紗線和玻璃布。
首先，將400根平均直徑為9μm的玻璃單絲集束，制得絲束，纖維化后使其立即附著上述集束劑，將集束劑附著后的玻璃纖維絲束的質(zhì)量為基準(zhǔn)，以固形成分含量表示為1.0質(zhì)量％，將該絲束卷成絲餅。
接著，采用環(huán)錠捻線機將該絲束捻線，制得JIS-R3413的ECG75 1/0 0.7Z的玻璃纖維紗線。捻線是在溫度35℃、濕度為18％下進行的。
然后，將該玻璃纖維紗線作為緯紗，用噴氣織機織成玻璃布。
對噴氣織機的飛走性的測定是通過從筒管上將玻璃纖維紗線退繞，將玻璃纖維紗線通過空氣噴咀，測定1分鐘通過空氣壓力為1kgf/cm2的空氣噴咀的玻璃纖維紗線的質(zhì)量(g/min)進行的。
對于毛羽根數(shù)的測定是通過目測觀察每平方米玻璃布上的來自緯紗的毛羽根數(shù)進行的。其結(jié)果歸納在表2中。
表2

從表2的結(jié)果可知在本發(fā)明的實施例1～7中，飛走性都在70g/min以上，100g/min以下，并且毛羽根數(shù)在20根以下，良好。
對此，僅含有植物油乳濁液，但不含石蠟乳濁液的比較例1飛走性大幅度下降，毛羽根數(shù)也增加。僅含有石蠟乳濁液，但不含植物油乳濁液的比較例2雖然飛走性提高，但是開纖相反過度，毛羽根數(shù)也增加。另外使用酯類潤滑劑作為潤滑劑的比較例3飛走性大幅度下降，毛羽根數(shù)也增加。
石蠟乳濁液的乳化劑量未達到本發(fā)明的范圍，即未滿5～40質(zhì)量％的下限值的比較例4，其飛走性降低，毛羽根數(shù)也增加。另外，在超過上限值的比較例5，其飛走性雖然得到提高，但開纖相反過度，毛羽根數(shù)增加。
玻璃纖維紗線和玻璃布的制造例2采用實施例1的集束劑，按照以下順序進行絲束形成工序、調(diào)節(jié)工序、捻線工序和噴氣織造工序而制得玻璃布。
(絲束形成工序)集束400根平均直徑為9μm的玻璃單絲制得絲束，纖維化后立即附著實施例1的集束劑，將集束劑附著后的玻璃纖維絲束的質(zhì)量為基準(zhǔn)，集束劑固形成分含量為1.0質(zhì)量％，將10kg的該絲束卷成絲餅。
(調(diào)節(jié)工序)將上述絲餅以規(guī)定時間保存在溫度25℃、濕度50％的條件下，進行調(diào)節(jié)工序。
(捻線工序)利用如圖1所示的環(huán)錠捻線機對調(diào)節(jié)后的絲餅的紗進行捻線，制得JIS-R3413的ECG75 1/0 0.7Z的玻璃纖維紗線。
在環(huán)錠捻線機中，在一定恒溫和恒濕條件下在如圖1所示的絲餅10起到筒管15為止的范圍內(nèi)進行捻線。
(噴氣織造工序)將該玻璃纖維紗線作為緯紗，利用噴氣織機織成玻璃布。
試驗例1在上述制造例中，將調(diào)節(jié)工序的保存時間調(diào)制為36小時。另外在將捻線工序的氣氛濕度變化為18％，將氣氛溫度變化到20～50℃的條件下進行捻線，制得各自條件下的玻璃纖維紗線。
用該玻璃纖維紗線進行噴氣織造工序，對織造時的緯紗的飛走性以及玻璃布的表面的毛羽根數(shù)進行調(diào)查。總結(jié)其結(jié)果，如圖2、3所示。
對噴氣織機的飛走性的測定是通過從筒管上將玻璃纖維紗線解開，將玻璃纖維紗線通過空氣噴咀，測定1分鐘通過空氣壓力為1kgf/cm2的空氣噴咀的玻璃纖維紗線的質(zhì)量(g/min)進行的。
對于毛羽根數(shù)的測定是通過目測每平方米玻璃布的來自緯紗的毛羽根數(shù)進行的。
從圖2和圖3可知本發(fā)明的捻線時的氣氛溫度為30～40℃時，飛走性為80～90g/min左右，良好，并且毛羽根數(shù)在10根以下，也良好。
對此，捻線時的氣氛溫度為20℃時，飛走性為74g/min，開纖可能不足，毛羽根數(shù)也增加到了18根。若捻線時的氣氛溫度為40℃時，飛走性為96g/min，開纖可能會過度，毛羽根數(shù)也增加到22根。
試驗例2在上述制造例中，將調(diào)節(jié)工序的保存時間調(diào)制為36小時。另外在將氣氛溫度變化到35℃，在將捻線工序的氣氛濕度變化為5～35％條件下進行捻線，制得各自條件下的玻璃纖維紗線。
用該玻璃纖維紗線進行噴氣織造工序，對織造時的緯紗的飛走性以及玻璃布的表面的毛羽根數(shù)進行調(diào)查?？偨Y(jié)其結(jié)果，如圖4、5所示。
從圖4和圖5可知本發(fā)明的捻線時的氣氛濕度為10～25％時，飛走性為80～90g/min左右，良好，并且毛羽根數(shù)在10根以下，也良好。
對此，捻線時的氣氛濕度為5％時，飛走性為96g/min，開纖可能過度，毛羽根數(shù)也增加到了16根。若捻線時的氣氛濕度為35％時，飛走性為65g/min，開纖可能會不足，毛羽根數(shù)也增加到25根。
試驗例3在上述制造例2中，將調(diào)節(jié)工序的保存時間調(diào)整為0～72小時。對噴氣織造時的緯紗的飛走性以及玻璃布的表面的毛羽根數(shù)進行調(diào)查。另外，捻線工序的條件是氣氛溫度為35℃，氣氛濕度為18％，總結(jié)其結(jié)果，如圖6、圖7所示。
從圖6和圖7可知本發(fā)明的較好的狀態(tài)是保存時間為24～48小時時，飛走性為80～90g/min左右，良好并且毛羽根數(shù)也在10根以下，良好。
對此，保存時間未滿24小時時，飛走性，即開纖可能不足或不足，毛羽根數(shù)也增加。保存時間超過48小時時，飛走性，即開纖可能會過剩，毛羽根數(shù)增加。
工業(yè)上利用的可能性本發(fā)明可提供一種用作玻璃布的緯紗的、可防止噴氣織造時的毛羽產(chǎn)生，并且噴氣織造時的飛走性好的玻璃纖維紗線的新型集束劑及其制造方法。本發(fā)明的玻璃纖維紗線適合用在印刷配線板所用的玻璃布中，可提供良好特性的玻璃布。
權(quán)利要求
1.玻璃纖維紗線用集束劑，它是用于使用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm的玻璃單絲集束為絲束后再加捻而成，作為玻璃布的緯紗使用的玻璃纖維紗線的上述絲束的集束的集束劑，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述醚類乳化劑是高碳醇的環(huán)氧乙烷加成物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述乳化劑還含有酯類乳化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，相對于100質(zhì)量份的上述淀粉，上述石蠟和上述植物油的含量為10～35質(zhì)量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，相對于上述石蠟和上述植物油，上述石蠟的含量為60～95質(zhì)量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的玻璃纖維紗線用集束劑，其特征在于，上述植物油和上述石蠟，分別以各自乳化狀態(tài)進行混合，作為上述石蠟的乳化劑，可用至少含有上述醚類乳化劑的乳化劑。
7.玻璃纖維紗線，其特征在于，附著權(quán)利要求1～6中任一項所述的集束劑而形成。
8.玻璃纖維紗線的制造方法，它是用作玻璃布的緯紗的玻璃纖維紗線的制造方法，該方法包括利用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm的玻璃單絲集束成絲束，將該絲束卷成絲餅的絲束形成工序；由上述絲餅將絲束抽出進行加捻的捻線工序，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的玻璃纖維紗線的制造方法，其特征在于，在溫度30～40℃、濕度為10～25％的氣氛下進行上述捻線工序。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的玻璃纖維紗線的制造方法，其特征在于，在上述絲束形成工序結(jié)束后，上述捻線工序開始前，在溫度10～40℃、濕度為10～70％的氣氛下將上述絲餅保存24～48小時。
11.玻璃布，它是使用將200～800根平均直徑7～11μm的玻璃單絲集束為絲束，再對其加捻而成的玻璃纖維紗線作為緯紗而織成的玻璃布，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟、至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種玻璃布的緯紗用的玻璃纖維紗線的制造方法，它可防止噴氣織造時的毛羽產(chǎn)生，并且飛走性良好。該方法包括用集束劑將200～800根平均直徑為7～11μm的玻璃單絲集束為絲束并將該絲束卷繞成絲餅的絲束形成工序，以及從上述絲餅將絲束抽出并加捻的捻線工序，是作為玻璃布的緯紗使用的玻璃纖維紗線的制造方法，其特征在于，上述集束劑含有淀粉、植物油、石蠟和至少含有醚類乳化劑的乳化劑，相對于上述石蠟和上述醚類乳化劑，上述醚類乳化劑的含量為5～40質(zhì)量％。
文檔編號B65H55/00GK1662699SQ0381497
公開日2005年8月31日 申請日期2003年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月26日
發(fā)明者杉浦裕一, 酒井美樹 申請人:旭玻璃纖維股份有限公司