專(zhuān)利名稱(chēng)：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)放射線照射而具有能夠捕集氧的功能、并提高了氧阻隔性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下記為PET)類(lèi)樹(shù)脂制容器。
背景技術(shù)：
目前，PET類(lèi)樹(shù)脂制容器因其成形性好、透明性、耐藥品性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)良性質(zhì)，被大量用于食品、飲料、藥品等方面，另外，也用作收納啤酒、果汁飲料、茶、咖啡、調(diào)味汁類(lèi)等不希望與氧接觸的內(nèi)容物的容器。
PET類(lèi)樹(shù)脂單體的氧阻隔性不足時(shí)，有時(shí)摻合例如乙烯乙烯醇共聚物、尼龍樹(shù)脂等氧阻隔性樹(shù)脂，進(jìn)行層合后使用。
另外，即使如上所述層合氧阻隔性樹(shù)脂后使用的情況下，也由于無(wú)法除去內(nèi)容物填充后存在于容器內(nèi)的內(nèi)容物上部的氣體中的氧，因此無(wú)法避免由此導(dǎo)致的內(nèi)容物氧化，無(wú)法確實(shí)防止內(nèi)容物與氧接觸，作為對(duì)應(yīng)于此問(wèn)題的解決方法，在特開(kāi)平1-278344號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種塑料多層容器，所述容器利用在氧阻隔性樹(shù)脂中配合過(guò)渡金屬配位化合物而得到的樹(shù)脂組合物形成中間層，利用此中間層能夠捕集氧。
但是，上述特開(kāi)平1-278344號(hào)公報(bào)所述的方法中，存在將金屬配位化合物混合入氧阻隔性樹(shù)脂步驟的生產(chǎn)成本高和成形性變差等問(wèn)題，另外由于金屬配位化合物溶出，因此無(wú)法用于直接接觸內(nèi)容物的部分，必須制成多層容器，另外由于無(wú)法將具有氧捕集功能的層用于內(nèi)層，因此存在無(wú)法充分捕集容器內(nèi)的氧的問(wèn)題。
本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題而提出的，以不在樹(shù)脂中添加金屬配位化合物等成分、并且即使是對(duì)PET類(lèi)樹(shù)脂單層容器也能夠有效地賦予其氧捕集功能為課題，提供一種賦予了氧捕集功能、且提高了氧阻隔性的PET類(lèi)樹(shù)脂制容器。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述課題，本發(fā)明的第1項(xiàng)發(fā)明為一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，所述容器由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成，成形后通過(guò)放射性照射提高了氧捕集性及氧阻隔性。
本發(fā)明中使用的PET類(lèi)樹(shù)脂主要是PET樹(shù)脂，但是在不損害PET樹(shù)脂性質(zhì)的范圍內(nèi)，也可以使用以對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元為主體，含有其他聚酯單元的共聚聚酯，作為共聚聚酯形成用成分，例如有間苯二酸、萘-2，6-二甲酸、己二酸等二羧酸成分，丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-丁二醇(tetramethyleneglycol)、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、二甘醇等二醇成分。
另外，在不損害PET類(lèi)樹(shù)脂性質(zhì)的范圍內(nèi)，也可以使用摻合其他樹(shù)脂形成的摻合物，例如為了提高耐熱性、耐藥品性，可以摻合聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)樹(shù)脂；為了提高耐熱性、氣體阻隔性，可以摻合尼龍類(lèi)樹(shù)脂。
另外，在不損害PET類(lèi)樹(shù)脂制容器本質(zhì)性質(zhì)的范圍內(nèi)，例如可以層合具有氣體阻隔性的樹(shù)脂等后使用。
另外，作為PET類(lèi)樹(shù)脂，也可以使用非晶性的PET類(lèi)樹(shù)脂。此非晶性的PET類(lèi)樹(shù)脂是在用差示掃描量熱計(jì)(DSC)進(jìn)行熔解溫度(Tm)測(cè)定時(shí)不存在熔解峰的物質(zhì)，例如在PET中共聚合作為二醇成分的環(huán)己烷二甲醇而得到的Eastman Chemical公司制PETG。
作為放射線，可以使用α射線、β射線、γ射線、X射線、中子束、電子射線等。
通過(guò)放射線的照射，在PET類(lèi)樹(shù)脂內(nèi)產(chǎn)生自由基，此自由基與溶解并存在于樹(shù)脂內(nèi)的氧發(fā)生反應(yīng)，其結(jié)果是能夠發(fā)揮氧捕集功能。
通過(guò)上述氧捕集功能，由于捕集了從容器外部溶解在容器中并向內(nèi)部透過(guò)的氧，因此在維持此氧捕集功能期間，能夠抑制氧從容器外部向內(nèi)部透過(guò)，與未照射的容器相比，能夠提高容器的氧阻隔性。
另一方面，為了獲得此氧捕集功能，不必添加金屬配位化合物，及氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等物質(zhì)，因此具有氧捕集功能的層能夠直接接觸內(nèi)容物，填充內(nèi)容物密封后容器內(nèi)部的內(nèi)容物上部空氣中存在的氧、及內(nèi)容物本身溶解的氧溶解在樹(shù)脂內(nèi)壁中，在此與自由基發(fā)生反應(yīng)，因此能夠在短時(shí)間內(nèi)有效地減少容器內(nèi)部的氧。
本發(fā)明的第2項(xiàng)發(fā)明內(nèi)容為上述第1項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，所述容器制成PET類(lèi)樹(shù)脂形成的單層。
利用第2項(xiàng)發(fā)明所述的上述構(gòu)成，即使通常的單層PET類(lèi)樹(shù)脂容器，也可以不添加金屬配位化合物、氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等物質(zhì)，通過(guò)在容器成形后照射放射線而賦予其氧捕集功能，另外，至少在此氧化捕集功能的維持期間，能夠提高氧阻隔性。
本發(fā)明第3項(xiàng)發(fā)明內(nèi)容為上述第1項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，所述容器具有至少由PET樹(shù)脂形成的內(nèi)層和外層。
例如，雖然為了提高氣體阻隔性，而使用具有氣體阻隔性樹(shù)脂的中間層的多層容器，但是利用上述第3項(xiàng)發(fā)明所述的上述構(gòu)成，由于內(nèi)層和外層由PET樹(shù)脂形成，因此能夠保持PET類(lèi)樹(shù)脂具有的成形性、透明性、耐熱性、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)良性質(zhì)。
本發(fā)明第4項(xiàng)發(fā)明為上述第1、2或3項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，使用摻合了1.0～30重量％的氧阻隔性樹(shù)脂的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂。
作為氧阻隔性樹(shù)脂，例如可以使用尼龍6、尼龍66、含有亞二甲苯基的聚酰胺等尼龍類(lèi)樹(shù)脂，乙烯乙烯基醇聚合物等公知的任意物質(zhì)。
根據(jù)第4項(xiàng)發(fā)明的上述構(gòu)成，通過(guò)使用摻合了具有氧阻隔性的樹(shù)脂的PET類(lèi)樹(shù)脂，與例如單獨(dú)使用PET樹(shù)脂的情況相比，能夠?qū)⒂赏獠窟M(jìn)入的氧抑制在較低的水平，因此通過(guò)放射線照射產(chǎn)生的自由基因從外部進(jìn)入的氧而消失的機(jī)會(huì)變小，能夠更長(zhǎng)時(shí)間地持續(xù)氧捕集功能，更長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性提高的狀態(tài)。
另外，由于所摻合的氧阻隔性樹(shù)脂的量較少，因此氧阻隔性樹(shù)脂幾乎不露出在容器的外表面或內(nèi)表面，而是處于分散于層的內(nèi)部的狀態(tài)，與容器外部及內(nèi)部的氧不直接接觸，從而能夠長(zhǎng)時(shí)間地維持分散了的氧阻隔性樹(shù)脂的氧捕集功能，因此能夠長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性提高的狀態(tài)。
另外，氧阻隔性樹(shù)脂通常具有雙鍵、羰基等活性基，多數(shù)情況下，通過(guò)放射線照射，容易產(chǎn)生自由基，也能夠使容器的氧捕集功能提高。
此處，氧阻隔性樹(shù)脂的摻合量必須為1～30重量％，如果不足1％，則氧捕集功能的提高效果小，另外如果超過(guò)30％，則會(huì)影響PET樹(shù)脂本來(lái)具有的成形性、透明性、機(jī)械強(qiáng)度等性質(zhì)。
本發(fā)明的第5項(xiàng)發(fā)明內(nèi)容為上述第4項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，氧阻隔性樹(shù)脂使用聚亞二甲苯基二胺己二酰二胺(MXD6尼龍)樹(shù)脂。
根據(jù)第5項(xiàng)發(fā)明所述的上述構(gòu)成，由于MXD6尼龍樹(shù)脂氧阻隔性?xún)?yōu)良，且主鏈上具有亞二甲苯基，因此氧吸收能力本來(lái)就大，而且由于MXD6尼龍樹(shù)脂是通過(guò)放射線照射容易產(chǎn)生自由基的樹(shù)脂，因此通過(guò)將其摻合入PET樹(shù)脂，能夠充分發(fā)揮氧捕集功能。
本發(fā)明第6項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容為上述第1、2、3、4或5項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，放射線的照射量為20kGy或20kGy以上。
在放射線的照射量為20kGy或20kGy以上時(shí)，在氧阻隔性提高方面能夠獲得顯著的效果。需要說(shuō)明的是如果增大照射量，則氧捕集功能提高，但是，由于有可能發(fā)生著色，因此根據(jù)所使用樹(shù)脂的著色性、容器的使用目的、必要性，可以適當(dāng)決定照射量的上限。
本發(fā)明第7項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容為上述第1、3、4或5任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，所述容器至少具有由氧阻隔性樹(shù)脂形成的中間層。
在第7項(xiàng)發(fā)明所述的上述構(gòu)成中，利用具有氧阻隔性的中間層，大幅度提高氧阻隔性，因此可以將從外部滲透入的氧抑制在極低的水平，由于通過(guò)放射線照射而產(chǎn)生的自由基因從外部侵入的氧而消失的機(jī)會(huì)變小，因此即使用較少量的照射量，也能夠長(zhǎng)時(shí)間地持續(xù)氧捕集功能，將氧阻隔性更長(zhǎng)時(shí)間地維持在提高的狀態(tài)下。
另外，由氧阻隔性樹(shù)脂構(gòu)成的中間層不與容器的外部或內(nèi)部的氧直接接觸，從而能夠長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性樹(shù)脂層的氧捕集功能，因此能夠更長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性提高的狀態(tài)。
本發(fā)明的第8項(xiàng)發(fā)明是上述第7項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，氧阻隔性樹(shù)脂為聚亞二甲苯基二胺己二酰二胺(MXD6尼龍)樹(shù)脂。
由于MXD6尼龍樹(shù)脂是氧阻隔性?xún)?yōu)良、主鏈上具有亞二甲苯基，因此是通過(guò)放射線照射容易產(chǎn)生自由基的樹(shù)脂，因此通過(guò)將其層合在PET類(lèi)樹(shù)脂上，能夠充分發(fā)揮氧捕集功能。
另外，也容易實(shí)施與PET樹(shù)脂的摻合，容易實(shí)施多層容器的成形，因此可以高水平地維持容器的生產(chǎn)率。
本發(fā)明第9項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容是上述第7或8項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，放射線的照射量為6kGy或6kGy以上。
對(duì)于層合了氧阻隔性樹(shù)脂的瓶體而言，由于有效地發(fā)揮了氧捕集功能，因此即使是6kGy這樣少量的照射量，也能夠有效地發(fā)揮氧阻隔性提高的效果。
本發(fā)明第10項(xiàng)發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容為上述第1、2、3、4、5、6、7、8或9任一項(xiàng)發(fā)明所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其中，放射線使用電子射線。
作為電子射線照射裝置，可以使用公知的裝置，可以為工業(yè)上較容易使用的裝置。


圖1是表示PET樹(shù)脂及MXD6尼龍樹(shù)脂在電子射線照射后氧吸收量的經(jīng)時(shí)變化的曲線圖。
圖2是表示本發(fā)明的PET類(lèi)樹(shù)脂制容器的第1實(shí)施例～第3實(shí)施例的氧透過(guò)速度的經(jīng)時(shí)變化的曲線圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的內(nèi)容為從PET類(lèi)樹(shù)脂制容器的外側(cè)照射放射線，使其產(chǎn)生自由基，利用此自由基賦予其氧捕集功能，并使氧阻隔性提高；下面基于實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明的具體構(gòu)成和作用效果。
首先，就由放射線照射引起的氧捕集功能的提高進(jìn)行說(shuō)明，作為PET類(lèi)樹(shù)脂使用PET樹(shù)脂，作為氧阻隔性樹(shù)脂使用MXD6尼龍(東洋紡織社制T-600)樹(shù)脂，測(cè)定結(jié)果如表1所示。
·測(cè)定方法使用電子射線照射裝置，用20、100、1000kGy的電子射線照射各樹(shù)脂，在50ml的樣品瓶中封入50g PET樹(shù)脂，45gMXD6尼龍樹(shù)脂的切片，保持在22℃，經(jīng)時(shí)測(cè)定瓶中空氣的氧濃度，表示為每1g樹(shù)脂的氧吸收量(cc/g)。表1給出56天后的測(cè)定值，另外也一并給出未照射品的測(cè)定結(jié)果。
表1氧吸收量(cc/g)

另外，圖1中用曲線圖示出氧吸收量的經(jīng)時(shí)變化。
由表1可知，MXD6尼龍樹(shù)脂通過(guò)電子射線照射具有大于PET樹(shù)脂的氧吸收能力，兩種樹(shù)脂都可以不添加金屬配位化合物及氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等物質(zhì)，或?qū)?shù)脂改性，僅通過(guò)照射電子射線就能夠大幅度提高氧吸收量。
另外，由圖1可知，PET樹(shù)脂的未照射品、20、100、1000kGy照射品及MXD6尼龍樹(shù)脂的未照射品、20kGy照射品將氧吸收能力維持至約30天左右，MXD6尼龍樹(shù)脂的100、1000kGy照射品在50天以后仍在繼續(xù)氧的吸收。
接下來(lái)用使用容器的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例1為利用雙軸拉伸吹塑成形法獲得的PET樹(shù)脂制瓶體，實(shí)施例2為預(yù)先用雙螺桿擠出機(jī)在PET樹(shù)脂中摻合4重量％的MDX6尼龍樹(shù)脂，通過(guò)對(duì)此摻合物進(jìn)行雙軸拉伸吹塑成形得到的瓶體，實(shí)施例3為利用(內(nèi)層)PET樹(shù)脂/MXD6尼龍樹(shù)脂/PET樹(shù)脂(外層)的雙軸拉伸吹塑成形法得到的瓶體，將上述實(shí)施例1、2、3的瓶體分別固定在旋轉(zhuǎn)照射器具上，邊使其旋轉(zhuǎn)，邊使用公知的電子射線照射裝置對(duì)其照射電子射線。需要說(shuō)明的是實(shí)施例3中摻合的MXD6尼龍樹(shù)脂的比例為5重量％。
經(jīng)時(shí)測(cè)定照射后各瓶體的氧氣透過(guò)量，表2給出經(jīng)過(guò)一定天數(shù)后的測(cè)定值，圖2是表示其經(jīng)時(shí)變化的曲線圖。
·試驗(yàn)條件1)瓶體容量300ml，瓶身平均壁厚構(gòu)成為0.35mm2)透過(guò)量測(cè)定方法測(cè)定裝置Mocon(モコン社)公司制OX-TRAN，22℃-55％RH，單位為cc/(day·bottle)表2氧透過(guò)量(cc/(day·bottle))

由圖2可知，對(duì)于實(shí)施例1的PET樹(shù)脂單層瓶體而言，在試驗(yàn)初期，照射量越大，氧透過(guò)量越小，在約20日左右達(dá)到飽和，與未照射的瓶體幾乎相同。這一點(diǎn)與表1中PET樹(shù)脂的氧吸收量經(jīng)時(shí)變化相對(duì)應(yīng)，根據(jù)初期的氧吸收量，可以推測(cè)氧的透過(guò)量變小。
由此可知，PET樹(shù)脂單層瓶體也能夠發(fā)揮捕集容器內(nèi)部及外部的氧的效果，在約20天左右的期間內(nèi)，由于可以將氧透過(guò)量抑制在非常低的水平，因此可以有效地用于保存期限較短的用途。
另外，對(duì)于實(shí)施例2中摻合了MXD6尼龍樹(shù)脂的瓶體而言，由其摻合的效果，未照射的瓶體也顯示了比PET單體低很多的氧透過(guò)量，但是由圖2可知，通過(guò)電子射線的照射而顯示更低的值；由圖2可知，用1000kGy照射量照射的瓶體即使在經(jīng)過(guò)50天的時(shí)間點(diǎn)也能夠充分發(fā)揮其效果。這一情況也可以由圖1所示的氧吸收量經(jīng)時(shí)變化而充分理解。
另外，對(duì)于實(shí)施例3中層合了MXD6尼龍樹(shù)脂的瓶體而言，由其層合的效果，用未照射的瓶體與PET樹(shù)脂單層品相比，氧透過(guò)量降至約1/5，另外，由圖2可知，通過(guò)電子射線的照射，即使6kGy的低照射量，也能夠?qū)⒀踝韪粜蕴岣呒s10天左右，另外，由100kGy照射量的照射，即使在經(jīng)過(guò)50天的時(shí)間點(diǎn)，也能夠維持約為未照射品的約1/2的低透過(guò)量。通過(guò)電子射線照射，大幅度提高了MXD6尼龍樹(shù)脂的氧吸收能力，同時(shí)MXD6尼龍樹(shù)脂層成為從瓶體外部滲透入的氧的較大阻隔物，因此在小的照射量下，也可以長(zhǎng)時(shí)間地維持其效果。
由上述內(nèi)容可知不添加金屬配位化合物、氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等，僅通過(guò)用電子射線照射PET類(lèi)樹(shù)脂容器，即可賦予氧捕集功能，而且可以較大地提高氧阻隔性。此氧阻隔性提高的持續(xù)時(shí)間因PET類(lèi)樹(shù)脂單層、氧阻隔性樹(shù)脂的摻合物、或?qū)雍象w的不同而不同，基于由用途決定的保存期限等使用目的的考慮，可以從中進(jìn)行適當(dāng)選擇后使用。
需要說(shuō)明的是雖然實(shí)施例3中以(內(nèi)層)PET樹(shù)脂/MXD6尼龍樹(shù)脂/PET樹(shù)脂(外層)的多層瓶體為例進(jìn)行說(shuō)明，但是多層容器的層構(gòu)成并不限定于此實(shí)施例，例如，實(shí)施例3中也可以為具有PET樹(shù)脂與MXD6尼龍樹(shù)脂粘合成的粘合層的容器，中間層中具有在PET樹(shù)脂中少量摻合了MXD6尼龍樹(shù)脂的層的容器，只要在不損害PET類(lèi)樹(shù)脂制容器性質(zhì)的范圍內(nèi)，就可以相應(yīng)于其目的而組合使用各種層，另外，氧阻隔性樹(shù)脂的選擇也不限定于實(shí)施例2、3中舉出的MXD6尼龍樹(shù)脂。
由于本發(fā)明由上述內(nèi)容構(gòu)成，因此能夠?qū)崿F(xiàn)如下效果。
在第1項(xiàng)發(fā)明中，由于僅通過(guò)放射線照射，在PET類(lèi)樹(shù)脂內(nèi)產(chǎn)生自由基，賦予其氧捕集功能，因此，在此氧捕集功能的維持期間，能夠抑制氧從容器外部向內(nèi)部透過(guò)，與未照射的瓶體相比，可以使容器的氧阻隔性提高。
另外，特別是不必添加金屬配位化合物、氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等，可以與內(nèi)容物直接接觸，能夠短時(shí)間內(nèi)有效地減少容器內(nèi)存在的氧。
在第2項(xiàng)發(fā)明中，即使通常的單層PET類(lèi)樹(shù)脂容器，也可以不添加例如金屬配位化合物、氧化催化劑、氧化引發(fā)劑等，僅通過(guò)照射放射線，就可以賦予氧捕集功能，可以使氧阻隔性提高，能夠適應(yīng)廣泛的用途。
在第3項(xiàng)發(fā)明中，由于容器的內(nèi)層和外層均由PET類(lèi)樹(shù)脂構(gòu)成，因此能夠制成保持了PET類(lèi)樹(shù)脂具有的成形性、透明性、耐熱生、耐藥品性、機(jī)械強(qiáng)度等優(yōu)良性質(zhì)的容器。
在第4項(xiàng)發(fā)明中，通過(guò)使用少量摻合了具有氧阻隔性的樹(shù)脂的PET樹(shù)脂，可以將從外部透過(guò)的氧抑制在較低水平，因此通過(guò)放射線照射而產(chǎn)生的自由基消失的機(jī)會(huì)變少，更長(zhǎng)時(shí)間地持續(xù)氧捕集功能，更長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性提高的狀態(tài)。
另外，通常，氧阻隔性樹(shù)脂在多數(shù)情況下，通過(guò)放射線照射，容易產(chǎn)生自由基，使氧阻隔性樹(shù)脂本身的氧捕集功能提高，從而可以使容器的氧捕集功能進(jìn)一步提高，使氧阻隔性進(jìn)一步提高。
在第5項(xiàng)發(fā)明中，由于MXD6尼龍樹(shù)脂氧阻隔性?xún)?yōu)良，且主鏈上具有亞二甲苯基，因此是通過(guò)放射線照射容易產(chǎn)生自由基的樹(shù)脂，也因此通過(guò)將其摻合入PET類(lèi)樹(shù)脂，能夠充分發(fā)揮氧捕集功能。
在第6項(xiàng)發(fā)明中，通過(guò)將放射線的照射量設(shè)定為20kGy或20kGy以上，可以大幅度提高氧阻隔性。
在第7項(xiàng)發(fā)明中，通過(guò)使其具有由氧阻隔性樹(shù)脂構(gòu)成的中間層而大幅度提高氧阻隔性，因此可以將從外部滲透入的氧抑制在極低的水平，相應(yīng)的由于通過(guò)放射線照射而產(chǎn)生的自由基因從外部侵入的氧而消失的機(jī)會(huì)變小，因此即使在較少的照射量下，也能夠長(zhǎng)時(shí)間地持續(xù)氧捕集功能，更長(zhǎng)時(shí)間地將氧阻隔性維持在提高的狀態(tài)下。
另外，由氧阻隔性樹(shù)脂形成的中間層不與容器的外部或內(nèi)部的氧直接接觸，從而能夠長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性樹(shù)脂層的氧捕集功能，因此能夠更長(zhǎng)時(shí)間地維持氧阻隔性提高的狀態(tài)。
在第8項(xiàng)發(fā)明中，由于MXD6尼龍樹(shù)脂的氧阻隔性?xún)?yōu)良，且主鏈上具有亞二甲苯基，因此是通過(guò)放射線照射容易產(chǎn)生自由基的樹(shù)脂，也因此通過(guò)將其層合在PET類(lèi)樹(shù)脂上，能夠充分發(fā)揮氧捕集功能。
另外，也容易進(jìn)行與PET樹(shù)脂的摻合，而且也容易進(jìn)行多層容器的成形，因此可以得到生產(chǎn)率高的容器。
在第9項(xiàng)發(fā)明中，對(duì)于層合了氧阻隔性樹(shù)脂的瓶體而言，由于有效地發(fā)揮了氧捕集功能，因此即使6kGy的少量的照射量，也能夠有效地發(fā)揮氧阻隔性提高的效果。
在第10項(xiàng)發(fā)明中，作為電子射線照射裝置，可以使用公知的裝置，可以為工業(yè)上較容易使用的裝置。
權(quán)利要求
1.一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述容器由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂形成，通過(guò)成形后的放射線照射，提高氧捕集性及氧阻隔性。
2.如權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于是由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂形成的單層容器。
3.如權(quán)利要求1所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述容器具有至少由PET類(lèi)樹(shù)脂形成的內(nèi)層和外層。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于使用摻合了1.0～30重量％氧阻隔性樹(shù)脂的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂。
5.如權(quán)利要求4所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述氧阻隔性樹(shù)脂使用聚亞二甲苯基二胺己二酰二胺(MXD6尼龍)樹(shù)脂。
6.如權(quán)利要求1、2、3、4或5中任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于用照射量為20kGy或20kGy以上的放射線進(jìn)行照射。
7.如權(quán)利要求1、3、4或5任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述容器至少具有由氧阻隔性樹(shù)脂形成的中間層。
8.如權(quán)利要求7所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述氧阻隔性樹(shù)脂使用聚亞二甲苯基二胺己二酰二胺(MXD6尼龍)樹(shù)脂。
9.如權(quán)利要求7或8所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于用照射量為6kGy或6kGy以上的放射線進(jìn)行照射。
10.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9任一項(xiàng)所述的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類(lèi)樹(shù)脂制容器，其特征在于所述放射線為電子射線。
全文摘要
本發(fā)明提供一種賦予了氧捕集功能、提高了氧阻隔性的PET類(lèi)樹(shù)脂制容器，所述PET類(lèi)樹(shù)脂制容器通過(guò)成形后的放射線照射，使氧捕集性及氧阻隔性提高，不必在樹(shù)脂中添加金屬配位化合物等成分，而且即使是PET樹(shù)脂單層容器也能夠賦予其有效的氧捕集功能。
文檔編號(hào)B65D81/26GK1516667SQ0380044
公開(kāi)日2004年7月28日 申請(qǐng)日期2003年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月28日
發(fā)明者兒島直行, 圓城寺太郎, 山崎浩久, 今井利男, 古鹽秀一, 一, 久, 太郎, 男 申請(qǐng)人:株式會(huì)社吉野工業(yè)所