充氣輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種透氣度低并且由疲勞造成的透氣度的變化率小的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎包含由熱塑性彈性體組合物形成的層，所述熱塑性彈性體組合物包含脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺樹脂(B)、和具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠(C)。
【專利說明】充氣輪胎

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種充氣輪胎。更具體而言，涉及一種包含由熱塑性彈性體組合物形 成的層的充氣輪胎。

【背景技術(shù)】
[0002] 已知有將在聚酰胺樹脂中分散改性橡膠而成的熱塑性彈性體組合物用于充氣輪 胎的內(nèi)襯中的做法，為了改善（減?。┢渫笟舛?，也嘗試過還配合乙烯-乙烯醇共聚物的做 法（專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 另一方面，乙烯-乙烯醇共聚物雖然透明性、氣體屏蔽性、保香性、耐溶劑性、耐油 性等優(yōu)異，然而與聚丙烯、聚苯乙烯相比加熱拉伸性差，存在有難以深拉深成形的問題。但 是，近年來，開發(fā)出了加熱拉伸性得到改善、適于深拉深成形的含有特定的結(jié)構(gòu)單元的乙 烯-乙烯醇共聚物（專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2010-132850號公報
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利第4217198號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明要解決的問題
[0009] 雖然通過配合乙烯-乙烯醇共聚物，聚酰胺樹脂的透氣度得到改善（減?。欢?乙烯-乙烯醇共聚物存在有因反復(fù)變形（疲勞）而透氣度增加的問題，即存在有因疲勞而 產(chǎn)生透氣度變化的問題。本發(fā)明的目的在于，提供一種包含由低透氣度并且由疲勞造成的 透氣度的變化率小的熱塑性彈性體組合物形成的層的充氣輪胎。
[0010] 用于解決問題的方法
[0011] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使用脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物，就 可以得到低透氣度并且由疲勞造成的透氣度的變化率小的熱塑性彈性體組合物，從而完成 了本發(fā)明。
[0012] 本發(fā)明提供一種充氣輪胎，其包含由熱塑性彈性體組合物形成的層，所述熱塑性 彈性體組合物包含脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物（A)、聚酰胺樹脂（B)、 和具有酸酐基或環(huán)氧基的改性橡膠（C)。
[0013] 優(yōu)選聚酰胺樹脂（B)為將聚酰胺樹脂（Btl) 100質(zhì)量份、和能夠與聚酰胺樹脂的末 端氨基鍵合的化合物（D)O. 05?5質(zhì)量份在聚酰胺樹脂（Btl)的熔點(diǎn)以上熔融混合而得的 改性聚酰胺樹脂（B1)。
[0014] 優(yōu)選聚酰胺樹脂（B)或聚酰胺樹脂（Btl)為選自尼龍11、尼龍12、尼龍6、尼龍66、 尼龍6/66共聚物、尼龍610、尼龍612、以及尼龍MXD6中的至少1種。
[0015] 優(yōu)選能夠與聚酰胺樹脂的末端氨基鍵合的化合物（D)為單官能環(huán)氧化合物。
[0016] 優(yōu)選改性橡膠（C)由交聯(lián)劑（E)動態(tài)地交聯(lián)。
[0017] 優(yōu)選改性橡膠（C)為具有酸酐基或環(huán)氧基的乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-不飽和 羧酸共聚物或乙烯-不飽和羧酸酯共聚物。
[0018] 優(yōu)選熱塑性彈性體組合物還含有未接枝脂肪族聚酯的乙烯-乙烯醇共聚物（Atl)。
[0019] 優(yōu)選熱塑性彈性體組合物相對于乙烯-乙烯醇共聚物與聚酰胺樹脂（B)的合計量 100質(zhì)量份含有70?280質(zhì)量份的改性橡膠（C)。
[0020] 相對于乙烯-乙烯醇共聚物與聚酰胺樹脂（B)的合計量，優(yōu)選聚酰胺樹脂（B)為 5?80質(zhì)量％。
[0021] 發(fā)明的效果
[0022] 本發(fā)明的充氣輪胎的透氣度低，并且由疲勞造成的透氣度的變化率也小。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 本發(fā)明提供一種充氣輪胎，含有由熱塑性彈性體組合物形成的層，所述熱塑性彈 性體組合物包含脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯_乙烯醇共聚物（A)、聚酰胺樹脂（B)、和 改性橡膠（C)。
[0024] 熱塑性彈性體組合物的脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯_乙烯醇共聚物（A)及聚 酰胺樹脂（B)形成基質(zhì)相，改性橡膠（C)形成分散相。
[0025] 所謂脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物，是在將乙烯與乙酸乙烯酯 的共聚物皂化而得的乙烯-乙烯醇共聚物（以下稱作"EV0H"）的羥基上脂肪族聚酯接枝而 成的熱塑性的樹脂。
[0026] 形成脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物（A)的主干的EVOH單元的 含量與接枝在該主干上的脂肪族聚酯單元的含量的比率（EV0H單元的含量/脂肪族聚酯單 元的含量）以質(zhì)量份計通常為99/1?40/60,優(yōu)選為95/5?60/40,特別優(yōu)選為90/10? 80/20。如果EVOH單元的含量過低，則會有氣體屏蔽性降低的趨勢。而且，EVOH單元的含 量與脂肪族聚酯單元的含量的比率可以利用接枝反應(yīng)時的EVOH與脂肪族聚酯的投料比來 控制。
[0027] 脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物（A)的制造方法可以使用在形成 主干的EVOH上使脂肪族聚酯接枝的公知的方法，然而特別優(yōu)選使用在EVOH的存在下使內(nèi) 酯類開環(huán)聚合的方法。
[0028] 作為所用的內(nèi)酯類，只要是碳原子的個數(shù)為3?10的內(nèi)酯類，就沒有特別限制。此 種內(nèi)酯類在不具有取代基的情況下以下述通式（1)表示。此處，n為2?9的整數(shù)，n優(yōu)選 為4?5。
[0029][化1]
[0030]

【權(quán)利要求】
1. 一種充氣輪胎，其包含由熱塑性彈性體組合物形成的層，所述熱塑性彈性體組合物 包含脂肪族聚酯接枝而得的改性乙烯-乙烯醇共聚物（A)、聚酰胺樹脂（B)、和具有酸酐基 或環(huán)氧基的改性橡膠（C)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的充氣輪胎，其特征在于， 聚酰胺樹脂（B)是將聚酰胺樹脂（BJ 100質(zhì)量份、和能夠與聚酰胺樹脂的末端氨基鍵 合的化合物（D)0.05?5質(zhì)量份在聚酰胺樹脂（BJ的熔點(diǎn)以上熔融混合而得的改性聚酰 胺樹脂餌）。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的充氣輪胎，其特征在于， 聚酰胺樹脂（B)或聚酰胺樹脂（B。）是選自尼龍11、尼龍12、尼龍6、尼龍66、尼龍6/66 共聚物、尼龍610、尼龍612、以及尼龍MXD6中的至少1種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的充氣輪胎，其特征在于， 能夠與聚酰胺樹脂的末端氨基鍵合的化合物（D)是單官能環(huán)氧化合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于， 改性橡膠（C)由交聯(lián)劑（E)動態(tài)交聯(lián)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于， 改性橡膠（C)是具有酸酐基或環(huán)氧基的乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-不飽和羧酸共聚 物或乙烯-不飽和羧酸酯共聚物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于， 熱塑性彈性體組合物還含有未接枝脂肪族聚酯的乙烯乙烯醇共聚物（A(i)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于， 熱塑性彈性體組合物相對于乙烯-乙烯醇共聚物與聚酰胺樹脂（B)的合計量100質(zhì)量 份含有70?280質(zhì)量份的改性橡膠（C)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于， 相對于乙烯-乙烯醇共聚物與聚酰胺樹脂（B)的合計量，聚酰胺樹脂（B)為5?80質(zhì) 量％。
【文檔編號】B60C5/14GK104334634SQ201380028691
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2013年2月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月28日
【發(fā)明者】佐藤峻, 古川和也 申請人:橫濱橡膠株式會社