專利名稱：：充氣輪胎及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層的充氣輪胎及其制造方法，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及可以通過(guò)防止增強(qiáng)層的涂層橡膠氧劣化而提高耐久性的充氣輪胎及其制造方法。
背景技術(shù)：
：充氣輪胎一般具有數(shù)根增強(qiáng)簾線拉齊并被涂層橡膠被覆的胎體層、帶束層等增強(qiáng)層。這些增強(qiáng)層的涂層橡膠有由于透過(guò)輪胎中的空氣所含有的氧氣而劣化的傾向。而且，如果增強(qiáng)層的涂層橡膠劣化，則輪胎的耐久性降低。近年來(lái)，有人提出了使用由熱塑性樹脂或在熱塑性樹脂中混合了彈性體的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜作為防止空氣透過(guò)層而配置在輪胎內(nèi)面(例如，參考專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。這樣的防止空氣透過(guò)層由于空氣透過(guò)率低，故而在抑制增強(qiáng)層的涂層橡膠劣化方面是有利的。但是，增強(qiáng)層的涂層橡膠不僅由于填充在輪胎內(nèi)的空氣所含有的氧氣而進(jìn)行劣化，還由于輪胎外部的大氣中所含有的氧氣而進(jìn)行劣化。特別是，在不填充內(nèi)壓的狀態(tài)下保存輪胎時(shí)，增強(qiáng)層的涂層橡膠由于自輪胎外側(cè)的表面^v輪胎中的空氣所含有的氧氣而劣化。因此，要求防止增強(qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化而造成的耐久性降低。專利文獻(xiàn)l:日本特開平8-217923號(hào)>^才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開平11-199713號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容4本發(fā)明的目的是，提供能夠防止增強(qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化而提高耐久性的充氣輪胎及其制造方法。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的充氣輪胎，是具有含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層的充氣輪胎，其特征在于，利用薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式進(jìn)行了被覆，所述薄膜由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物形成。另一方面，用于實(shí)現(xiàn)上述目的的本發(fā)明的充氣輪胎的制造方法的特征在于，在成型鼓的外周側(cè)配置由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂與彈性體的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜，在該薄膜的外周側(cè)配置含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層，在該增強(qiáng)層的外周側(cè)配置其它薄膜，利用這些薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式進(jìn)行凈ic^，然后成型出含有該增強(qiáng)層的未硫化輪胎，將該未硫化輪胎進(jìn)行硫化。在本發(fā)明中，通過(guò)對(duì)具有含有增強(qiáng)簾線的充氣輪胎，利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜以包埋增強(qiáng)層的方式進(jìn)行,i^，從而防止增強(qiáng)層枕暴露于填充在輪胎內(nèi)的空氣所含有的氧氣、自輪胎外側(cè)的表面^輪胎中的空氣所含有的氧氣。由此，可以防止增強(qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化，進(jìn)而提高充氣輪胎的耐久性。在本發(fā)明中，在薄膜由熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的情況下，優(yōu)選該熱塑性彈性體組合物中的彈性體的體積比率為55%~95%。由此，作為輪胎部件可以確保良好的彈性^=莫量并發(fā)揮優(yōu)異的防空氣透過(guò)性能。另外，由熱塑性彈性體組合物形成的薄膜的厚度優(yōu)選為10nm~300nm。另一方面，在薄膜由熱塑性樹脂構(gòu)成的情況下，其厚度優(yōu)選為0.5nm~10nm。作為含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層，可以選擇選自胎體層、帶束層、帶束覆蓋層和胎側(cè)增強(qiáng)層中的至少l種。另外，因?yàn)樵鰪?qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化所造成的影響在增強(qiáng)簾線為鋼絲簾線的情況下顯著顯現(xiàn)，所以在這樣的情況下優(yōu)選采用上述構(gòu)成。圖1是顯示由本發(fā)明的實(shí)施方式所形成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖2是顯示由本發(fā)明的其它實(shí)施方式所形成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖3是顯示由本發(fā)明的其它實(shí)施方式所形成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖4是顯示由本發(fā)明的其它實(shí)施方式所形成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖5是顯示由本發(fā)明的其它實(shí)施方式所形成的充氣輪胎的子午線半剖面圖。圖6是提取圖5的充氣輪胎中的胎側(cè)增強(qiáng)層而顯示的剖面圖。圖7是顯示對(duì)帶束層形成薄膜被覆結(jié)構(gòu)時(shí)的輪胎制造方法的主要工序的剖面圖。符號(hào)說(shuō)明1胎面部2胎側(cè)部3.胎圏部4.胎體層5.胎圏芯6.外護(hù)圏包布7.帶束層8.帶束覆蓋層9.胎側(cè)增強(qiáng)層14、15、17、18、19薄膜具體實(shí)施例方式以下，參考附圖對(duì)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。圖l顯示由本發(fā)明的實(shí)施方式所形成的充氣輪胎，在圖l中，l為胎面部，2為胎側(cè)部，3為胎圏部。在左右一對(duì)的胎圏部3、3之間架設(shè)含有多根增強(qiáng)簾線的胎體層4，該胎體層4繞胎圏芯5自輪胎內(nèi)側(cè)向外側(cè)巻繞。作為胎體層4的增強(qiáng)簾線，一般使用尼龍簾線、聚酯簾線等有機(jī)纖維簾線，但對(duì)卡車、公共汽車用輪胎也可以使用鋼絲簾線。另外，在胎圏芯5的外周上配置由橡膠組合物形成的外護(hù)圏包布6。另一方面，在胎面部1中胎體層4的外周側(cè)埋i殳了數(shù)層帶束層7。這些帶束層7按照使得增強(qiáng)簾線相對(duì)于輪胎周方向傾斜，且增強(qiáng)簾線在層間相互交叉那樣地配置。作為帶束層7的增強(qiáng)簾線，一般使用鋼絲簾線，但也可以使用芳族聚酰胺簾線等有機(jī)纖維簾線。在上述充氣輪胎中，利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜17按照包埋帶束層7的方式進(jìn)行了被覆。更具體地說(shuō)，按照使薄膜17從上下兩側(cè)夾持帶束層7那樣配置。這樣，可以通過(guò)利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜17械覆含有增強(qiáng)簾線的帶束層7使得該帶束層被包埋，從而防止帶束層7暴露于填充在輪胎內(nèi)的空氣所含有的氧氣、自輪胎外側(cè)的表面進(jìn)入輪胎中的空氣所含有的氧氣。由此，可以防止帶束層7的涂層橡膠的氧劣化，進(jìn)而提高充氣輪胎的耐久性。對(duì)在上述的實(shí)施方式中用薄膜,iL^帶束層的情況進(jìn)行說(shuō)明，但在本發(fā)明中可以對(duì)含有增強(qiáng)簾線的其它增強(qiáng)層形成薄膜被覆結(jié)構(gòu)。圖2~圖5顯示由本發(fā)明的其它實(shí)施方式形成的充氣輪胎。在圖2~圖5中，對(duì)與圖1相同的物體標(biāo)記相同符號(hào)而省略該部分的詳細(xì)說(shuō)明。這里對(duì)每種輪胎部件的應(yīng)用結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明，但不言而喻這些結(jié)構(gòu)可以組合應(yīng)用。圖2的實(shí)施方式是對(duì)胎體層形成了薄膜祐覆結(jié)構(gòu)。如圖2所示，利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜14按照包埋胎體層4的方式進(jìn)行了被覆。更具體地說(shuō)，配置薄膜14使得其與胎體層4兩面的所有區(qū)域密合。圖3的實(shí)施方式是對(duì)胎體層形成了薄膜被覆結(jié)構(gòu)。如圖3所示，利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜15按照使胎體層4與胎圏芯5和外護(hù)圏包布6—起被包埋的方式進(jìn)行了祐覆。更具體地說(shuō)，配置薄膜154吏得其將巻繞在胎圏芯5的周圍的狀態(tài)下的胎體層4包埋。圖4的實(shí)施方式是對(duì)帶束覆蓋層形成了薄膜被覆結(jié)構(gòu)。在圖4中，在帶束層7的外周側(cè)配置了含有相對(duì)于輪胎周方向?qū)嵸|(zhì)上以0。定向的數(shù)根增強(qiáng)簾線的帶束覆蓋層8。作為帶束覆蓋層8的增強(qiáng)簾線，一般使用尼龍簾線、聚酯簾線等有機(jī)纖維簾線。利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜18按照使該帶束覆蓋層8與帶束層7—起被包埋的方式進(jìn)行了#^_。更具體地說(shuō)，配置薄膜18使得其自上下兩側(cè)夾持帶束層7和帶^^M*^*8。圖5的實(shí)施方式是對(duì)胎側(cè)增強(qiáng)層形成了薄膜凈iLA結(jié)構(gòu)。在圖5中，胎圏部3配置了含有相對(duì)于輪胎周方向傾斜的數(shù)根增強(qiáng)簾線的胎側(cè)增強(qiáng)層9。作為胎側(cè)增強(qiáng)層9的增強(qiáng)簾線，除了鋼絲簾線之外，還可以使用尼龍簾線、芳族聚酰胺簾線等有機(jī)纖維簾線。利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜19按照包埋該胎側(cè)增強(qiáng)層9的方式進(jìn)行了M(參考圖6)。更具體地i兌，配置薄膜194吏得其自左右兩側(cè)夾持胎側(cè)增強(qiáng)層9。這樣，可以通過(guò)利用由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜按照包埋胎體層4、帶束覆蓋層8或胎側(cè)增強(qiáng)層9等增強(qiáng)層的方式進(jìn)行被覆，從而防止增強(qiáng)層暴露于填充在輪胎內(nèi)的空氣所含有的氧氣、自輪胎外側(cè)的表面^輪胎中的空氣所含有的氧氣。由此，可以防止含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化，進(jìn)而提高充氣輪胎的耐久性。在上述薄膜14、15、17、18、19由熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的情況下，該熱塑性彈性體組合物中的彈性體的體積比率優(yōu)選55%~95%。由此，作為輪胎部件可以確保良好的彈性模量并發(fā)揮優(yōu)異的防空氣透過(guò)性能。這里，如果熱塑性彈性體組合物中彈性體的體積比率不足55%，則薄膜的彈性模量過(guò)高而難以作為輪胎部件使用，相反如果超過(guò)95%，則防空氣透過(guò)性能低下。在薄膜14、15、17、18、19由熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的情況下，其厚度優(yōu)選為1(Him300nm。如果該厚度不足10nm，則防空氣透過(guò)性能低下，相反如果超過(guò)300nm，則薄膜的剛性過(guò)高而難以作為輪胎部件使用。另一方面，在薄膜14、15、17、18、19由熱塑性樹脂構(gòu)成的情況下，其厚度優(yōu)選為0.5nm~10nm。如果該厚度不足0.5nm，則防空氣透過(guò)性能低下，相反如果超過(guò)10nm,則薄膜的剛性過(guò)高而難以作為輪胎部件使用。接著，對(duì)上述充氣輪胎的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。在制造上述充氣輪胎時(shí)，在成型鼓的外周側(cè)配置由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜，在該薄膜的外周側(cè)配置含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層，在該增強(qiáng)層的外周側(cè)配置其它薄膜，利用這些薄膜以包埋增強(qiáng)層的方式進(jìn)行,i^，然后成型出含有該增強(qiáng)層的未硫化輪胎，將該未硫化輪胎進(jìn)行硫化。圖7顯示對(duì)帶束層形成薄膜被覆結(jié)構(gòu)時(shí)的輪胎制造方法的主要工序。在圖7中，首先，在成型鼓D的外周側(cè)配置由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物形成的薄膜17a，在該薄膜17a的外周側(cè)巻繞2層帶束層7，在這些帶束層7的外周側(cè)配置其它薄膜17b，利用這些薄膜17a、17b按照包埋帶束層7的方式進(jìn)行,iL^。接下來(lái)，在由帶束層7和薄膜17a、17b形成的疊層體的外周側(cè)巻繞表面胎面層10而成型出帶束-胎面疊層體。進(jìn)而，通過(guò)將這樣得到的帶束-胎面疊層體貼合于其它工序所成型的1次生胎，從而成型出含有帶束層7的未硫化輪胎。然后，通過(guò)將未硫化輪胎進(jìn)行硫化，可以得到所需的充氣輪胎。在上述制造工序中，可以通過(guò)在輪胎周方向連續(xù)地巻繞條狀的薄膜來(lái)形成比帶束層幅面大的薄膜、沿輪胎周方向巻繞比帶束層幅面大的薄膜、或者在成型鼓的周圍覆蓋圓筒狀的薄膜，但為了提高輪胎的均勻性，優(yōu)選采用圓筒狀的薄膜。以下，對(duì)本發(fā)明所使用的薄膜(膜)進(jìn)行說(shuō)明。該膜可以由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂與彈性體的熱塑性彈性體組合物構(gòu)成。作為本發(fā)明所使用的熱塑性樹脂，可以優(yōu)選使用例如，聚酰胺系樹脂例如，尼龍6(N6)、尼龍66(N66)、尼龍46(N46)、尼龍ll(Nll)、尼龍12(N12)、尼龍610(N610)、尼龍612(N612)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍6/66/610共聚物(N6/66/610)、尼龍MXD6(MXD6)、尼龍6T、尼龍6/6T共聚物、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物以及它們的N-烷氧基烷基化物[例如，尼龍6的甲氧基曱基化物、尼龍6/610共聚物的甲氧基甲基化物、尼龍6129的甲氧基甲基化物],聚酯系樹脂[例如，^t^甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)笨二甲酸乙二醇酯(PET)、聚間苯二曱酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二曱酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧亞烷基二酰亞胺二^/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共聚物等芳香族聚酯，聚腈系樹脂[例如，聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、(甲基)丙烯腈/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物]、聚甲基丙烯酸酯系樹脂[例如，聚曱基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯]，聚乙烯基系樹脂[例如，乙酸乙烯酯、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOH)、聚偏l，l-二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/l，l-二氯乙烯共聚物、1，1-二氯乙烯/丙烯酸曱酯共聚物、1，1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物，纖維素系樹脂[例如，乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素，氟系樹脂[例如，聚偏l，l-二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氯乙烯(ETFE)/乙烯共聚物]，酰亞胺系樹脂[例如，芳香族聚酰亞胺(PI)等。作為本發(fā)明所使用的彈性體，可以優(yōu)選使用例如，二烯系橡膠及其氫化物[例如，天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、環(huán)氧化天然橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯橡膠(BR，高順BR和低順BR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化NBR、氫化SBR，烯烴系橡膠[例如，乙丙橡膠(EPDM，EPM)、馬來(lái)酸改性乙烯-a-烯烴共聚物橡膠、馬來(lái)酸改性乙丙橡膠(M-EPM)、丁基橡膠(IIR)、異丁烯與芳香族乙烯基化合物或二烯系單體共聚物、丙烯酸橡膠(ACM)、離聚物]，含卣素橡膠[例如，Br-IIR、C1-IIR、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的溴化物、異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的溴化物(Br-IPMS)、氯丁二烯橡膠(CR)、氯醚橡膠(CHR)、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)、氯化聚乙烯橡膠(CM)、馬來(lái)酸改性氯化聚乙烯橡膠(M-CM)，珪橡膠[例如，甲基乙烯基硅橡膠、二曱基珪橡膠、甲基苯基乙烯基珪橡膠，含硫橡膠[例如，聚硫醚橡膠，氟橡膠[例如，l，l-二氟乙烯系橡膠、含氟乙烯基醚系橡膠、四氟乙烯-丙烯系橡膠、含氟硅系橡膠、含氟磷腈系橡膠，熱塑性彈性體[例如，苯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、酯系彈性體、聚氨酯系彈性體、聚酰胺系彈性體等。在上述特定的熱塑性樹脂與彈性體的相容性不同的情況下，作為第3成分可以使用適當(dāng)?shù)南嗳輨┦箖烧呦嗳莼?。通過(guò)在共混體系中混合相容劑，從而熱塑性樹脂與彈性體的表面張力降低，其結(jié)果是由于形成有*相的橡膠粒徑變得微細(xì)，故而可以更有效地發(fā)揮兩成分的特性。作為這樣的相容劑，一般可以采用具有熱塑性樹脂和彈性體兩者或一者的結(jié)構(gòu)的共聚物，或者具有可以與熱塑性樹脂或彈性體反應(yīng)的環(huán)氧基、羧基、卣素基、氨基、噁唑啉基、羥基等的共聚物的結(jié)構(gòu)。它們只要根據(jù)混合的熱塑性樹脂與彈性體的種類來(lái)選定即可，通常使用的相容劑可以列舉苯乙烯/乙烯'丁烯嵌段共聚物(SEBS)及其馬來(lái)酸改性物、EPDM、EPM、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其馬來(lái)酸改性物、苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物、反應(yīng)性四氯化碳等。對(duì)所i^目容劑的配合量不特別限制，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚合物成分(熱塑性樹脂與彈性體合計(jì))，為0.5~10重量份。在熱塑性彈性體組合物中，對(duì)特定的熱塑性樹脂與彈性體的組成比不特別限制，只要適當(dāng)確定使得其形成彈性體在熱塑性樹脂的基體中作為不連續(xù)相介歉的結(jié)構(gòu)即可，優(yōu)選范圍為重量比卯/10~30/70。在本發(fā)明中，在構(gòu)成膜的熱塑性樹脂和熱塑性彈性體組合物中，可以在不損害作為輪胎部件的必要特性的范圍內(nèi)混合上述相容劑等其它聚合物。混合其它聚合物的目的有，為了改良熱塑性樹脂與彈性體的相容性、為了改進(jìn)材料的成型加工性、為了提高耐熱性、為了降低成本等，作為其所使用的材料，可以例示例如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、ABS、SBS、聚碳酸酯(PC)等。另外，在不損害作為輪胎部件的必要特性的限度內(nèi)，還可以任意配合一般在聚合物配合物中配合的填充劑(碳酸4丐、氧化鈦、氧化鋁等)，炭黑、白炭黑等增強(qiáng)劑，軟化劑，增塑劑，加工助劑，顏料，染料，防老化劑等。另外，彈性體在與熱塑性樹脂混合時(shí)，還可以進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化。進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化時(shí)的硫化劑、石?；鷦⒘蚧瘲l件(溫度、時(shí)間)等，可以根據(jù)添加的彈性體的組成來(lái)適當(dāng)確定，不特別限制。作為硫化劑，可以使用一般的橡膠硫化劑(交聯(lián)劑)。具體地說(shuō)，作為硫系硫化劑，可以例示粉末石危、沉淀性石危、高^(guò)t性石危、表面處理石危、不溶性硫、二硫代二嗎啉、烷基苯酚二硫化物等，例如，可以使用0.5~4phr[在本說(shuō)明書中，"phr"是指相當(dāng)于100重量份彈性體成分的重量份，下同左右。另外，作為有機(jī)過(guò)氧化物系的硫化劑，可以例示過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、2，4-二氯過(guò)氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2，5-二甲基己烷-2,5-二(過(guò)氧化苯甲酸酯)等，例如，可以使用l~20phr左右。進(jìn)而，作為酚樹脂系的硫化劑，可以例示烷基酚樹脂的溴化物，含有氯化錫、氯丁二烯等卣素供體和烷基酚樹脂的混合交聯(lián)系等，例如，可以使用120phr左右。作為其它的配合成分，可以示例鋅華(5phr左右)、氧化鎂(4phr左右)、一氧化鉛(1020phr左右)、對(duì)醌二肟、對(duì)二苯甲酰醌二將、四氯對(duì)苯醌、聚對(duì)二亞硝基苯(2~10phr左右)、二^J^二苯甲烷(0.2~10phr左右)。另外，根據(jù)需要，還可以添加硫化促進(jìn)劑。作為硫化促進(jìn)劑，可以使用例如0.52phr左右的醛氨系、胍系、噻唑系、亞磺酰胺系、秋蘭姆系、二硫代羧酸鹽系、硫脲系等一般的硫化促進(jìn)劑。具體地說(shuō)，作為醛氨系硫化促進(jìn)劑，可列舉六亞甲基四胺等；作為胍系疏化促進(jìn)劑，可列舉二苯胍等；作為瘞唑系硫化促進(jìn)劑，可列舉二硫化二苯并噻唑(DM),2-巰基苯并噻唑及其鋅鹽、環(huán)己胺鹽等；作為亞磺酰胺系硫化促進(jìn)劑，可列舉環(huán)己基苯并噻唑基亞磺酰胺(CBS)、N-氧基二亞乙基苯并噻唑基-2-亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、2-(硫代嗎啉二硫代)苯并噻唑等；作為秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑，可列舉二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙^C蘭姆、單硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、四硫化二戊撐秋蘭姆等；作為二硫代羧酸鹽系硫化促進(jìn)劑，可列舉二甲基二硫代絲甲酸鋅、二乙基二硫代絲甲酸鋅、二正丁基二硫代絲甲酸鋅、乙基苯基二硫代絲曱酸鋅、二乙基二硫代絲甲酸碲、二甲基二硫代絲曱酸銅、二甲基二硫代^甲酸鐵、曱基哌啶甲基哌^(guò)二硫代M甲酸酯等；作為硫脲系硫化促進(jìn)劑，可列舉亞乙基J危脲、二乙基硫脲等。此外，作為硫化促進(jìn)助劑，可以并用一般的橡膠用助劑，可以使用例如，鋅華(5phr左右)，硬脂酸、油酸和它們的鋅鹽(24phr左右)等。熱塑性彈性體組合物的制造方法是，預(yù)先將熱塑性樹脂與彈性體(橡膠的情況下是未硫化物)用雙螺桿混煉擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉，使作為*相(域，domain)的彈性體在形成連續(xù)相(基體，matrix)的熱塑性樹脂中分軟。在將彈性體進(jìn)行硫化時(shí)，可以在混煉下添加硫化劑，從而使彈性體動(dòng)態(tài)硫化。另外，熱塑性樹脂或彈性體中的各種配合劑(除硫化劑之外)，可以在上述混煉中添加，但優(yōu)選在混煉之前預(yù)先混合。作為將熱塑性樹脂與彈性體進(jìn)行混煉時(shí)所使用的混煉機(jī)，不特別限制，可以使用螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里混煉機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)等。尤其在將熱塑性樹脂與彈性體進(jìn)行混煉和將彈性體進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化時(shí)，優(yōu)選使用雙螺桿混煉擠出機(jī)。還可以使用2種以上混煉機(jī)，依次進(jìn)行混煉。作為熔融混煉的條件，只要溫度大于等于熱塑性樹脂熔融的溫度即可。另外，混煉時(shí)的剪切速度優(yōu)選為1000~7500/秒。整個(gè)混煉的時(shí)間為30秒~10分鐘，另外在添加石克化劑的情況下，添加后的硫化時(shí)間優(yōu)選為15秒~5分鐘。上述方法所制作的聚合物組合物，可以通過(guò)注射成型、擠出成型等通常的熱塑性樹脂的成型方法制成所需的形狀。這樣得到的熱塑性彈性體組合物，采取彈性體在熱塑性樹脂的基體中作為不連續(xù)相M的結(jié)構(gòu)。通過(guò)采取該結(jié)構(gòu)，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)作為輪胎部件的充分的柔軟性，以及作為連續(xù)相的樹脂層的效果所產(chǎn)生的充分的剛性，并且無(wú)論彈性體多少，都可以在成型時(shí)獲得與熱塑性樹脂同等的成型加工性。對(duì)熱塑性樹脂和熱塑性彈性體組合物的楊氏模量不特別限制，優(yōu)選為1~1500MPa,更優(yōu)選為50~700MPa。上述熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物可以成型成片或膜單獨(dú)使用，但為了提高與相鄰橡膠的粘結(jié)性也可以疊層粘結(jié)層。作為構(gòu)成該粘結(jié)層的粘結(jié)用聚合物的具體例子，可以列舉分子量100萬(wàn)以上、優(yōu)選為300萬(wàn)以13上的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯樹脂(EMA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)等丙烯酸酯共聚物類以及它們的馬來(lái)酸酐加成物，聚丙烯(PP)及其馬來(lái)酸改性物，乙烯-丙烯共聚物及其馬來(lái)酸改性物，聚丁二烯系樹脂及其馬來(lái)酸酐改性物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)，氟系熱塑性樹脂，聚酯系熱塑性樹脂等。它們可以按照常規(guī)方法，例如利用樹脂用擠出機(jī)擠出而成型成片狀或膜狀。對(duì)粘結(jié)層的厚度不特別限制，為了輪胎輕量化而優(yōu)選厚度較小，優(yōu)選為5pm~150jim。以上，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但應(yīng)理解在不脫離附帶的權(quán)利要求所規(guī)定的本發(fā)明的精神和范圍的限度內(nèi)，可以對(duì)此進(jìn)行各種變化、代用和置換。實(shí)施例輪胎尺寸為195/65R15,在一對(duì)胎圏部之間架設(shè)胎體層，在該胎體層的外周側(cè)配置2層帶束層而制成充氣輪胎，對(duì)于上述充氣輪胎，制成各種帶束部分的構(gòu)成不同的現(xiàn)有例、實(shí)施例l、2和比較例1、2的輪胎?，F(xiàn)有例的輪胎，是帶束層未設(shè)置薄膜被覆結(jié)構(gòu)的輪胎。實(shí)施例1的輪胎，是利用由下述熱塑性彈性體組合物形成的厚度50jtm的薄膜從兩面包埋帶束層進(jìn)行被覆的，所述熱塑性彈性體組合物，是將作為熱塑性樹脂的尼龍6/66共聚物(東l/社制造7^，yCM6001)與作為彈性體的異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的溴化物(工夕乂y乇一匕W亇^力少社制造MDX90-10)以40:60(重量比)混合而成的。實(shí)施例2的輪胎，是利用由作為熱塑性樹脂的尼龍6/66共聚物(東1^社制造7$，>CM6001)形成的厚度5nm的薄膜自兩面包埋帶束層進(jìn)行,iL^而成的。比較例l的輪胎，是僅在帶束層的內(nèi)面疊層由與實(shí)施例1相同的熱塑性彈性體組合物形成的厚度50nm的薄膜而成的。比較例2的輪胎，是僅在帶束層的外面疊層由與實(shí)施例1相同的熱塑性彈性體組合物形成的厚度50jim的薄膜而成的。對(duì)上述現(xiàn)有例、實(shí)施例l、2和比較例1、2的輪胎，利用下述評(píng)價(jià)方14法來(lái)評(píng)價(jià)耐久性，表l顯示其結(jié)果。耐久性將各試驗(yàn)輪胎安裝在輪輞尺寸15x6J的輪上，在輪胎內(nèi)以350kPa封入氧氣，在80。C放置5天，然后使內(nèi)壓為200kPa來(lái)進(jìn)行高速耐久試驗(yàn)，測(cè)量直至帶束層發(fā)生分離故障時(shí)的行走距離。評(píng)價(jià)結(jié)果以現(xiàn)有例為100的指數(shù)來(lái)顯示。該指數(shù)值越大則意味著耐久性越優(yōu)異。[表l_<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>正如從該表1可明確的那樣，實(shí)施例1、2的輪胎比現(xiàn)有例耐久性優(yōu)異。另一方面，比較例l、2的輪胎雖然觀察到耐久性改善效果，但并不充分。權(quán)利要求1.一種充氣輪胎，是具有含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層的充氣輪胎，其特征在于，利用薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式進(jìn)行了被覆，所述薄膜由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物形成。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的充氣輪胎，其特征在于，所述薄膜由熱塑性彈性體組合物形成，該熱塑性彈性體組合物中的彈性體的體積比率為55%~95%。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的充氣輪胎，其特征在于，所述薄膜由熱塑性彈性體組合物形成，其厚度為10nm300nm。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的充氣輪胎，其特征在于，所述薄膜由熱塑性樹脂形成，其厚度為0.5nm10jim。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于，所述增強(qiáng)層是選自胎體層、帶束層、帶束覆蓋層和胎側(cè)增強(qiáng)層中的至少l種。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎，其特征在于，所述增強(qiáng)簾線為鋼絲簾線。7.—種充氣輪胎的制造方法，其特征在于，在成型鼓的外周側(cè)配置由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜，在該薄膜的外周側(cè)配置含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層，在該增強(qiáng)層的外周側(cè)配置其它的薄膜，利用這些薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式祐覆后，成型出含有該增強(qiáng)層的未硫化輪胎，將該未硫化輪胎進(jìn)行硫化。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，所述薄膜由熱塑性彈性體組合物形成，該熱塑性彈性體組合物中的彈性體的體積比率為55%~95%。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，所述薄膜由熱塑性彈性體組合物形成，其厚度為10nm300pm。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，所述薄膜由熱塑性樹脂形成，其厚度為0.5frni~10nm。11.根據(jù)權(quán)利要求7~10的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，所述增強(qiáng)層是選自胎體層、帶束層、帶束覆蓋層和胎側(cè)增強(qiáng)層中的至少l種。12.根據(jù)權(quán)利要求7~10的任一項(xiàng)所述的充氣輪胎的制造方法，其特征在于，所迷增強(qiáng)簾線為鋼絲簾線。全文摘要本發(fā)明提供可以防止增強(qiáng)層的涂層橡膠的氧劣化、提高耐久性的充氣輪胎及其制造方法。本發(fā)明的充氣輪胎，是在具有含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層的充氣輪胎中，利用薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式進(jìn)行了被覆，所述薄膜由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂和彈性體的熱塑性彈性體組合物形成。在其制造方法中，在成型鼓的外周側(cè)配置由熱塑性樹脂或混合了熱塑性樹脂與彈性體的熱塑性彈性體組合物形成的薄膜，在該薄膜的外周側(cè)配置含有增強(qiáng)簾線的增強(qiáng)層，在該增強(qiáng)層的外周側(cè)配置其它薄膜，利用這些薄膜以包埋所述增強(qiáng)層的方式進(jìn)行被覆，然后成型出含有該增強(qiáng)層的未硫化輪胎，將該未硫化輪胎進(jìn)行硫化。文檔編號(hào)B60C9/16GK101585295SQ20091014127公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年5月18日優(yōu)先權(quán)日2008年5月19日發(fā)明者桐野美昭,橋本佳昌申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社