專利名稱：高收縮聚乙烯膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚乙烯組合物及其高性能收縮膜，該收縮膜結(jié)合優(yōu)異的機(jī)械性能如剛度和韌性與良好的加工性能和良好的光學(xué)性能。這些聚乙烯組合物因此可用于要求性能獨(dú)特結(jié)合的膜應(yīng)用，如但非排他的，包裝。
背景技術(shù)：
收縮膜多年來(lái)用于包裝工業(yè)以纏繞制品。工藝包括包裝制品和將制品在烘箱中進(jìn)行加熱，因此將膜回縮以使包裝物收緊并適于它的最終用途。
公知地在收縮膜組合物中，以與低密度聚乙烯(LDPE)的共混物形式，使用線性低密度聚乙烯(LLDPE)。通常使用包括20-40wt％LLDPE和80-60wt％LDPE的組合物。事實(shí)上，在收縮膜組合物中，LLDPE向LDPE中的加入是公知的，以避免孔的形成，孔可以從純LDPE制備的收縮膜的回縮期間出現(xiàn)。
然而目前可獲得的聚乙烯樹(shù)脂具有主要的缺點(diǎn)。
低密度聚乙烯(LDPE)樹(shù)脂顯示優(yōu)異的光學(xué)和加工性能，但它們具有差的機(jī)械性能和差的剛性。
線性低密度聚乙烯(LLDPE)樹(shù)脂具有優(yōu)異的機(jī)械性能，但具有平凡的光學(xué)性能和差的加工性能。事實(shí)上LLDPE導(dǎo)致氣泡不穩(wěn)定性和它的擠出較困難。如果與LDPE混合，它們具有改進(jìn)的加工性能，但它們的機(jī)械性能降低。
金屬茂催化的線性低密度聚乙烯(mLLDPE)樹(shù)脂具有優(yōu)異的機(jī)械性能，但差的光學(xué)性能和加工性能，要求特別對(duì)于mLLDPE設(shè)計(jì)的具有寬模頭間隙的擠出設(shè)備。如果與LDPE混合，這們具有非常良好的光學(xué)和良好的密封性能，但機(jī)械性能降低。
每當(dāng)需要高剛性時(shí)，LDPE和LLDPE組合物會(huì)要求過(guò)度厚的結(jié)構(gòu)。特別是對(duì)于LLDPE，其中優(yōu)異的沖擊和撕裂性能使得它的減厚能力有用，由于高剛性是產(chǎn)物包裝的要求，剛性的缺乏是主要缺點(diǎn)。
WO95/27005公開(kāi)了TDPE與IIDPE或mLLDPE的混合物?；旌衔锏膭傂圆蛔銐颉?br> EP-A-0844277公開(kāi)了用于吹脹膜的金屬茂催化的中密度聚乙烯與LDPE和/或LLDPE組合物，該組合物要求在LDPE的良好光學(xué)性能和中密度聚乙烯(MDPE)的良好機(jī)械和加工性能之間的良好平衡。然而此說(shuō)明書(shū)并沒(méi)有解決可收縮聚乙烯膜的生產(chǎn)問(wèn)題。
EP-A-1108749涉及共混的LDPE和MDPE樹(shù)脂的收縮膜。然而那些樹(shù)脂仍然可進(jìn)一步改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供用于單層膜或多層膜的聚乙烯組合物，該膜在機(jī)器方向(MD)和橫向(TD)達(dá)到良好平衡的收縮性能，在室溫下具有快速收縮速度和高內(nèi)聚力，同時(shí)保持良好的剛性，優(yōu)異的光學(xué)性能和在膜吹脹工藝中的容易加工。
在本發(fā)明中，膜定義為特別薄的連續(xù)片材厚度的上限是約250微米(Hawley’s Condensed Chemical Dictionary，第十二版，Rev.by R.J.Lewis，VanNostrand Reinhold Co.，紐約)。
在本發(fā)明中，在根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚乙烯樹(shù)脂機(jī)器方向和橫向的良好平衡收縮性能，定義為如下樹(shù)脂，該樹(shù)脂與已知LDPE/LLDPE膜相比在橫向的收縮值為至少5％，優(yōu)選至少10％，同時(shí)在機(jī)器方向保持相似于LDPE/LLDPE膜的收縮值，LDPE/LLDPE膜和根據(jù)本發(fā)明共混物的膜在相同的條件下擠出。
在本上下文中，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚乙烯樹(shù)脂在室溫下的高內(nèi)聚力定義為與LDPE/LLDPE膜相比，橫向內(nèi)聚力大于5％，優(yōu)選大于10％的樹(shù)脂。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚乙烯樹(shù)脂的快速收縮速度定義為收縮比LDPE/LLDPE膜快至少10％，更優(yōu)選至少20％的樹(shù)脂。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚乙烯膜的良好光學(xué)性能在此定義為在45°角度下光澤至少為60和光霧度小于10％的膜。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及一種低密度聚乙烯(LDPE)與金屬茂催化的聚乙烯(mPE)的均勻共混物，金屬茂催化的聚乙烯的密度為0.906g/cm3和Dow流變指數(shù)至少為5/MI2，MI2根據(jù)ASTMD-1238條件190℃/2.16kg測(cè)量和Dow流變指數(shù)由在190℃下進(jìn)行的動(dòng)態(tài)流變分析測(cè)量，此共混物由0.5wt％-99.5wt％的mPE和99.5wt％-0.5wt％的LDPE組成，基于共混物的總重量。
在本說(shuō)明書(shū)中，聚乙烯的密度在23℃下使用ASTMD-1505的程序測(cè)量，和熔融指數(shù)根據(jù)ASTMD-1238條件190℃/2.16kg測(cè)量。
可以將與該共混物兼容的其它聚合物加入到共混物中，達(dá)到不超過(guò)33wt％的數(shù)量，基于聚合物的總重量。
用于本發(fā)明的mPE的密度由注入反應(yīng)器的共聚單體數(shù)量調(diào)節(jié)，該密度為0.906g/cm3-小于0.965g/cm3?？梢允褂玫墓簿蹎误w的例子包括1-烯烴如丙烯、丁烯、己烯、辛烯、4-甲基-戊烯等，以及其至多C12 1-烯烴的混合物，最優(yōu)選是己烯。乙烯也可以自身使用而不加入任何共聚單體。則生產(chǎn)乙烯的均聚物。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，mPE的密度為0.906g/cm3-小于0.925g/cm3。
根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，mPE的密度為0.925g/cm3-小于0.965g/cm3，優(yōu)選0.925g/cm3-小于0.950g/cm3。
用于本發(fā)明的mPE的熔融指數(shù)可以由注入反應(yīng)器的氫氣數(shù)量調(diào)節(jié)，該熔融指數(shù)為0.1g/10’-15g/10’，優(yōu)選0.2g/10’-4g/10’。
用于本發(fā)明的mPE定義為重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例的分子量分布(D)為2-8，優(yōu)選2-4和甚至更優(yōu)選2-3.5。
用于本發(fā)明的mPE的熔體流動(dòng)比為25-100。熔體流動(dòng)比是比例HLMI/MI2，HLMI根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/21.6kg測(cè)量，MI2根據(jù)ASTMD-1238，條件190℃/2.16kg測(cè)量。
用于本發(fā)明的mPE樹(shù)脂具有高Dow流變指數(shù)(DRI)。為表征基本線性乙烯聚合物的流變行為，S Lai和G.W.Knight引入新的流變測(cè)量，Dow流變指數(shù)(DRI)，它表示聚合物的“由于長(zhǎng)鏈支化的規(guī)格化松馳時(shí)間”(ANTEC’93會(huì)議論文集，InsiteTM技術(shù)聚烯烴(ITP)-乙烯&-烯烴共聚物的結(jié)構(gòu)/流變關(guān)系中的新規(guī)則，新奧爾良，La.，1993年5月)。S Lai等人由如下規(guī)格化公式，定義DRI為已知為ITP(DoW的原位技術(shù)聚烯烴)，將長(zhǎng)鏈支化引入聚合物主鏈的乙烯-辛烯共聚物的流變，從常規(guī)線性均勻聚烯烴偏離的程度，該常規(guī)線性均勻聚烯烴不具有長(zhǎng)鏈支化DRI＝(365000(t0/η0)-1)/10其中t0是材料的特征松馳時(shí)間和η0是材料的零剪切粘度(Antec’94，InsiteTM技術(shù)聚烯烴(ITP)的Dow流變指數(shù)(DRI)獨(dú)特的結(jié)構(gòu)-加工關(guān)系，1814-1815頁(yè))。DRI從由在US-A-6114486中描述的流變曲線的最小平方分析(復(fù)數(shù)粘度對(duì)頻率)與如下普適Cross公式的最好的擬合計(jì)算，即，η＝η0/(1+(γt0)n)其中n是材料的冪律指數(shù)，η和γ分別是測(cè)量的粘度和剪切速率資料。動(dòng)態(tài)流變分析在190℃下進(jìn)行和應(yīng)變幅度是10％。根據(jù)ASTM D 4440報(bào)導(dǎo)結(jié)果。
用于本發(fā)明的mPE的DRI至少為5/MI2，優(yōu)選至少10/MI2，更優(yōu)選至少20/MI2。
已經(jīng)觀察到當(dāng)在低于190℃的溫度下進(jìn)行動(dòng)態(tài)流變分析時(shí)，與當(dāng)在190℃的溫度下進(jìn)行動(dòng)態(tài)流變分析時(shí)獲得的那些相比，可以獲得更高的DRI數(shù)值，和反之亦然。
對(duì)于不具有可測(cè)量長(zhǎng)鏈支化的聚合物為零-約15的DRI數(shù)值是已知的和已經(jīng)描述于幾個(gè)U.S.專利如US-A-6114486，US-A-5674342，US-A-5631069。
用于本發(fā)明的低密度聚乙烯的制造在本領(lǐng)域是已知的，和例如描述于“聚合物科學(xué)和工程百科全書(shū)”，第二版，6卷，404-410頁(yè)(LDPE)和436-444頁(yè)(LLDPE)。
用于生產(chǎn)由本發(fā)明要求的聚乙烯的催化劑體系包括金屬茂組分。金屬茂組分可以是具有如下通式的本領(lǐng)域已知的任何金屬茂組分I.(Cp)mMRnXq其中Cp是環(huán)戊二烯基環(huán)，M是4b、5b或6b族過(guò)渡金屬，R是含有1-20個(gè)碳原子的烴基或烴氧基，X是鹵素，和m＝1-3，n＝0-3，q＝0-3和m+n+q的總和等于金屬的氧化態(tài)。
II.(C5R’k)gR”s(C5R’k)MQ3-g和III.R”s(C5R’k)2MQ’其中(C5R’k)是環(huán)戊二烯基或取代的環(huán)戊二烯基，每個(gè)R’相同或不同和是氫或烴基如包含1-20個(gè)碳原子的烷基、烯基、芳基、烷基芳基、或芳基烷基，或兩個(gè)碳原子結(jié)合在一起以形成C4-C6環(huán)，R”是橋接兩個(gè)(C5R’k)環(huán)的C1-C4亞烷基、二烷基鍺或硅或硅氧烷、或烷基膦或胺基團(tuán)，Q是烴基如含有1-20個(gè)碳原子的芳基、烷基、烯基、烷基芳基、或芳基烷基、含有1-20個(gè)碳原子的烴氧基或鹵素，和可以彼此相同或不同，Q’是含有1-約20個(gè)碳原子的烷叉基，s是0或1，g是0、1或2，當(dāng)g是0時(shí)s是0，當(dāng)s是1時(shí)k是4和當(dāng)s是0時(shí)k是5，和M如上所定義。
在使用的優(yōu)選金屬茂中，人們尤其可引用例如在WO96/35729中公開(kāi)的雙四氫茚基化合物和雙茚基化合物。最優(yōu)選的金屬茂催化劑是亞乙基雙(4，5，6，7-四氫-1-茚基)二氯化鋯。
可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的任何方法負(fù)載金屬茂。在它負(fù)載的情況下，用于本發(fā)明的載體可以是任何有機(jī)或無(wú)機(jī)固體，特別是多孔載體如滑石、無(wú)機(jī)氧化物、和樹(shù)脂性載體材料如聚烯烴。優(yōu)選，載體材料是以它的精細(xì)分開(kāi)形式和包括的表面積為100-1200m2/g的無(wú)機(jī)氧化物。
必須通過(guò)加入具有離子化作用的助催化劑產(chǎn)和活性點(diǎn)。盡管鋁氧烷可以用作助催化劑，在制備mPE樹(shù)脂的聚合程序期間，不必須使用鋁氧烷作為助催化劑。當(dāng)鋁氧烷用作助催化劑時(shí)，可以使用本領(lǐng)域已知的任何鋁氧烷。優(yōu)選的鋁氧烷包括由如下通式表示的低聚物線性和/或環(huán)狀烷基鋁氧烷對(duì)于低聚物，線性鋁氧烷的 和對(duì)于低聚物，環(huán)狀鋁氧烷的 其中n是1-40，優(yōu)選10-20，m是3-40，優(yōu)選3-20和R是C1-C8烷基和優(yōu)選甲基。
優(yōu)選使用甲基鋁氧烷。
通常用于固體負(fù)載催化劑制備的鋁氧烷和金屬茂的數(shù)量可在寬范圍內(nèi)變化。優(yōu)選鋁對(duì)過(guò)渡金屬的摩爾比為20∶1-500∶1，優(yōu)選50∶1-300∶1。
當(dāng)鋁氧烷不用作助催化劑時(shí)，使用一種或多種由通式AlRx表示的烷基鋁，其中R相同或不同和選自鹵素或選自含有1-12個(gè)碳原子的烷氧基或烷基，x是1-3。特別合適的烷基鋁是三烷基鋁，最優(yōu)選是三異丁基鋁(TIBAL)。
在本發(fā)明中，mPE可以是單峰的、雙峰的或多峰的。
用于生產(chǎn)由本發(fā)明要求的聚乙烯的金屬茂催化劑可用于氣相、溶液或淤漿聚合。優(yōu)選在淤漿相聚合條件下進(jìn)行聚合工藝。優(yōu)選淤漿相聚合條件包括對(duì)于10分鐘-4小時(shí)，優(yōu)選0.4-2.5小時(shí)的時(shí)間，20-150℃，優(yōu)選60-110℃的溫度和0.1-8MPa，優(yōu)選2-5MPa的壓力。如100-2000巴的高壓范圍可用于在高壓管式或高壓釜反應(yīng)器中的聚合。
優(yōu)選聚合反應(yīng)在稀釋劑中，在一定溫度下進(jìn)行，在該溫度下聚合物在稀釋劑中保持為懸浮固體。稀釋劑包括，例如，丙烷、異丁烷、正己烷、正庚烷、甲基環(huán)己烷、正戊烷、正丁烷、正癸烷、環(huán)己烷等以及其混合物。優(yōu)選的稀釋劑是異丁烷。稀釋劑可以在液體或超臨界狀態(tài)。
用于本發(fā)明的mPE的聚合可以在連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行。連續(xù)反應(yīng)器優(yōu)選是環(huán)管反應(yīng)器。在聚合工藝期間，至少一種單體，催化體系，和稀釋劑以混合物通過(guò)反應(yīng)器流動(dòng)。
或者對(duì)于mPE的雙峰生產(chǎn)，可以使用串聯(lián)的兩個(gè)反應(yīng)器。
在本發(fā)明中，可以進(jìn)一步由一些數(shù)量的氫氣引入或通過(guò)改變聚合期間的溫度控制平均分子量。當(dāng)使用氫氣時(shí)，優(yōu)選引入聚合反應(yīng)器的氫氣和烯烴的相對(duì)數(shù)量為約0.001-15mol％氫氣和99.999-85mol％烯烴，基于存在的總氫氣和烯烴，優(yōu)選約0.02-3mol％氫氣和99.98-97mol％烯烴。
標(biāo)準(zhǔn)添加劑如抗氧劑可用于長(zhǎng)期和加工穩(wěn)定兩者和如需要，可以加入一種或多種顏料和/或染料和/或加工助劑如氟彈性體。
也可以加入抗靜電劑，防霧劑，防粘連劑或增滑添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，通過(guò)初步干燥共混或擠出或在料斗中或通過(guò)擠出機(jī)的直接共混，獲得LDPE和mPE的組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供根據(jù)本發(fā)明的均勻共混物用于生產(chǎn)單層吹脹膜或多層吹脹膜的一個(gè)或多個(gè)層的用途，其中以任何順序布置該層。
本發(fā)明仍然進(jìn)一步提供采用本發(fā)明制備的膜，該膜的特征為·與在用于本發(fā)明共混物那些的相同方向上擠出的LLDPE/LDPE膜相比，大于至少5％，優(yōu)選大于至少10％的橫向收縮值，·與LLDPE/LDPE膜相比，在室溫下大于至少5％，優(yōu)選大于10％的橫向內(nèi)聚力，·比LLDPE/LDPE膜快至少10％，更優(yōu)選至少20％的收縮速度值，
·在45°角度下至少60的光澤和小于10％的光霧度，同時(shí)保持良好的剛性和容易加工。
在本發(fā)明中，良好的剛性表示如，根據(jù)本發(fā)明的mPE/LDPE共混物，根據(jù)ASTMD-882在1％變形下的正割模量是·對(duì)于密度為0.920g/cm3的mPE/LDPE共混物，至少200兆帕，·對(duì)于密度為0.923g/cm3的mPE/LDPE共混物，至少230兆帕，·對(duì)于密度為0.926g/cm3的mPE/LDPE共混物，至少260兆帕，·對(duì)于密度為0.930g/cm3的mPE/LDPE共混物，至少320兆帕，純LDPE根據(jù)ASTMD-882在1％變形下的正割模量是200兆帕。
由于根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的膜和由高DRI mPE引起的橫向更高收縮和更高內(nèi)聚力，可以制備導(dǎo)致顯著成本降低的更薄收縮膜。
增加根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的膜的收縮速度是特別有益的，這是由于它導(dǎo)致更高的收縮-纏繞包裝速率或在包裝纏繞期間導(dǎo)致降低烘箱的溫度，兩種結(jié)果導(dǎo)致顯著的成本降低。
此處以上所述的共混物也可用于層壓膜、屏蔽膜的生產(chǎn)和網(wǎng)狀物應(yīng)用。
也可以金屬化，電暈處理，印刷和層壓這些膜。
實(shí)施例1.聚合程序和產(chǎn)物組成.
用于本發(fā)明共混物的mPE(R1)的聚合在全液體淤漿環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行。將乙烯與1-己烯與催化劑一起注入反應(yīng)器。異丁烷用作稀釋劑。聚合條件見(jiàn)表I。
表I

C2＝乙烯
C6＝1-己烯異C4＝異丁烷Tibal＝三異丁基鋁使用的橋接金屬茂催化劑是亞乙基雙(四氫-茚基)二氯化鋯。
根據(jù)以上聚合條件生產(chǎn)的R1是高DRI mPE。
表II中概述與純線性金屬茂中密度比較的關(guān)于R1的數(shù)據(jù)，該中密度來(lái)自Phillips，標(biāo)為Marlex mPact D350。
表II

通過(guò)對(duì)復(fù)數(shù)粘度擬合普適Cross公式而確定R1和Marlex mPact D350的DRI，根據(jù)ASTMD4440，通過(guò)使用來(lái)自Rheometrics的RDA700，25mm的板-板直徑和2mm+/-0.2mm的板之間間隙，測(cè)量該復(fù)數(shù)粘度。根據(jù)ARESInstrument標(biāo)準(zhǔn)902-30004標(biāo)定設(shè)備。在190℃下，在氮?dú)庀潞驮?0％應(yīng)變下，進(jìn)行流量測(cè)量。
2.共混物制備.
通過(guò)混合30wt％的mPE(R1)和70wt％的LDPE制備根據(jù)本發(fā)明的共混物B1。
采用相同的成分以不同的比例70wt％的R1和30wt％的LDPE，制備根據(jù)本發(fā)明的共混物B2。
通過(guò)混合30wt％的LLDPE和70wt％的LDPE制備對(duì)比共混物B3。
通過(guò)混合30wt％來(lái)自Phillips的Marlex mPact D350和70wt％的LDPE制備對(duì)比共混物B4。
用于所有共混物的LDPE的特征為0.924g/cm3的密度和0.8g/10min的MI2。
用于對(duì)比共混物B3的LLDPE是Ziegler-Natta LLDPE，該LLDPE的特征為0.918g/cm3的密度，0.86的DRI和4.1的分子量分布(Mw/Mn)。
3.膜制備.
在Macchi吹脹膜生產(chǎn)線設(shè)備上，使用低密度配置吹脹六個(gè)膜，低密度配置的特征為120mm的模頭，2.5∶1的吹脹比和0.8mm的模頭間隙。將所有的膜減厚到40微米的厚度。
從根據(jù)本發(fā)明的共混物B1和B2制備膜F1和F2。
從對(duì)比共混物B3和B4制備膜F3和F4。
從純LDPE制備膜F5。
從純樹(shù)脂R1制備膜F6。
4.膜性能.
根據(jù)ASTMD2732，通過(guò)在140℃下在2分鐘期間內(nèi)，在熱油浴中浸漬，測(cè)量在機(jī)器方向(MD)和橫向(TD)的收縮。
在表III中給出六個(gè)膜每個(gè)方向(MD和TD)的收縮百分比。
表III

不能通過(guò)使用以上對(duì)于膜F1-F6所述的0.8mm窄模頭間隙，擠出純LLDPE和Marlex mPact D350。這是為什么對(duì)于那些純樹(shù)脂不能給出收縮結(jié)果。相反地，純高DRI mPE(R1)可以在這些條件下擠出。此外，甚至純的該樹(shù)脂在TD方向顯示良好的收縮。
也可以從表III觀察到，與從LLDPE/LDPE和Marlex mPactD350/LDPE共混物生產(chǎn)的膜(F3和F4)相比，高DRI mPE向LDPE中的加入增加膜(F1)在橫向的收縮。
表III清楚地顯示橫向的良好收縮性能由LDPE(膜F5)帶來(lái)。對(duì)于在機(jī)器方向的收縮，研究的所有共混物(F1-F4)顯示相同的行為。
令人驚奇的是當(dāng)甚至在高濃度下與LDPE一起使用高DRI mPE時(shí)，與使用更多LDPE的膜(F3和F4)相比，生產(chǎn)的膜(F2)仍然顯示在橫向的更好收縮。
根據(jù)ISO14616，通過(guò)在烘箱中在180℃下，在17秒期間內(nèi)定形膜，測(cè)量在收縮和室溫下收縮膜之后由膜施加的內(nèi)聚力。然后在室溫下，對(duì)于每個(gè)膜，在機(jī)器方向(MD)和橫向(TD)測(cè)量?jī)?nèi)聚力。那些力以牛頓(N)表示。
測(cè)量見(jiàn)表IV。
表IV

當(dāng)加入到LDPE中時(shí)，看出與純LDPE(F3和F4對(duì)F4)相比，LLDPE和mPact D350增加機(jī)器方向(MD)膜的內(nèi)聚力，但在橫向(TD)降低它。相反地，當(dāng)與純LDPE(F1對(duì)F5)相比時(shí)，高DRI mPE/LDPE共混物不僅僅顯著增加機(jī)器方向的膜內(nèi)聚力，而且也增加橫向(TD)的內(nèi)聚力。當(dāng)增加高DRI mPE與LDPE的數(shù)量時(shí)(F2對(duì)F1)，兩個(gè)內(nèi)聚力進(jìn)一步增加。
由LLDPE/LDPE共混物產(chǎn)生的膜內(nèi)聚力部分涉及LLDPE的分子量分布(D)，分子量分布定義為在重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之間的比例。LLDPE的分子量分布越高，膜的內(nèi)聚力越好。顯著的是，與LLDPE相比，當(dāng)使用分子量分布更窄的mPE的本發(fā)明共混物(3.28對(duì)4.1)，允許得到比從LLDPE/LDPE共混物生產(chǎn)的更好內(nèi)聚力的膜(F1和F2對(duì)F3)。
還意外地發(fā)現(xiàn)與從LDPE/LLDPE和從mPact D350共混物生產(chǎn)的膜的那些相比，根據(jù)本發(fā)明共混物生產(chǎn)的膜在機(jī)器方向的收縮速度更高。表V說(shuō)明此結(jié)果。
表V

除更短的收縮時(shí)間以外，對(duì)于根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的膜，也觀察到更高的MD埃爾曼多夫耐撕裂性，更好的剛性，更好的45°下光澤和較小的光霧度。
不可預(yù)料和顯著的是即使根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的共混物的密度高于對(duì)比共混物，根據(jù)本發(fā)明的膜得到更高的耐撕裂性和更好的光學(xué)性能。
使用ASTMD-1922的方法測(cè)量埃爾曼多夫撕裂。
在45°角度下，采用Byk-Gardner微光澤反射計(jì)，根據(jù)ASTMD2457測(cè)量光澤，采用Byk-Gardner Hazegard系統(tǒng)，根據(jù)ASTMD-1003測(cè)量光霧度。
使用方法ISO14616測(cè)量MD收縮時(shí)間。
根據(jù)ASTMD-882測(cè)量在1％變形下的正割模量。
權(quán)利要求
1.一種低密度聚乙烯與金屬茂催化的聚乙烯的均勻共混物，金屬茂催化的聚乙烯的密度為0.906g/cm3和Dow流變指數(shù)至少為5/MI2，MI2根據(jù)ASTMD-1238條件190℃/2.16kg測(cè)量，Dow流變指數(shù)由在190℃下進(jìn)行的動(dòng)態(tài)流變分析測(cè)量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的均勻共混物，其中金屬茂催化的聚乙烯的密度為0.925g/cm3-小于0.965g/cm3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的均勻共混物，其中金屬茂催化的聚乙烯的密度為0.906g/cm3-小于0.925g/cm3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的均勻共混物，其中金屬茂催化的聚乙烯的Dow流變指數(shù)至少為10/MI2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的均勻共混物，其中金屬茂催化的聚乙烯的Dow流變指數(shù)至少為20/MI2。
6.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的均勻共混物在生產(chǎn)單層吹脹膜或多層吹脹膜的一個(gè)或多個(gè)層中的用途。
7.權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的均勻共混物在制備吹脹膜的用途，該吹脹膜具有·與在相同方向上擠出的LLDPE/LDPE膜相比，至少5％的橫向收縮值，·與在相同方向上擠出的LLDPE/LDPE膜相比，在室溫下大于至少5％的橫向內(nèi)聚力，·比在相同方向上擠出的LLDPE/LDPE膜快至少10％的收縮速度值，·在45°角度下至少60的光澤和小于10％的光霧度，同時(shí)保持良好的剛性。
8.采用根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)的均勻共混物制備的膜。
全文摘要
一種低密度聚乙烯與金屬茂催化的聚乙烯的均勻共混物，金屬茂催化的聚乙烯的密度為0.906g/cm
文檔編號(hào)B60J3/00GK1514853SQ02805920
公開(kāi)日2004年7月21日 申請(qǐng)日期2002年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月12日
發(fā)明者菲利普·馬雷查爾, 菲利普 馬雷查爾 申請(qǐng)人:阿托菲納研究公司