00。
[0086]重均分子量是基于凝膠滲透色譜法(簡稱為"GPC"。）測定而進行聚苯乙烯換算后 的值。GPC的測定條件采用本領域常規(guī)的條件測試，例如，可采用下述的方式測試得到。 [0087]柱:將下述柱串聯連接而使用。
[0088] "TSKgelG5000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0089] "TSKgelG4000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0090] "TSKgelG3000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0091] "TSKgelG2000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0092] 檢測器:RI (差示折射計）；柱溫度:40°C ;洗脫液：四氫呋喃(THF);流速：1. OmL/分 鐘；注入量：l〇〇yL(試樣濃度4mg/mL的四氫呋喃溶液）；標準試樣:使用下述單分散聚苯乙 烯，制作標準曲線。
[0093] 氨基樹脂
[0094]在一種實施方式中，所述氨基樹脂數均分子量為500~10000;優(yōu)選地，所述氨基樹 脂數均分子量為1000~6000;優(yōu)選地，所述氨基樹脂數均分子量為1000~5000。
[0095]氨基樹脂是指一種多官能團的化合物，以含有(-NH2)官能團的化合物與醛類(主 要為甲醛)加成縮合，然后生成的羥甲基(-ch2〇h)與脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化而 得到的產物。氨基樹脂具有高功能性和低的自聚傾向，是一種非常有效的交聯劑，尤其是與 聚酯樹脂交聯時，能夠為漆膜提供良好的柔韌性和成型性。氨基樹脂水分散體的貯存性、機 械穩(wěn)定性、分散穩(wěn)定性等優(yōu)異，作為交聯劑，與成模型樹脂、水分散性聚合物粒子等組合作 為熱固性水性涂料組合物使用時，可以發(fā)揮顯著效果，可得到能夠形成表面裝飾性以及耐 水性等涂膜性能優(yōu)異的涂膜的水性涂料組合物。根據采用的氨基化合物的不同可分為四 類:脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、共聚樹脂。
[0096]在一種實施方式中，制備所述氨基樹脂的原料至少包括氨基化合物、醛類、醇類； 其中，氨基化合物至少為尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺中的一種或多種;醛類至少微博甲 醛、多聚甲醛中的一種或多種；醇類至少為甲醇、無水乙醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、辛 醇中的一種或多種;優(yōu)選地，制備所述氨基樹脂的原料氨基化合物包括三聚氰胺，醛類為甲 醛，醇類為甲醇、丁醇。
[0097]其中，氨基樹脂的制備方法為：
[0098] 在裝有分水器和冷凝管的四口燒瓶中加入固體甲醛、丁醇、甲醇，用氫氧化鈉調節(jié) pH=8~10，攪拌升溫達到設定反應溫度后，反應3h，待解聚反應完畢，加入計量好的三聚氰 胺，用碳酸鎂調節(jié)pH=7.5~8，升溫達到設定反應溫度后，反應3h，用甲酸調節(jié)pH=4~6，升 溫達到設定反應溫度后，反應2h，然后脫水，待脫完水后，脫去部分醇，檢測，達到指標后過 濾，即得氨基樹脂，于l〇〇±2°C真空恒溫干燥箱中6h，取出冷卻至常溫，研磨成粉末放入真 空干燥器。
[0099] 在一種實施方式中，所述氨基樹脂中伯胺的含量為3~10%;優(yōu)選地，所述氨基樹 脂中伯胺的含量為5~6%。
[0100] 在一種實施方式中，所述氨基樹脂中伯胺與改性丙烯酸樹脂中羧基的摩爾比為1: (3~150);優(yōu)選地，所述氨基樹脂中伯胺與改性丙烯酸樹脂中羧基的摩爾比為1:(3.75~ 105)。
[0101] 在本發(fā)明中，所述"伯胺含量"是指相對于伯胺lg含量的樹脂的質量，可以根據如 下方法測定：
[0102] 用于定量測定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反 應。
[0103] (1)、與羰基反應的測定方法
[0104] 伯胺與醛或酮反應生成席夫堿和水，而仲胺和叔胺不發(fā)生此反應。測定生成的水 量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。
[0105] RNH2+R，CH0-RN=CH r，+h2〇
[0106] 伯胺醛席夫堿(醛縮胺)水再用甲醇鈉的吡啶標準溶液滴定過量的水楊醛，求出伯 氨基耗用的水楊醛量，進而算出伯氨基的含量。也可將試樣溶解于乙酸和二噁烷混和溶劑 后，用2-乙基己醛的二噁烷標準溶液直接滴定。
[0107] (2)、亞硝酸法(范斯萊克法)伯胺(主要是脂肪胺)與亞硝酸反應釋出氮，而仲胺和 叔胺與亞硝酸反應不釋出氮。測定生成的N的體積，即可求出伯氨基含量。
[0108] RHN2+HN〇2^ROH+H2〇+N2T
[0109] R2NH+HN〇2^R2N-N=0+H2〇
[0110] R3N+HN〇2^R3N · HN〇2
[0111]氨基樹脂與改性丙烯酸樹脂進行交聯反應，氨基樹脂中伯胺與改性丙烯酸樹脂中 羧基進行反應，形成交聯結構。氨基樹脂中"伯胺"的含量影響氨基樹脂與改性丙烯酸樹脂 的交聯密度以及混溶性。
[0112]改性丙烯酸樹脂與氨基樹脂進行熔脹，交聯形成三維結構涂膜，三維結構中隨熔 脹溫度的不同孔徑的大小不同，根據熔脹溫度的不同加入合適粒徑的聚四氟乙烯顆粒，進 行充分的填充，得到的氨基-改性丙烯酸樹脂與聚四氟乙烯復合物。
[0113] 聚四氟乙烯使用平均粒徑(利用光散射法測定)約為100~500nm;優(yōu)選地平均粒徑 約為200~450nm的改性PTFE;優(yōu)選地，平均粒徑約為100~200nm、200~300nm和300~ 500nm〇
[0114] 在一種實施方式中，所述平均粒徑約為300~500nm、200~300nm與100~200nm重 量比為（2~6): (1.1~2): 1;優(yōu)選地，所述平均粒徑約為300~500nm、200~300nm與100~ 200nm 重量比為2.5:1.5:1〇
[0115] 活性溶劑
[0116] 體系中，聚合物和聚合物之間的結合焓很低，所以聚合物之間很難相容或者達到 完全均勻的混合效果。因此，在體系中常常需要添加增加不相容兩相聚合物之間相容性的 活性溶劑。
[0117] 在一種實施方式中，所述活性溶劑例如有水溶性有機溶劑、低分子量單體。
[0118] 作為水溶性活性溶劑，可以舉出丙酮、丁酮、甲戊酮、甲基異丁基酮及環(huán)己酮、醋酸 乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯、乙醇、丙二醇、正丁醇、異丙醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、 一縮二丙二醇單甲醚、乙二醇丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)、丙二醇甲醚、乙二醇丁 醚等;優(yōu)選地，所述活性溶劑為乙二醇甲醚、丙二醇甲醚;優(yōu)選地，所述活性溶劑為丙二醇甲 醚。
[0119] 表面活性劑
[0120] 在一種實施方式中，所述表面活性劑是十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、十二烷 基硫酸銨、十二烷基聚乙二醇醚硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙二醇、月桂醇聚氧乙烯醚、 異構十醇聚氧乙烯醚、十七醇聚氧乙烯醚羧酸鹽、二苯基醚、Ν，Μ-雙脂肪?；叶范?酸鈉(雙子表面活性劑）中一種或多種;優(yōu)選地，所述表面活性劑是十二烷基硫酸鈉、十二烷 基硫酸鉀、十二烷基硫酸銨、聚乙二醇、月桂醇聚氧乙烯醚、異構十醇聚氧乙烯醚、十七醇聚 氧乙烯醚羧酸鹽、二苯基醚、Ν，Ν'_雙脂肪?；叶范徕c(雙子表面活性劑）中一種或 多種;優(yōu)選地，所述表面活性劑是聚乙二醇、月桂醇聚氧乙烯醚、異構十醇聚氧乙烯醚、十七 醇聚氧乙烯醚羧酸鹽、二苯基醚、Ν，Ν'_雙脂肪?；叶范徕c中一種或多種(雙子表 面活性劑）中一種或多種。
[0121]在一種實施方式中，所述表面活性劑聚乙二醇與月桂醇聚氧乙烯醚、異構十醇聚 氧乙烯醚、十七醇聚氧乙烯醚羧酸鹽、二苯基醚、Ν，Ν'_雙脂肪?；叶范徕c的摩爾 比為 1.5:0.6:1:1:1:2。
[0122]雙子表面活性劑特殊的結構決定它比傳統(tǒng)表面活性劑具有更優(yōu)良的性能。它具有 兩個親水基和疏水基，通過連接基團將兩部分連接，連接基團有化學鍵作用，降低了兩極性 間的靜電排斥力及其水化層間的作用力，使得雙子表面活性劑具有低CMC特性。與單烷烴鏈 和單離子頭基組成的普通表面活性劑相比，雙子表面活性劑具有如下特征性質：易吸附在 氣/液表面，有效地降低水的表面張力；易聚集生成膠團，有更低的臨界膠束濃度;具有很低 的Kraff點；與普通表面活性劑間的復配能產生更大的協(xié)同效應;具有良好的鈣皂分散性 能;優(yōu)良的潤濕性能;可以通過改變連接基的長短控制表面活性劑的流變性能和粘彈性;生 物安全性等。
[0123] 添加劑:
[0124] 在不影響本發(fā)明創(chuàng)造性的基礎上，可根據需要進行添加劑的加入。添加劑可以是， 但不限于，pH調節(jié)劑、防腐劑、消泡劑、流平劑等中的一種或多種。
[0125] pH調節(jié)劑調節(jié)乳液和涂料pH值的助劑，涂料的pH值對其貯存穩(wěn)定性、抗腐敗、防腐 蝕、黏度及涂膜的性能均有一定的影響，在低檔高PVC涂料中可提高涂料的耐擦洗性，在高 檔凈味涂料中能減少V0C(揮發(fā)性有機化合物）的含量和刺激性氣味，同時還能提高涂料的 耐水性。
[0126] 在一種實施方式中，所述pH調節(jié)劑包括氨水、三乙胺、三乙醇胺和N，N'_二甲基乙 醇胺;優(yōu)選地，所述pH調節(jié)劑包括氨水、三乙胺、三乙醇胺;優(yōu)選地，所述pH調節(jié)劑包括氨水、 三乙胺;優(yōu)選地，所述pH調節(jié)劑為氨水。
[0127] 防腐劑是指能抑制涂料致腐微生物，防止涂料破乳變質的一類制劑，涂料(乳膠 漆）的原料包括顏料、填料、色漿、乳液和樹脂、增稠劑、分散劑、消泡劑、流平劑、成膜助劑 等，這些原料都含有水分和養(yǎng)料，極易受到受細菌污染，從而造成乳膠漆黏度減退、腐敗、造 氣、破乳以及其它有害的物理和化學變化。為把微生物侵害造成的損失降低到最低程度，確 保乳膠漆產品質量，盡可能早地對乳膠漆進行防腐處理是絕對必要，在產品中添加殺菌防 腐劑公認行之有效的方法。
[0128] 殺菌防腐劑的正確使用可以確保涂料不受細菌及藻類的侵害，在保質期內保證涂 料質量的一個重要因素。大多數殺菌防腐劑的殺菌機理是通過殺菌劑與微生物接觸，使微 生物的蛋白質變性，降低其細胞活性，促使細菌死亡。所以要確保殺菌防腐劑有效殺菌，不 僅要保證殺菌劑的添加量高于殺菌劑殺菌能力最小抑菌濃度(MIC)，還要確保殺菌