光學膜用粘合劑組合物、光學膜用粘合劑層、帶粘合劑層光學膜、液晶顯示裝置以及層疊體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及光學膜用粘合劑組合物、光學膜用粘合劑層、帶粘合劑層光學膜、液晶 顯示裝置W及層疊體。
【背景技術】
[0002] 近年來，在包含透明樹脂膜或玻璃板的透明基材的一個面，形成有氧化銅錫（IT0) 薄膜等透明導電層的透明導電性層疊體被廣泛用于各種用途。
[0003] 例如已知，上述透明導電層是在使用了共面轉換（IPS,In-PlaneSwitching)方式 等液晶單元的液晶顯示裝置的與構成液晶單元的透明基板的液晶層接觸的一側的相反側 形成，作為防靜電層。此外，也已知在透明樹脂膜上形成了上述透明導電層的透明導電性膜 可用于觸摸面板的電極基板。有時運樣的透明導電層上通過粘合劑層形成偏振板。
[0004] 作為光學元件用粘合劑已知有很多種類，例如已知，W含有側鏈上有徑基和環(huán)氧 燒控鏈的丙締酸系共聚物、離子化合物、固化劑和憐酸醋化合物為特征的防靜電丙締酸系 粘合劑（例如，參照專利文獻1)。專利文獻1的粘合劑適合用作偏振板等光學元件的表面 保護粘合膜用的粘合劑。
[0005] 現有技術文獻 [000引專利文獻
[0007] 專利文獻1 :日本特開2007-2111號公報

【發(fā)明內容】

[0008] 發(fā)明要解決的問題
[0009] 如上所述，透明導電層上有時通過粘合劑層層疊偏振板。作為該偏振板，廣泛使用 在偏振片的至少單面貼合透明保護膜而得到的艦系偏振板，所述偏振片是將未取向的聚乙 締醇系膜在溶脹浴中溶脹后，使其吸附艦，進一步在含棚酸水溶液中實施交聯、拉伸等處理 而得到的。但是，IT0薄膜等透明導電層上通過粘合劑層疊艦系偏振板并在加熱加濕下保 存時，存在透明導電層的表面電阻值變大的問題。
[0010] 認為運是偏振片中艦移動至透明導電層上，由該艦引起透明導電層腐蝕而發(fā)生， 該現象在與構成偏振板的偏振片的粘合劑層相接觸的一側不存在透明保護膜，或者即使存 在時透明保護膜膜厚?。ɡ纾?0ymW下）的情況下十分顯著。
[0011] 專利文獻1對透明導電層的表面電阻值未進行任何研究，此外，專利文獻1的防靜 電丙締酸系粘合劑用作表面保護粘合膜用的粘合劑用途，作為光學膜用途其在粘接力、粘 接可靠性等方面不充分。
[0012] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種光學膜用粘合劑層和能夠形成該光學膜用粘合 劑層的光學膜用粘合劑組合物，所述光學膜用粘合劑層即使在加熱加濕下對包含在透明導 電層上通過粘合劑層疊偏振板等光學膜而成的構成的層疊體進行保存時，也能夠抑制上述 透明導電層的表面電阻值上升。此外，本發(fā)明的目的還在于提供一種w在光學膜的一個面 具有上述光學膜用粘合劑層為特征的帶粘合劑層光學膜、W使用上述帶粘合劑層光學膜為 特征的液晶顯示裝置、W將上述帶粘合劑層光學膜的粘合劑層與透明導電性膜的透明導電 層進行貼合為特征的層疊體。
[001引解決問題的手段
[0014] 為解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入研究，結果發(fā)現通過制成含憐酸醋 系化合物的粘合劑組合物實現了上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0015]目P，本發(fā)明所設及的光學膜用粘合劑組合物，其特征在于，含有：將含有具有碳原 子數4~18的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋作為主要成分的單體成分聚合而得到的（甲 基）丙締酸系聚合物、和憐酸醋系化合物。
[0016] 相對于構成上述（甲基）丙締酸系聚合物的全部單體成分100重量份，上述憐酸 醋系化合物優(yōu)選0. 005~2重量份。
[0017] 上述單體成分進一步優(yōu)選含有含憐酸基單體。
[0018] 相對于構成上述（甲基）丙締酸系聚合物的全部單體成分100重量份，上述含憐 酸基單體優(yōu)選0. 1~10重量份。
[0019] 此外，本發(fā)明設及一種由W上述光學膜用粘合劑組合物形成為特征的光學膜用粘 合劑層，W及在光學膜的至少一個面，W具有上述光學膜用粘合劑層為特征的帶粘合劑層 光學膜。
[0020] 上述光學膜優(yōu)選在偏振片的兩面具有保護膜的偏振板，其至少一面的保護膜的厚 度為50μmW下，且至少上述光學膜用粘合劑層與該保護膜接觸。
[0021] 上述光學膜是在偏振片的單面具有保護膜的偏振板，至少上述光學膜用粘合劑層 與上述偏振片的沒有保護膜的面接觸。
[0022] 此外，本發(fā)明設及一種W使用上述帶粘合劑層光學膜為特征的液晶顯示裝置。
[0023] 進一步設及一種W貼合上述帶粘合劑層光學膜的粘合劑層和透明導電性膜的透 明導電層為特征的層疊體。
[0024] 發(fā)明效果
[00巧]通過由本發(fā)明的光學膜用粘合劑組合物形成的光學膜用粘合劑層，將偏振板等光 學膜和透明導電層層疊，由此能夠抑制透明導電層的表面電阻上升。運可認為是由于本發(fā) 明的光學膜用粘合劑組合物含有憐酸醋系化合物，因此該憐酸醋系化合物選擇性地吸附到 透明導電層表面形成被膜，可阻礙艦等能腐蝕透明導電層的物質對透明導電層的腐蝕，因 此能夠抑制表面電阻值上升。
【附圖說明】
[0026] 圖1:表示本發(fā)明的帶粘合劑層光學膜的截面圖。
[0027] 圖2 :表示本發(fā)明的液晶顯示裝置的截面圖。
【具體實施方式】
[002引1.光學膜用粘合劑組合物
[0029] 本發(fā)明光學膜用粘合劑組合物，其特征在于，含有：將含有具有碳原子數4~18的 烷基的（甲基）丙締酸烷基醋作為主要成分的單體成分聚合而得到的（甲基）丙締酸系聚 合物、和憐酸醋系化合物。
[0030] 作為上述憐酸醋系化合物，例如可列舉下述通式（1)所示的憐酸醋系化合物及其 ±h πττ. ο
[003。[化U[0032]
[00對（式中，R堪碳原子數2~18的烷基或者締基，R2是氨原子或-畑2邸20)班(R堪 碳原子數2~18的烷基、或者締基），η是0~15的整數。）
[0034] Ri為碳原子數2~18的烷基或締基，優(yōu)選碳原子數2~18的烷基，更優(yōu)選碳原子 數4~15的烷基。此外，Ri可為直鏈狀，也可為支鏈狀，但優(yōu)選直鏈狀。
[00對 R2為氨原子或-畑2邸20)。扔作為R3,可列舉與Ri同樣的取代基。如果R2為氨原 子，則通式（1)的化合物為單醋，如果R2為-(邸2邸20)。1?3,則通式（1)的化合物為雙醋。此 夕F，R2為（邸2邸20)班的情形下，R1與R3可W相同也可W不同。
[003引η為0~15的整數，優(yōu)選0~10的整數。此外，本發(fā)明中，作為通式（1)所示的憐 酸醋系化合物，可W混合使用兩種W上Ri不同的化合物，此外，可W使用單醋巧2:Η)與雙醋 巧2:-(邸2邸20)術3)的混合物。一般而言，通式（1)所示的憐酸醋系化合物作為單醋與雙醋 的混合物得到。
[0037] 本發(fā)明中，也可W優(yōu)選使用通式（1)所示的憐酸醋化合物的鹽（鋼、鐘和儀等金屬 鹽、錠鹽等）。
[0038] 作為上述通式（1)所示的憐酸醋系化合物的市售品，可列舉：大八化學工業(yè)株式 會社制的"ΜΡ-4"腳二C化、r2=Η、η= 0)、"ΜΡ-10"巧 1=C1化1、R2=Η、η= 0)、東邦 化學工業(yè)株式會社制的叩hos地anolSM-172"腳二R3=0化7、單?雙混合物、η= 0)、 叩hos地anolGF-185"巧 1=r3=C13H27、單?雙混合物、η= 0)、叩hos地anolBH-650"巧 1 =R3=C化、單?雙混合物、η= 1)、"PhosphanolRS-710"腳二C。&7、尺3=C單?雙 混合物、η= 10)、叩hos地anolMk220"巧1 =R3 =C12肥5、單?雙混合物、η= 2)、 叩hos地anolMk200"巧1=r3=C12H25、單?雙混合物、η=0)、叩hos地anol邸-200"巧1 =R3=CsH口、單?雙混合物、η=l)、"Phosphanol化-210"腳二r3= 〇1化7、單·雙混合 物、η=。、"PhosphanolRS-410"腳二r3=C單?雙混合物、η=扣、叩hos地anol GF-339"腳二R3=C化3~C10?的混合、單?雙混合物、η= 0)、叩hos地anolGF-199"巧1 =R3=C12&5、單?雙混合物、η= 0)、"Phosphanol化-310"腳二r3=C1班37、單·雙混合 物、η=扣、日光化學株式會社制的"Wkkol孤P-2"腳二R3=C1化5~C15&1的混合物、η =。等^及它們的鹽。予W說明，上述"單?雙混合物"是表示為單醋（R2=Η)和雙醋巧2 =_畑2邸2〇)典）的混合物。
[0039] 本發(fā)明中通過由含有上述憐酸醋系化合物的光學膜用粘合劑組合物形成的光學 膜用粘合劑層，將偏振板等光學膜和透明導電層層疊，由此能夠抑制透明導電層的表面電 阻上升。運可認為是由于粘合劑層所含的憐酸醋系化合物選擇性地吸附到透明導電層表面 形成被膜，因此艦等腐蝕透明導電層的物質不能移動到透明導電層表面，所W其結果是可 阻礙對透明導電層的腐蝕。特別是光學膜為艦系偏振板時，上述效果十分顯著。
[0040] 相對于單體成分100重量份，上述憐酸醋系化合物的添加量優(yōu)選0. 005~2重量 份，更優(yōu)選0. 01~1. 5重量份，進一步優(yōu)選0. 01~1. 2重量份。通過憐酸醋系化合物的添 加量在上述范圍內，可進一步抑制透明導電層的表面電阻值上升，因此優(yōu)選。
[0041] 本發(fā)明中使用的（甲基）丙締酸系聚合物是由含有具有碳原子數4~18烷基的 (甲基）丙締酸烷基醋作為主要成分的單體成分聚合而得的。此處，"主要成分"是指相對 于形成（甲基）丙締酸系聚合物的單體成分100重量份在50重量份W上，優(yōu)選在60重量份 W上，更優(yōu)選在70重量份W上，進一步優(yōu)選在80重量份W上，特別優(yōu)選在90重量份W上。 予W說明，（甲基）丙締酸烷基醋是指丙締酸烷基醋和/或甲基丙締酸烷基醋，本發(fā)明中的 (甲基）也為同樣的意思。
[0042] 作為具有碳原子數4~18的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋中所設及的烷基，可使 用直鏈狀或支鏈狀的各種烷基。作為上述（甲基）丙締酸烷基醋的具體例子，例如，可列 舉（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸 叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸異戊醋（isopent^(meth)aarlate)、（甲 基）丙締酸異戊醋（isoamyl(meth)ac巧late)、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸庚 醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸異辛醋、（甲基）丙締酸正壬醋、（甲基） 丙締酸異壬醋、（甲基）丙締酸正癸醋、（甲基）丙締酸異癸醋、（甲基）丙締酸正十二燒 醋、（甲基）丙締酸異肉豆違醋、（甲基）丙締酸正十Ξ燒醋、（甲基）丙締酸十四燒醋、（甲 基）丙締酸硬脂基醋、（甲基）丙締酸十八燒醋或（甲基）丙締酸十二燒醋等。運些可W 單獨或組合使用。其中，優(yōu)選（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋，更優(yōu)選 (甲基）丙締酸正下醋。
[0043] 此外，從透明導電層的表面電阻值上升抑制效果的角度出發(fā)，本發(fā)明中使用的單 體成分中優(yōu)選含有含憐酸基單體。作為含憐酸基單體，可W沒有特別限制地使用具有（甲 基）丙締酷基或乙締基等具有不飽和雙鍵的聚合性官能團，并且具有憐酸基的單體。作為 含憐酸基單體，例如可列舉下述通式（2)所示的含憐酸基單體。
[0044][化 2]
[0045]
[004引（式中，R4表示氨原子或甲基，R5表示碳原子數1~4的亞烷基、m表示2W上的 整數，Ml和Μ2分別獨立地表示氨原子或陽離子）。
[0047] 予m兌明，通式似中，m為2W上的整數，優(yōu)選4W上的整數，通常優(yōu)選40W下的 整數。該m表示氧亞烷基的聚合度。此外，作為聚氧亞烷基，例如可列舉聚氧亞乙基、聚氧亞 丙基等，運些聚氧亞烷基也可為它們的無規(guī)、嵌段或接枝單元等。此外，憐酸基的鹽所設及 的陽離子沒有特別限制，可列舉例如鋼、鐘等堿金屬、例如巧、儀等堿±金屬等無機陽離子、 例如季胺等有機陽離子等。
[0048] 相對于形成上述（甲基）丙締酸系聚合物的單體成分100重量份，上述含憐酸基 單體的添加量優(yōu)選為10重量份W下，更優(yōu)選0. 1~10重量份，進一步優(yōu)選0. 1~8重量份， 特別優(yōu)選0. 2~5重量份。通過含憐酸基單體的添加量在上述范圍，可進一步抑制透明導 電層的表面電阻值上升，因而優(yōu)選。
[0049] 如上所述，本發(fā)明中通過使用憐酸醋系化合物，能夠抑制透明導電層的表面電阻 值上升，通過單體成分中含有含憐酸基單體，能夠得到進一步的抑制效果。運可認為是因為 無助于聚合的含憐酸基單體、由含有含憐酸基單體的單體成分形成的低聚物或聚合物也與 憐酸醋系化合物同樣地，吸附到透明導電層表面形成被膜。但是，本發(fā)明中，僅含有含憐酸 基單體的情形下，得不到充分的抑制效果。
[0050] 此外，本發(fā)明中使用的單體成分中可化含有含簇基單體。作為含憐酸基單體，可W 沒有特別限制地使用具有（甲基）丙締酷基或乙締基等具有不飽和雙鍵的聚合性官能團， 并且具有簇基的單體。作為含簇基單體，例如可列舉：丙締酸、甲基丙締酸、（甲基）丙締酸 簇基乙基醋、（甲基）丙締酸簇基戊基醋、衣康酸、馬來酸、富馬酸、己豆酸等，運些可W單獨 或組合使用。其中，優(yōu)選丙締酸、甲基丙締酸，更優(yōu)選丙締酸。
[0051] 相對