強心苷類化合物在防止海洋生物污損中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及強屯、巧類化合物，尤其設(shè)及強屯、巧類化合物在防止海洋生物污損中的 應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 船舶和海洋人工設(shè)施表面在海水環(huán)境中極易容易被海洋污損生物附著、覆蓋，帶 來嚴(yán)重的危害，如增加船舶航行的阻力，造成養(yǎng)殖網(wǎng)籠堵塞、產(chǎn)量下降，加速海洋設(shè)施金屬 腐蝕、性能降低，外來生物入侵等，造成巨大的經(jīng)濟損失和生態(tài)風(fēng)險。目前對海洋污損生物 的防除方法是防污涂料法。隨著具有高毒性和致崎作用的防污劑有機錫類化合物被國際海 事組織（IM0)禁用，其它防污劑如氧化亞銅、異嚷挫嘟酬、Ξ嗦類等被廣泛使用，然而相繼 發(fā)現(xiàn)運些防污劑易富集、難降解、毒性高等不足，對海洋環(huán)境造成污染。因此，目前迫切需要 研發(fā)環(huán)保型的海洋防污劑。
[0003] 從天然產(chǎn)物中篩選高效、環(huán)保的防污劑是一個重要途徑。天然防污產(chǎn)物具有生物 可降解、毒性低等優(yōu)點，有利于維持生態(tài)平衡，是潛在的新型環(huán)保防污劑。目前從海綿、珊 瑚、海藻等海洋生物中已經(jīng)分離得到多種天然防污產(chǎn)物，但所發(fā)現(xiàn)的大部分天然防污產(chǎn)物 來源有限，在生物體中含量微少，且大部分海洋生物大量采集困難，因此較難W開發(fā)應(yīng)用。
[0004] 強屯、巧屬于醬體巧類化合物，在玄參科、夾竹桃科、百合科及桑科等陸地植物和 贍餘中均有分布。臨床上強屯、巧類化合物是治療屯、力衰竭的重要藥物。另外，美國專利 US2011311651公開了強屯、巧類化合物對眼癌的治療作用。中國專利CN104398532A公開 了強屯、巧化合物12 0-hy化oxycalotropin在制備具有治療和預(yù)防腫瘤作用的藥物中的用 途。中國專利CN102834010A公開了一種通過給予強屯、巧來治療個體的神經(jīng)系統(tǒng)疾病狀況 的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供強屯、巧類化合物在防止海洋生物污損中的應(yīng)用。
[0006] 所述應(yīng)用包括但不限于強屯、巧類化合物在制備海洋防污涂料、防污劑等中的應(yīng) 用。
[0007] 所述強屯、巧類化合物含甲型強屯、巧和乙型強屯、巧，包括化學(xué)結(jié)構(gòu)通式（I)和化 學(xué)結(jié)構(gòu)通式（II)。
[0008] 所述化學(xué)結(jié)構(gòu)通式（I)如下：
[0009]
[0010] 其中，町、1?2、34、35、36和1^7可各自獨立地選自氨原子（一巧、乙酷基（一(^(3)、徑 基（一OH)、甲基（一邸3)、醒基（一CHO)或徑甲基（一CHzOH);
[0011] R3可連接徑基（一OH)、乙酷基（一OAc)或通過一個氧原子連接糖基（1~4個 糖基）；
[0012] 化學(xué)結(jié)構(gòu)通式（I)中的強屯、巧類化合物可選自表1中所列的化合物，運些化合 物已經(jīng)公開，它們都可W根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法獲得。
[001引表1[0014]
[001 引 LUU I D」

[0017] 所述化學(xué)結(jié)構(gòu)通式（II)如下：
[0018]
[001引其中，Ri、R4、Rs和R河各自獨立地選自氨原子（一H)、乙酷基（一OAc)或徑基 (-OH)，或R4和R5共同形成碳碳雙鍵（一C=C-);
[0020] R2和R3可各自獨立地選自氨原子（一Η)或徑基（一OH)，或R2和R3共同形成環(huán) 氧基（一CH做CH-);
[0021]Re可選自徑基（一0H)或通過一個氧原子連接糖基（1~4個糖基）；
[0022] R河選自氨原子（一H)或幾基（一C= 0)。
[0023] 化學(xué)結(jié)構(gòu)通式（II)中的強屯、巧類化合物可選自表2中所列的化合物，運些化合 物已經(jīng)公開，它們都可W根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法獲得。
[0024]表 2
[00巧]
[0026] 實驗表明，上述強屯、巧化合物顯著抑制海洋污損生物附著，具防污活性，可應(yīng)用于 防止海洋污損生物。許多強屯、巧類化合物的制備方法已有公開報道。
[0027] 經(jīng)實驗室生物模型檢測（包括白脊藤壺附著實驗、悲翠貽貝附著實驗及沙篩貝附 著實驗），本發(fā)明所述強屯、巧化合物對污損生物具顯著的抑制附著活性，其中許多化合物的 半抑制附著濃度巧Cw值，指抑制50 %所檢測生物附著的有效濃度，此值越低，表明防污活 性越高）在5ygmLi^下，顯示出高效的防污損活性。另一方面，W本發(fā)明所述化合物為 防污劑W常規(guī)方法制備海洋防污涂料，經(jīng)天然海區(qū)掛板試驗發(fā)現(xiàn)其具優(yōu)異的海區(qū)防污損效 能，驗證了室內(nèi)檢驗結(jié)果。表明本發(fā)明所述強屯、巧類化合物具備作為新型海洋防污劑的應(yīng) 用潛力。
[0028] 本發(fā)明提供的防污劑中含有至少一種所述強屯、巧類化合物。本發(fā)明防污劑不僅可 單獨作為防污劑用于制備海洋防污涂料，也可與其它防污劑混配使用。
[0029] 由此可見，所述強屯、巧類化合物可在防止海洋生物污損中的應(yīng)用，所述應(yīng)用包括 但不限于在制備海洋防污涂料、防污劑等，涂料中含有至少一種本發(fā)明所述的強屯、巧類化 合物，可通過浸潰、噴涂或涂布等常規(guī)方式施用所述防污涂料至海洋人工設(shè)施表面?？蓱?yīng) 用本發(fā)明進行環(huán)保防污的海中人工設(shè)施包括但不限于：船只、海上油氣平臺、浮標(biāo)、碼頭、橋 墳、船巧、海水管道、木粧及海水養(yǎng)殖網(wǎng)箱。
[0030] 本發(fā)明設(shè)及的強屯、巧類化合物，在贍餘和玄參科、夾竹桃科、百合科及?？频榷喾N 陸地植物中均有分布，且資源量大，便于采集利用，有利于在海洋污損生物防除領(lǐng)域進行規(guī) ?；瘧?yīng)用。在強屯、巧類化合物作為抗污損成分應(yīng)用時，不僅可從上述生物中分離出單一強 屯、巧類化合物應(yīng)用，也可提取出包含了多個強屯、巧類化合物的強屯、總巧組分進行應(yīng)用。另 夕F，強屯、巧類化合物屬于天然產(chǎn)物來源，對生態(tài)環(huán)境的威脅較低。因此，強屯、巧類化合物作 為防污劑有著巨大的開發(fā)應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0031] 圖1為強屯、巧類化合物奧多諾巧A對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0032]圖2為強屯、巧類化合物醋贍毒配基對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0033] 圖3為強屯、巧類化合物夾竹桃巧對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0034]圖4為強屯、巧類化合物奧多諾巧Η對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0035] 圖5為強屯、巧類化合物日贍毒它靈對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0036]圖6為強屯、巧類化合物沙贍毒精對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0037] 圖7為強屯、巧類化合物遠華贍毒精對白脊藤壺附著的抑制作用。
[003引圖8為強屯、巧類化合物贍毒它靈對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0039] 圖9為強屯、巧類化合物贍毒靈對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0040]圖10為強屯、巧類化合物華贍酥毒基對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0041] 圖11為強屯、巧類化合物鈴蘭毒巧對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0042]圖12為強屯、巧類化合物異徑黃毒巧元對白脊藤壺附著的抑制作用。
[0043] 圖13強屯、巧類化合物奧多諾巧A對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0044] 圖14為強屯、巧類化合物醋贍毒配基對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0045] 圖15為強屯、巧類化合物夾竹桃巧對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0046] 圖16為強屯、巧類化合物奧多諾巧Η對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0047] 圖17為強屯、巧類化合物日贍毒它靈對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0048] 圖18為強屯、巧類化合物沙贍毒精對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0049] 圖19為強屯、巧類化合物遠華贍毒精對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0050] 圖20為強屯、巧類化合物贍毒它靈對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0051] 圖21為強屯、巧類化合物贍毒靈對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0052] 圖22為強屯、巧類化合物華贍酥毒基對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0053] 圖23為強屯、巧類化合物鈴蘭毒巧對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[0054] 圖24為強屯、巧類化合物異徑黃毒巧元對悲翠貽貝足絲分泌的抑制作用。
[00巧]圖25為強屯、巧類化合物奧多諾巧A對沙篩貝足絲分泌的抑制作用。
[0056] 圖26為強屯、巧類化合物醋贍毒配基對沙篩貝足絲分泌的抑制作用。
[0057] 圖27為強屯、巧類化合物夾竹桃巧對沙篩貝足絲分泌的抑制作用。
[0058] 圖28為強屯、巧類