37 "環(huán)氧樹脂的胺類固化劑的總胺值試驗(yàn)方法"而測定的 值。
[0099](抗氧化劑）
[0100] 本發(fā)明的粘接劑組合物優(yōu)選還含有抗氧化劑。作為抗氧化劑，可列舉：受阻酚類抗 氧化劑、單酚類抗氧化劑、雙酚類抗氧化劑及多酚類抗氧化劑等。其中，優(yōu)選受阻酚類抗氧 化劑。作為受阻酚類抗氧化劑，具體而言，可列舉：季戊四醇四[3_(，5-二-叔丁基-4-羥 基苯基）丙酸酯]、十八烷基-3-(，5-二-叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、及N，N' -己 烷-1，6-二基雙[3-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰胺）]等?？寡趸瘎┛梢詥为?dú)使用 一種，也可以組合使用兩種以上。
[0101] 就粘接劑組合物中的抗氧化劑的含量而言，相對于具有水解性甲硅烷基的聚氧化 烯100重量份，優(yōu)選為0. 1~20重量份，更優(yōu)選0. 3~10重量份。
[0102] (填充材料）
[0103] 本發(fā)明的粘接劑組合物可以還含有填充材料。作為填充材料，可列舉例如：碳酸 鈣、碳酸鎂、含水硅酸、硅酸酐、硅酸鈣、二氧化硅、二氧化鈦、粘土、滑石、炭黑、玻璃球等。填 充材料可以單獨(dú)使用一種，也可以組合使用兩種以上。
[0104](增塑劑）
[0105] 本發(fā)明的粘接劑組合物優(yōu)選還含有增塑劑。如果采用含有增塑劑的粘接劑組合 物，可使粘接劑組合物固化而得到的粘接劑層即使在寒冷條件下也可以長期地維持優(yōu)異的 粘接強(qiáng)度。
[0106] 作為增塑劑，可列舉例如：鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二 丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸雙（2-乙基己酯）、鄰苯二甲 酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸 二異十一烷基酯、及鄰苯二甲酸雙（丁基芐酯）等鄰苯二甲酸酯；二乙二醇、三乙二醇、四乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇、及四丙二醇等聚亞烷基二醇。其中，優(yōu)選聚亞烷基二醇，更優(yōu)選 聚丙二醇。
[0107] 聚亞烷基二醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為1，000~10, 000,更優(yōu)選2, 000~5, 000。聚 亞烷基二醇的數(shù)均分子量為上述范圍內(nèi)時，使這種含有聚亞烷基二醇的粘接劑組合物固化 而得到的粘接劑層即使在寒冷條件下也長期地維持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
[0108] 需要說明的是，在本發(fā)明中，聚亞烷基二醇的數(shù)均分子量是利用GPC(凝膠滲透色 譜）法以聚苯乙烯換算而測定的值。具體的測定方法或測定條件與上述的聚氧化烯相同。
[0109] 就粘接劑組合物中的增塑劑的含量而言，相對于具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯 100重量份，優(yōu)選為1~50重量份，更優(yōu)選10~40重量份。
[0110](防流掛劑）
[0111] 本發(fā)明的粘接劑組合物可以含有防流掛劑。作為防流掛劑，可列舉例如：氫化蓖麻 籽油、脂肪酸雙酰胺、氣相二氧化硅等。
[0112] (紫外線吸收劑）
[0113]本發(fā)明的粘接劑組合物可以含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可列舉例如： 雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯等受阻胺類光穩(wěn)定劑、苯并三唑類紫外線吸收 劑等。
[0114]本發(fā)明的粘接劑組合物優(yōu)選用于在混凝土表面對外壁精加工材料進(jìn)行粘接一體 化。具體而言，通過將粘接劑組合物涂敷在混凝土表面之后，在涂敷了粘接劑組合物上層疊 外壁精加工材料，將這些材料放置并保養(yǎng)，從而使粘接劑組合物固化，由此形成粘接劑層。 由此，可得到在混凝土表面上經(jīng)由粘接劑組合物固化形成的粘接劑層粘接一體化有外壁精 加工材料的建筑結(jié)構(gòu)。作為外壁精加工材料，可使用例如灰漿、瓷磚、磚、陶材及石材等。
[0115] 實(shí)施例
[0116] 以下，使用實(shí)施例對本發(fā)明更具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0117](實(shí)施例1~15及比較例1~7)
[0118] 以表1~3所示的配合量配合以下所示的成分，通過使用行星式攪拌機(jī)在真空氛 圍下混煉60分鐘，得到粘接劑組合物。
[0119] ?聚氧化烯1(主鏈骨架由聚環(huán)氧丙烷構(gòu)成且在主鏈的末端具有二甲氧基甲硅烷 基的聚氧化烯。一分子中的二甲氧基甲硅烷基的平均個數(shù)為1. 4個，數(shù)均分子量20, 000,鐘 淵化學(xué)工業(yè)株式會社制造，商品名"MSPolymerS-203"）、
[0120] ?聚氧化烯2(主鏈骨架由聚環(huán)氧丙烷構(gòu)成且在主鏈骨架的兩末端經(jīng)由尿烷 鍵而具有三甲氧基甲硅烷基的聚氧化烯。一分子中的二甲氧基甲硅烷基的平均個數(shù)為 1.8個，數(shù)均分子量 13,000,25°C下的粘度為 5,000mPa·s，Bayer株式會社制造商品名 "Desmoseal(注冊商標(biāo)）XP2749"）、
[0121] ·(甲基）丙烯酸酯類聚合物（主鏈骨架由甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸正丁酯共聚 物（甲基丙烯酸甲酯成分的含量：25重量％、丙烯酸正丁酯成分的含量：75重量％ )構(gòu)成， 且在主鏈骨架的末端或側(cè)鏈具有三甲氧基甲硅烷基的（甲基）丙烯酸酯類聚合物。重均分 子量3, 200, 一分子中的三甲氧基甲硅烷基的平均個數(shù)為0. 9,東亞合成株式會株式會社制 造ARUFONUS-6110)、
[0122] ?環(huán)氧樹脂1 (雙酸A型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量189g/eq，JapanEpoxyResin株式會 社制造商品名"Epikote828"）、
[0123] ?環(huán)氧樹脂2(雙酸F型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量250g/eq，JapanEpoxyResin株式會 社制造商品名"Epikote806F"）、
[0124] ?經(jīng)脂肪酸處理的氧化鈣（用十八烷酸進(jìn)行了表面處理的氧化鈣，平均粒徑 10μm，近江化學(xué)工業(yè)株式會社制造商品名"CML#31"）、
[0125]?氧化鈣（沒有進(jìn)行表面處理）（近江化學(xué)工業(yè)株式會社制造商品名"CML#35"）、
[0126]?酮亞胺化合物（日東化成株式會社制造商品名"EponitK-100"）、
[0127] ?硅烷醇縮合催化劑（1，1，3, 3-四丁基-1，3-二月桂基氧基羰基-二錫氧烷，日東 化成株式會社制造商品名"NeostannU-130"）、
[0128] ?脫水劑（乙烯基三甲氧基硅烷，日本UNIKA株式會社制造商品名"NUCSilicone A171'，）、
[0129] ?環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑（3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化學(xué)株式會社制造 商品名 "KBM-403"）、
[0130] ?氨基硅烷偶聯(lián)劑（N- (2-氨基乙基）-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，信越化學(xué)株式會 社制造商品名KBM-603"）、
[0131]?填充材料（膠態(tài)碳酸鈣，白石工業(yè)株式會社制造商品名"CCR"）、及
[0132] ?增塑劑（聚丙二醇，數(shù)均分子量3000,旭電化株式會社制造商品名"P-3000"）。
[0133] 需要說明的是，表1~3分別示出環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的總摩爾數(shù)（E1)、作為酮亞胺 化合物的水解產(chǎn)物的胺化合物具有的氨基的總摩爾數(shù)（A1)及它們的摩爾比（E1/A1)。并 且，表1~3分別示出環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑的環(huán)氧基的總摩爾數(shù)（E2)、氨基硅烷偶聯(lián)劑的氨基 的總摩爾數(shù)（A2)及它們的摩爾比（E2/A2)。
[0134](評價）
[0135] 根據(jù)JISA5557,利用固化性組合物使標(biāo)準(zhǔn)灰漿試驗(yàn)片和磁器制鑲嵌瓷磚粘接一 體化，對標(biāo)準(zhǔn)熟化后、堿溫水浸漬處理后、或凍融處理后的粘接強(qiáng)度進(jìn)行測定。將結(jié)果示于 表1~3〇
[0136]


[0139] 工業(yè)實(shí)用性
[0140] 本發(fā)明的粘接劑組合物可以形成即使在寒冷條件及常溫條件下的任一種條件下 粘接強(qiáng)度優(yōu)異、且即使與堿性水分接觸仍能維持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度的粘接劑層。因此，本發(fā)明 的粘接劑組合物可以作為例如用于在構(gòu)成外壁及地板面的混凝土的表面對瓷磚等外壁精 加工材料進(jìn)行粘接一體化的用途。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粘接劑組合物，其含有： 具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯1〇〇重量份、 環(huán)氧樹脂1~20重量份、 環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑0. 1~10重量份、 酮亞胺化合物0. 5~20重量份、以及 經(jīng)脂肪酸處理的氧化鈣1~100重量份。2. 如權(quán)利要求1所述的粘接劑組合物，其中，環(huán)氧樹脂含有雙酚A型環(huán)氧樹脂。3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘接劑組合物，其還含有氨基硅烷偶聯(lián)劑。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的粘接劑組合物，其中，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的總摩 爾數(shù)與作為酮亞胺化合物水解產(chǎn)物的胺化合物具有的氨基的總摩爾數(shù)之比（環(huán)氧樹脂的 環(huán)氧基的總摩爾數(shù)/作為酮亞胺化合物水解產(chǎn)物的胺化合物所具有的氨基的總摩爾數(shù)）為 0· 7 ~1. 2〇
【專利摘要】本發(fā)明提供一種粘接強(qiáng)度優(yōu)異的粘接劑組合物。本發(fā)明的粘接劑組合物的特征在于含有：具有水解性甲硅烷基的聚氧化烯100重量份、環(huán)氧樹脂1～20重量份、環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑0.1～10重量份、酮亞胺化合物0.5～20重量份、及經(jīng)脂肪酸處理的氧化鈣1～100重量份。
【IPC分類】C09J11/04, C09J163/00, C09J171/02, C09J163/02, C09J183/04, C09J11/06
【公開號】CN105308145
【申請?zhí)枴緾N201480033403
【發(fā)明人】楠田智, 村山之彥
【申請人】積水富樂株式會社
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2014年6月13日
【公告號】US20160122606, WO2014200100A1