定義的優(yōu)良的耐腐蝕性：沒(méi)有腐蝕，沒(méi)有起泡，沒(méi)有龜 裂，和沒(méi)有片落，本發(fā)明的可剝離膜通過(guò)了耐腐蝕性試驗(yàn)。
[0137] 如ISO標(biāo)準(zhǔn)9227中所述，將用可剝離膜涂布的XC48低碳鋼板暴露于中性鹽噴霧 下。在氣候室中進(jìn)行這一試驗(yàn)。
[0138] 在氣候室中的條件如下所述：35°C，采用50g/L的鹽水溶液，在25°C下的密度范圍 為1. 029-1. 036,在25°C下的pH范圍為6. 5-7. 2,并以1. 5mL/h的平均速率恢復(fù)（recover)。 將試驗(yàn)樣品以20°的角度置于支持件上，以便最大化它們的暴露。
[0139] 下表4中列出的結(jié)果強(qiáng)調(diào)了厚度的重要性和多個(gè)疊加層的有利因素。
[0140] 表 4
[0141]
[0142] 下表5收集了針對(duì)包括用具有組合物No5的干燥固體潤(rùn)滑涂層的層的樣品所獲 得的結(jié)果。對(duì)于試驗(yàn)樣品來(lái)說(shuō)，金屬低碳XC48鋼板經(jīng)歷了表面處理，例如磷化錳，以便促進(jìn) 潤(rùn)滑涂層的層鎖結(jié)（keying)。置于金屬板和可剝離膜的各種組合物之間的這一潤(rùn)滑涂層的 層的總厚度為35ym。
[0143] 表 5
[0144] CN 105008464 A 13/14貝
[0145] 對(duì)于采用具有組合物A的可剝離膜進(jìn)行的試驗(yàn)來(lái)說(shuō)，在504小時(shí)的鹽噴霧暴露之 后觀察到輕微的脫離。有利地，可剝離膜的阻擋性能和構(gòu)成可剝離膜的腐蝕抑制劑的反應(yīng) 過(guò)程意味著已經(jīng)在連接件上的潤(rùn)滑涂層的腐蝕機(jī)理可被顯著抑制或延遲，若層的厚度與數(shù) 量合適的話。
[0146] 對(duì)于本發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)，優(yōu)選沉積總厚度大于75ym的膜的至少兩層，以便限制 最初的腐蝕，而與支持件無(wú)關(guān)。
[0147] 在具有用可剝離膜覆蓋的螺紋部分的管狀構(gòu)件上的耐腐蝕性試驗(yàn)
[0148] 還通過(guò)考慮L80鋼管狀構(gòu)件，進(jìn)行全刻度（fullscale)試驗(yàn)，所述管狀構(gòu)件具有 內(nèi)徑為7〃的VAM 21趣螺紋，和用組合物B的可剝離膜涂布厚度為100ym的單一層涂 布陰螺紋部分。
[0149] 在沉積可剝離膜之前，在螺紋部分上進(jìn)行轉(zhuǎn)化處理。這是磷化錳，其厚度范圍為 5-10ym和最大隆脊深度或Rz為10ym。
[0150] 將管狀構(gòu)件暴露于海洋和工業(yè)氣候條件下。用所述可剝離膜涂布的螺紋部分沒(méi)有 用額外的保護(hù)機(jī)構(gòu)覆蓋，結(jié)果可剝離膜直接暴露于外部條件下。
[0151] 在這種條件下儲(chǔ)存6個(gè)月之后，沒(méi)有觀察到銹蝕和缺陷，而沒(méi)有用這一可剝離膜 覆蓋的相同螺紋部分在這種儲(chǔ)存條件下1個(gè)月之后，部分或完全腐蝕掉。
[0152] 在置于螺紋部分和可剝離膜之間的含干燥固體潤(rùn)滑涂層，例如具有以上定義的組 合物N〇5的干燥固體潤(rùn)滑涂層的管狀構(gòu)件上沒(méi)有觀察到銹蝕，條件是可剝離膜包括表5中 所示的兩層。
[0153] 可剝離膜的粘附試驗(yàn)，稱為"劃傷"試驗(yàn)
[0154] 可使用所述的試驗(yàn)，或劃傷試驗(yàn)，評(píng)價(jià)涂層在表面上的粘合力或粘附性。該方法由 使用干燥潤(rùn)滑劑的中間層生產(chǎn)的試驗(yàn)樣品的可剝離膜變形，以及評(píng)價(jià)在干燥潤(rùn)滑劑的中間 層上沉積和從中除去可剝離膜的影響組成。事實(shí)上，涂層的潤(rùn)滑特征通常通過(guò)其摩擦系數(shù) 來(lái)評(píng)價(jià)。因此，除了腐蝕防護(hù)以外，還可評(píng)價(jià)可剝離膜在儲(chǔ)存期間是否可維持中間層的潤(rùn)滑 性能。
[0155] 采用由碳化媽形成的直徑5mm的球形珠30,在膜12上以2mm/s的速度V平移，并 在15N/s的負(fù)載增加速率下，置于從ION增加到310N的負(fù)載F下，進(jìn)行圖6中所示的試驗(yàn)， 以便測(cè)量在沉積可剝離膜之前和除去可剝離膜之后這兩種情況下，置于板P和可剝離膜12 之間的干燥潤(rùn)滑材料L的摩擦系數(shù)。該試驗(yàn)持續(xù)20秒，20秒是珠粒在40mm的軌道上行進(jìn) 花費(fèi)的時(shí)間。
[0156] 對(duì)于具有組合物A的可剝離膜來(lái)說(shuō)，摩擦系數(shù)高至少40%。對(duì)于用斷裂伸長(zhǎng)率大 于1000%的前體組合物B和C測(cè)試的所有可剝離膜來(lái)說(shuō)，有利地證明中間的干燥潤(rùn)滑劑組 合物的摩擦系數(shù)沒(méi)有變化，和因此其性能得以維持，盡管沉積和除去可剝離膜，這可在表6 中看出。
[0157] 表 6
[0158]
[0159] CoF=摩擦系數(shù)
[0160] 有利地，確定了通過(guò)接續(xù)進(jìn)行下述步驟：在圖7的步驟E1中新鮮切削過(guò)的管狀構(gòu) 件的螺紋部分將受到保護(hù)：
[0161] ?在步驟E2中沉積干燥潤(rùn)滑組合物；
[0162] ?在步驟E3中沉積根據(jù)本發(fā)明的可剝離膜；
[0163] ?在步驟E4中定位額外的保護(hù)器件，例如保護(hù)套管；
[0164] ?在步驟E5中置于外部氣候條件下，儲(chǔ)存若干周，若干月或若干年；
[0165] ?在步驟E6中除去額外的保護(hù)器件，當(dāng)預(yù)見(jiàn)到使用管狀構(gòu)件時(shí)；
[0166] ?在步驟E7中人工除去可剝離膜，同時(shí)保持干燥潤(rùn)滑劑層的機(jī)械品質(zhì)；
[0167] ?在步驟E8中循環(huán)可剝離膜；和最后
[0168] ?在步驟E9中用互補(bǔ)的管狀構(gòu)件完成管狀構(gòu)件的螺紋連接。
[0169] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于提出了腐蝕防護(hù)的有效方式，這是容易消除的且可有助于并縮 短步驟E7到E9的持續(xù)時(shí)間。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種管狀構(gòu)件，它包括連接該構(gòu)件與互補(bǔ)構(gòu)件的至少一個(gè)螺紋部分，其特征在于至 少一部分螺紋部分涂布了腐蝕防護(hù)的可剝離膜。2. 權(quán)利要求1的管狀構(gòu)件，其特征在于形成可剝離膜的前體組合物包括成膜聚合物 的水性分散體，該成膜聚合物選自天然或合成膠乳，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，丙烯酸類(lèi)共聚物，例如 苯乙烯-丙烯酸酯類(lèi)，丁二烯-丙烯酸酯類(lèi)，氯乙烯-丙烯酸酯類(lèi)，聚偏氯乙烯-丙烯酸酯 類(lèi)，乙酸乙烯酯-丙烯酸酯類(lèi)，聚乙烯基-苯乙烯丁二烯共聚物，聚乙烯基縮丁醛類(lèi)，多異氰 酸酯，縮聚類(lèi)型的脂族聚氨酯，例如陰離子，陽(yáng)離子，非離子或兩性聚氨酯類(lèi)，丙烯酸類(lèi)聚氨 酯，聚酯-聚氨酯類(lèi)，及其混合物。3. 權(quán)利要求1或2的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍為-KTC 至+35。。。4. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括腐蝕抑制劑，例如選 自烷基芳基磺酸的堿式鹽，其中該堿性化合物是鋇，鈣，鎂或鈉的化合物，或選自揮發(fā)性的 有機(jī)含氮分子，尤其選自脂族胺（六亞甲基二胺，單乙醇胺），胺羧酸鹽絡(luò)合物（單乙醇胺硼 酸鹽，肉桂酸六亞甲基二胺，己二酸二環(huán)己基胺，聚天冬氨酸-咪唑啉），苯并三唑，苯甲酸 銨，或亞硝酸鈉，或無(wú)機(jī)腐蝕抑制劑，例如其選自水合鋅和鋁的正磷酸鹽，水合鋅和鉬的正 磷酸鹽，水合鍶和鋁的多聚磷酸鹽，水合鋅和鈣和鍶的正磷酸硅酸鹽，鋅和鐵的磷酸鹽，鋅、 鈣和鍶的磷硅酸鹽，正磷酸鋅，三聚磷酸鋁，與磷酸鋅改性試劑耦合的鉬酸鋅，鉬酸鈉，偏硼 酸鈣，偏硼酸鋇，硼硅酸鈣，鈣離子交換的氧化硅，及其混合物。5. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括觸變?cè)龀韯?，例如?選自改性的疏水聚丙烯酸酯或羥乙基甲基纖維素。6. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括脫模劑，例如其選自 環(huán)五硅氧烷和大豆卵磷脂。7. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括增塑劑，其例如選自 由聚乙烯醇，聚二醇，纖維素和甘油組成的列表。8. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括水溶性極性溶劑，其 尤其選自甲醇，丁醇和異丙醇（IPA)。9. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括含粒度范圍為 50-200nm的顆粒的聚合物。10. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括著色劑。11. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜的拉伸強(qiáng)度大于IMPa， 優(yōu)選大于lOMPa。12. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜包括大于300%，優(yōu)選大 于700%和更優(yōu)選大于1000%的斷裂伸長(zhǎng)率。13. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于可剝離膜的抗剝離性小于2N/mm。14. 前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的管狀構(gòu)件，其特征在于它包括置于螺紋部分和可剝離膜 之間的干燥潤(rùn)滑組合物層。15. 制備本發(fā)明的管狀構(gòu)件的螺紋端部的方法，其中通過(guò)噴灑可剝離膜的液體前體組 合物，沉積可剝離膜。16. 權(quán)利要求15的制備方法，其特征在于液體前體組合物在范圍為20°C -40°C的溫度 下噴灑。17. 權(quán)利要求15或16的制備方法，其特征在于選擇噴灑液體前體組合物時(shí)的溫度，以 便與管狀構(gòu)件的表面溫度基本上相同。18. 權(quán)利要求15-17任何一項(xiàng)的制備方法，其特征在于在至少兩個(gè)疊加的層內(nèi)沉積膜。19. 權(quán)利要求15-18任何一項(xiàng)的制備方法，其特征在于在沉積可剝離膜之前，用干燥潤(rùn) 滑組合物覆蓋螺紋部分。20. 權(quán)利要求15-19任何一項(xiàng)的制備方法，其特征在于在沉積可剝離膜之前，和視需要 在沉積干燥潤(rùn)滑組合物之前，通過(guò)機(jī)械噴砂、或者通過(guò)鋅或錳的磷化、或者通過(guò)電解沉積含 伍德鎳的底層的三元CuSnZn合金，從而進(jìn)行螺紋部分的表面處理。
【專利摘要】管狀構(gòu)件包括連接該構(gòu)件與互補(bǔ)構(gòu)件的至少一個(gè)螺紋部分，其特征在于至少一部分螺紋部分用腐蝕防護(hù)的可剝離膜涂布。該膜優(yōu)選人工可剝離。它可施加到已經(jīng)沉積在螺紋部分表面上的潤(rùn)滑層上?？墒褂迷摽蓜冸x膜，改進(jìn)其儲(chǔ)存期間螺紋部分的機(jī)械性能維護(hù)。
【IPC分類(lèi)】F16L58/10, C09D5/00, C09D5/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105008464
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480011641
【發(fā)明人】N·布勒齊亞, M·珀蒂
【申請(qǐng)人】瓦盧瑞克石油天然氣法國(guó)有限公司, 新日鐵住金株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年10月28日
【申請(qǐng)日】2014年3月3日
【公告號(hào)】CA2903291A1, WO2014135499A1