4%。優(yōu)選的脲基團包括乙二胺基。
[0048] 非排他性實例：合適的單官能封端的醇形成的單羥基官能的丙烯酸酯基或甲基丙 烯酸酯殘基，具有4或更少的（甲基）丙烯酸酯官能，優(yōu)選小于3,更優(yōu)選小于2,包括2-丙 烯酸羥乙酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯，羥丙基丙烯酸酯，羥丙基甲基丙烯酸酯，4-羥丁基丙 烯酸酯，4-羥丁基甲基丙烯酸酯。N-(2-羥丙基）甲基丙烯酰胺和三丙烯酸季戊四醇酯。
[0049] 形成聚氨酯的成膜聚合物的一般過程是：所述非醇溶劑（S)和二異氰酸酯加入到 一個反應器與一種或多種任選的抗氧化劑和一種或多種任選的催化劑反應。反應器的攪拌 器轉速為每分鐘100轉。將低聚二醇和低分子量二醇或三醇裝入反應器中，并設定反應器 溫度為90°c。用凝膠滲透色譜法監(jiān)測產品的分子量。當產品的分子量大于10000道爾頓 時，在反應器中加入低分子量的擴鏈劑，以形成尿素形式脲基團并增加分子量。達到所需的 分子量后的產品是單羥基官能封端的（甲基）丙烯酸酯。當所有的異氰酸酯基團被消耗時， 將產品冷卻至60°c。一旦產品溫度達到60°C即添加醇增溶劑。將該溶液攪拌混合兩小時 之后將產物從反應器排出至合適的容器存儲。
[0050] 非限制性實例：合適的抗氧化劑包括2, 6-雙（1，1-二甲基乙基）-4-甲基苯 酚，4-甲氧基苯酚，季戊四醇四（3-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸），戊四氮，4-羥 基-2, 2, 6, 6-四甲基，正1-氧基和三（2, 4-二叔丁基苯基）亞磷酸酯。
[0051] 非限制性實例：合適的催化劑包括有機金屬催化劑，如二丁基錫二月桂酸酯，辛酸 亞錫，二丁基錫二乙酸酯，新癸酸鉍和新癸酸鋅，和叔胺催化劑如1，3,5_三（3-[二甲氨基] 丙基）_八氛-S-二嘆，1，4- 二氣雜雙環(huán)[2. 2. 2]辛燒和N，N- __甲基環(huán)。
[0052] 在一般情況下，所得到的聚氨酯聚合物具有約100000道爾頓或更小的分子量，優(yōu) 選75000道爾頓或更小，更優(yōu)選10000至50000道爾頓。在一般情況下，所得到的聚氨酯聚 合物的Tg大于0°C，優(yōu)選大于15°C，更優(yōu)選地大于30°C。特別有用的聚氨酯聚合物具有的 Tg約為50°C~100°C，優(yōu)選的約60°C~80°C。在一般情況下，所得到的聚氨酯聚合物具有 大于約50°C的熔點，優(yōu)選大于80°C，更優(yōu)選地大于100°C。聚氨酯成膜聚合物的液體中，基 于涂料組分的重量，可固化的涂料成分的量相較于涂層成分的量優(yōu)選約占15%至50%，更 優(yōu)選的約25%至40%。
[0053] 醇增溶劑用于使聚氨酯聚合物混溶在溶劑中。一般情況下，該醇增溶劑是具有分 子量小于500克/摩爾，優(yōu)選小于300克/摩爾，更優(yōu)選小于150克/摩爾的醇。合適的醇 增溶劑的非排他性實例包括乙醇，2-丙醇和2-乙基己醇。醇增溶劑的液體中，可固化涂層 成分的量相較于涂層成分的固體重量優(yōu)選約占5%至25%，更優(yōu)選10%至15%。實踐發(fā)現(xiàn)， 增溶劑中的內含物可以確保高分子量的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯完全溶解在各種不同濃度 的溶劑中，從而允許制劑在生產中有更大的選擇自由度。實踐發(fā)現(xiàn)，這種醇增溶劑后續(xù)會隨 著非醇溶劑一同蒸發(fā)，該非醇溶劑給予衍生的涂料在一些溶劑中耐化學腐蝕的特性，但仍 然可以溶解于另一些溶劑。該屬性允許最終用戶在有必要的情況下能輕易地使用某些溶劑 去除該涂層。
[0054] 在混合液中，可固化涂層成分還包含非醇溶劑。優(yōu)選的所述非醇溶劑是有機的并 具有低于約80°C的燃點，優(yōu)選的低于約50°C，更優(yōu)選的低于約30°C。合適的非醇溶劑的非 排他實例包括丁 -2-酮，庚-2-酮，乙酸丁酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，丙酮，甲醇，乙醇，2-丙 醇，更優(yōu)選包括乙酸丁酯和乙酸乙酯。優(yōu)選的，基于涂層成分的重量，溶劑的重量相比，約大 于20%，更優(yōu)選約大于40%，最優(yōu)約大于60%。
[0055] 本發(fā)明的涂層成分還包含吸收可見光的光引發(fā)劑，其量足以在涂層成分暴露于光 能大于lj/cm2、波長約395納米或以上的光照下聚合成膜聚合物的聚氨酯。優(yōu)選的光的能級 為5J/cm2至300J/cm2,更優(yōu)選約20J/cm2至200J/cm 2。優(yōu)選的波長范圍為約395納米至約 500納米。合適的光引發(fā)劑的非排他性實例包括一種或一種以上氧化膦，例如一個或一個以 上的甲酮，1，1' -(苯基亞膦基）雙[1-(2, 4, 6-三甲基苯基）-;甲酮，（二苯膦）（2, 4, 6-三 甲基苯基次膦酸，P-苯基-對-(2, 4, 6-三甲基苯甲酰）-，乙基酯，和二環(huán)[2.2. 1]庚 烷-2, 3-二酮，1-，7, 7-三甲基，和樟腦醌。這些可商購，商品名為IRGA⑶RE 819, LUCIRIN TPO和LUCIRIN TPO-L。光引發(fā)劑的量（以重量計）與涂層成分的重量相比，約占0. 1 %至 10%，優(yōu)選約0. 1 %至5%，更優(yōu)選約0. 1 %至2%。
[0056] 涂層成分可以任選地另外包含選自成膜聚合物，消泡劑，活性稀釋劑，顏料和助粘 劑中的一種或多種成分，這些成分選擇和量的控制可以很容易地由本領域的技術人員確 定。
[0057] 液體中，可固化涂料成分可通過組成部件的混合，例如通過機械攪拌的手段來形 成。
[0058] 在使用時，所述液體，即可固化涂料組合物涂布在合適的基材上，隨著非醇溶劑和 醇增溶劑的蒸發(fā)，在沒有暴露于可見光下，涂料變干形成基本無粘性的涂層，直至達到約2B 或更小的涂膜硬度，這個硬度的測量采用ASTM D3363標準。將液體成分涂布到基板上，在不 暴露于可見光的前提下使溶劑在2小時以內，優(yōu)選少于1小時內蒸發(fā)后，得到的涂層摸上去 有干燥的觸感。在不暴露于可見光的情況下，根據(jù)ASTM D552標準，通常該涂層具有約1.0 英寸或更小的彈性，更優(yōu)選約〇. 5英寸或更小；且表現(xiàn)出大于約48英寸-鎊的阻力，更優(yōu)選 大于約72英寸-鎊。根據(jù)ASTM D5402標準，通常該涂層會表現(xiàn)出對2-丙醇的阻力大于約 50雙倍摩擦，優(yōu)選大于約100雙摩擦，更優(yōu)選大于約150雙摩擦。
[0059] 所述基本無粘性的涂層從步驟II得到，之后被暴露于波長在395納米或以上、光 的能量在約lj/cm2以上的光照下，優(yōu)選通過暴露在光照下直至變干，以使得被暴露的涂層 具有根據(jù)ASTM D3363測定的約2H以上的涂膜硬度。這通常可以通過光照射約30分鐘至 120分鐘來實現(xiàn)。所述基本無粘性的涂層當暴露于可見光一段時間后，涂膜硬度會大于根據(jù) ASTM D3363測定的3H，優(yōu)選大于4H，更優(yōu)選大于5H。經由可見光曝光的涂層表現(xiàn)出相對于 丙酮和甲基乙基酮具有小于約100的耐磨度，優(yōu)選小于約50,更優(yōu)選小于約25,該耐磨度按 照ASTM的D5402方法得到。
[0060] 列舉下列非限制性實施例以對本發(fā)明做詳細說明 實施例
[0061] 下面所示的五個不同的涂料成分，用來和本發(fā)明組合物得到的涂層的性質作比 較。在組合物中所用的高分子量的聚氨酯丙烯酸酯具有41000道爾頓的平均分子量，它的 結構可以被描述為上文所示的分子2,其中η = 45~150，m = 1~3,X = 1~3,K = 1~ 10。通過動態(tài)力學分析（DMA)測定的高分子量的聚氨酯丙烯酸酯的Tg為55-65°C。
[0062] 比較公式A和B包括在本領域中傳統(tǒng)使用的其它成分。在式A的情況下，這是一 種低分子量的三官能聚氨酯（甲基）丙烯酸酯，通常用于提高硬度和耐磨性。式B包括市 售的單官能甲基丙烯酸酯單體，其具有170克/摩爾的分子量，通常用于增強彈性和改善附 著力。比較本發(fā)明公式C和D中取而代之的高分子量的聚氨酯丙烯酸酯與其他傳統(tǒng)的聚氨 酯（甲基）丙烯酸醋，聚氨酯（甲基）丙烯酸酯1是可商購的脂肪族聚氨酯（甲基）丙烯酸 酯，具有14000道爾頓的平均分子量，它的結構可以被描述為上述的分子式1，其中n = 0，m =5-7，X = 1。聚氨酯（甲基）丙烯酸2是另一種可商購的脂肪族聚氨酯（甲基）丙烯酸 酯，具有14000道爾頓的平均分子量，其結構可以被描述為上述的分子式1，其中n = 0-5，m =1-5,x = 1-2。這兩種聚氨酯（甲基）丙烯酸酯的Tg〈0°C。高分子量的聚氨酯（甲基） 丙烯酸酯在新組合物中使用，通過調整在式1的結構中四個主要成分的使用比率和重量百 分率，可以進一步從傳統(tǒng)的兩種聚氨酯（甲基）丙烯酸酯中區(qū)別開來。正如在表中所示的 高分子量的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯主要包含D和R，而其他兩種聚氨酯（甲基）丙烯酸酯 主要由P組成。
[0063] 在以下的實施例中，使用BYK 10密耳下拉棒將混合液涂布到0. 6mm厚的鋁基底 上。樣品被允許在一個暗區(qū)變干至堅硬的無粘性涂層，以避免過