[0067] 然而實際上，許多此類化合物在結(jié)合到銀納米線表面時將顯著地減小所得的導電 膜的電導率。不希望受理論的約束，這些化合物的絕緣效應可明顯地阻止納米線接觸點處 的電子"流動"。因此，重要的是鑒定一類化合物，其將對透明導電膜提供防腐蝕保護而不造 成導電性的明顯降低和其它負面影響。有利地，延緩將防腐蝕劑引入導電納米線網(wǎng)絡(luò)直至 其形成可將網(wǎng)絡(luò)中導電通路的破壞最小化之后。
[0068] 我們已發(fā)現(xiàn)酚類化合物在摻入含有銀納米線的膜中時具有防腐蝕和穩(wěn)定作用。眾 所周知的是，銀納米線表面因氧或臭氧造成的氧化可在銀納米線表面暴露于大氣時對銀降 解起到重要作用。不希望受理論的約束，在一個實施方案中：
[0071] 大多數(shù)酚類化合物為弱還原劑，但這些酚類與氧或臭氧的反應比氧或臭氧與銀納 米線的反應更具熱力學優(yōu)勢。因此，酚類或其它類似的弱還原劑可充當氧化物質(zhì)（諸如從 空氣擴散到透明導電膜層中的那些氧化物質(zhì)）的清除劑，并使含有銀納米線的透明導電膜 (AgTCF)構(gòu)造穩(wěn)定。
[0072] 在本申請中，術(shù)語"酚類化合物"是指包含至少一個第一芳環(huán)、至少一個第一氧原 子和鍵合到至少一個第一氧原子的至少一個第一氫原子的化合物，其中至少一個第一芳環(huán) 包含鍵合到至少一個第一氧原子的至少一個第一碳原子。
[0073] 在某些實施方案中，此類酚類化合物包含以下至少一者：
[0074] SDiPh-雙（4_羥基苯基）砜（AlfaAesar);其結(jié)構(gòu)在下面示出：
[0076] DBP-2,6-二叔丁基苯酚（99%，Aldrich);其結(jié)構(gòu)在下面示出：
[0078] RA-間苯二酚（99%，Aldrich);其結(jié)構(gòu)在下面示出：
[0079]
[0080] 導電膜的涂層
[0081] 用于透明銀納米線膜的基于有機溶劑的涂層配方可通過在合適的有機溶劑體系 中使各種組分與一種或多種聚合物粘合劑混合來制備，有機溶劑體系通常包含一種或多種 溶劑，諸如甲苯、2-丁酮（甲基乙基酮，MEK)、甲基異丁基酮、丙酮、甲醇、乙醇、2-丙醇、乙酸 乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、四氫呋喃或其混合物。用于透明銀納米線膜的基于水 的涂層配方可通過在水中或在水與水混溶性溶劑的混合物中使各種組分與一種或多種聚 合物粘合劑混合來制備，所述水混溶性溶劑諸如丙酮、乙腈、甲醇、乙醇、2-丙醇或四氫呋喃 或其的混合物。含有銀納米線的透明膜可通過使用各種涂覆程序來涂覆配方而制備，所述 涂覆程序諸如繞線棒涂覆、浸漬涂覆、刮刀涂覆或刀片涂覆、幕式涂覆、坡流涂覆、狹縫模具 式涂覆、輥式涂覆或凹版涂覆?？蓪⒈砻婊钚詣┖推渌扛仓鷦饺胪繉优浞街小?br>[0082] 在一個實施方案中，銀納米線的涂覆重量為約10mg/m2至約500mg/m2。在另一個 實施方案中，銀納米線的涂覆重量為約20mg/m2至約200mg/m2。在一個另外的實施方案中， 銀納米線的涂覆重量為約30mg/m2至約120mg/m2。透明導電涂層的有用涂層干燥厚度為約 0. 05ym至約2. 0ym，且優(yōu)選地為約0. 1ym至約0. 5ym。
[0083] 在涂覆和干燥之后，透明導電膜應具有小于1，OOOohms/sq且優(yōu)選地小于500ohm/ sq的表面電阻率。
[0084] 在涂覆和干燥之后，透明導電膜應具有盡可能高的透射率％。至少70%的透射率 是有用的。至少80 %且甚至至少90 %的透射率是甚至更有用的。
[0085] 特別有用的是具有至少70%的透射率和小于500ohm/sq的表面電阻率的膜。
[0086] 這樣的透明導電膜提供在從約35〇11111至約110〇11111的整個光譜范圍內(nèi)至少80%的 透射率和小于500ohm/sq的表面電阻率。
[0087] 透明支持體
[0088] 在一個實施方案中，將導電材料施加到支持體上。支持體可以是剛性或柔性的。
[0089] 合適的剛性基底包括例如玻璃、聚碳酸酯、丙烯酸化物等。
[0090]當將導電材料施加到柔性支持體上時，支持體優(yōu)選地為柔性透明的聚合物膜，其 具有任何所需的厚度且由一種或多種聚合物材料組成。需要支持體在涂覆和干燥導電層期 間表現(xiàn)出尺寸穩(wěn)定性且具有與上覆層合適的粘合性。用于制作這樣的支持體的可用聚合物 材料包括聚酯[諸如聚（對苯二甲酸乙二醇酯）（PET)和聚（萘二甲酸乙二醇酯）（PEN)]、 乙酸纖維素和其它纖維素酯、聚乙烯醇縮乙醛、聚烯烴、聚碳酸酯和聚苯乙烯。優(yōu)選的支持 體由具有良好熱穩(wěn)定性的聚合物（諸如聚酯和聚碳酸酯）組成。支持體材料還可以經(jīng)過處 理或退火以減少收縮并有利于尺寸穩(wěn)定性。還可以使用透明多層支持體。
[0091] 將導電膜施加到支持體上
[0092] 透明導電制品可通過使用各種涂覆程序?qū)⑸鲜雠浞绞┘拥酵该髦С煮w上來制備， 所述涂覆程序諸如為繞線棒涂覆、浸漬涂覆、刮刀涂覆、幕式涂覆、坡流涂覆、狹縫模具式涂 覆、棍式涂覆、凹版涂覆或擠壓涂覆。
[0093] 或者，透明導電制品可通過將如上所述制備的透明導電膜層層壓到透明支持體上 來制備。
[0094] 在一些實施方案中，可將包含兩種或更多種聚合物的單相混合物的"載體"層配方 直接施加到支持體上，并因而位于支持體與銀納米線層之間。載體層用以促進支持體與含 有銀納米線的透明聚合物層的粘附性。載體層配方可與透明導電銀納米線層配方的施加按 順序地或同時地施加。優(yōu)選的是，所有涂層均同時施加到支持體上。載體層通常被稱為"粘 附促進層"、"夾層"或"中間層"。
[0095] 如上所述，在一個實施方案中，銀納米線的涂覆重量為約20mg/m2至約500mg/m2。 在其它實施方案中，銀納米線的涂覆重量為約l〇mg/m2至約200mg/m2。也考慮了其中銀納 米線以約l〇mg/m2至約120mg/m2涂覆的實施方案。
[0096] 在涂覆和干燥之后，透明導電制品應具有小于1，000ohms/sq且優(yōu)選地小于 500ohm/sq的表面電阻率。
[0097] 類似地，在涂覆和干燥透明支持體之后，透明導電制品應具有盡可能高的光學透 射率。至少70%的透射率是有用的。至少80%甚至至少90%的透射率是甚至更有用的。
[0098] 尤其優(yōu)選的是具有至少80%的透射率和小于500ohm/sq的表面電阻率的制品。
[0099] 示例性實施方案
[0100] 2013 年 1 月 18 日提交的名稱為"STABILIZATIONAGENTSFORTRANSPARENT CONDUCTIVEFILMS"的美國臨時申請No. 61/754, 124在此通過引用整體并入，其公開了以下 42個非限制性示例性實施方案：
[0101] A. -種透明導電制品，包括：
[0102] 透明支持體；
[0103] 設(shè)置在透明支持體上的至少一個第一層，至少一個第一層包含分散在至少一種聚 合物粘合劑內(nèi)的銀納米線的網(wǎng)絡(luò)；以及
[0104] 設(shè)置在至少一個第一層上的至少一個第二層，至少一個第二層包含至少一種第一 酚類化合物，至少一種第一酚類化合物包含至少一個第一芳環(huán)、至少一個第一氧原子和鍵 合到至少一個第一氧原子的至少一個第一氫原子，其中至少一個第一芳環(huán)包含鍵合到至少 一個第一氧原子的至少一個第一碳原子。
[0105] B.實施方案A的透明導電制品，其中所述至少一種第一酚類化合物包括以下至少 一者：雙（4-羥基苯基）砜、2-6-二叔丁基苯酚或間苯二酚。
[0106] C.實施方案A的透明導電制品，其中透明支持體為柔性透明聚合物膜。
[0107] D.實施方案A的透明導電制品，其中銀納米線按足以提供小于約1000ohm/sq的表 面電阻率的量存在。
[0108] E.實施方案A的透明導電制品，其中銀納米線具有約20至約3300的縱橫比。
[0109] F.實施方案A的透明導電制品，其中銀納米線按約10mg/m2至約500mg/m2的量存 在。
[0110] G?實施方案A的透明導電制品，其具有在從約350nm至約llOOnrn的整個光譜范圍 內(nèi)至少約80%的透射率和500ohm/sq或更低的表面電阻率。
[0111] H.實施方案A的透明導電制品，其中至少一種聚合物粘合劑包含至少一種水溶性 聚合物。
[0112] J.實施方案H的透明導電制品，其中至少一種水溶性聚合物包括明膠、聚乙烯醇 或其混合物。
[0113] K.實施方案J的透明導電制品，其中至少一種聚合物粘合劑還包含至多約50重 量％的一種或多種額外的水溶性聚合物。
[0114] L.實施方案K的透明導電制品，其中額外的水溶性聚合物中的一種或多種為聚丙 烯酸聚合物。
[0115] M.實施方案A的透明導電制品，其中至少一種聚合物粘合劑包含有機溶劑可溶性 聚合物。
[0116] N.實施方案M的透明導電制品，其中有機溶劑可溶性聚合物粘合劑包含至少一種 纖維素酯聚合物。
[0117] P.實施方案M的透明導電制品，其中有機溶劑可溶性聚合物粘合劑包括乙酸纖維 素、乙酸丁酸纖維素或乙酸丙酸纖維素或其混合物。
[0118] Q.實施方案N的透明導電制品，其中至少一種纖維素酯聚合物具有至少約100°C 的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0119] R.實施方案M的透明導電制品，其中至少一種聚合物粘合劑還包含至多50重量％ 的一種或多種額外的有機溶劑可溶性聚合物。
[0120] S.實施方案R的透明導電制品，其中額外的有機溶劑可溶性聚合物中的一種或多 種為聚酯聚合物。
[0121] T. 一種透明導電制品，包括：
[0122] 透明支持體；
[0123] 設(shè)置在透明支持體上的至少一個第一層，至少一個第一層包含銀納米線的網(wǎng)絡(luò)和 聚合物粘合劑；
[0124] 至少一種第一酚類化合物，其包含至少一個第一芳環(huán)、至少一個第一氧原子和鍵 合到至少一個第一氧原子的至少一個第一氫原子，其中至少一個第一芳環(huán)包含鍵合到至少 一個第一氧原子的至少一個第一碳原子；以及
[0125] 由透明聚合物組成的至少一個第二層。
[0126] U.實施方案