專利名稱：熒光體的再生方法和再生裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于回收在彩色顯像管等的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，為再生利用而進(jìn)行精制的方法和裝置。更詳細(xì)講，是關(guān)于在彩色顯像管的現(xiàn)場(chǎng)制造中以簡(jiǎn)便進(jìn)行精制的方法和裝置。
彩色顯像管是經(jīng)過(guò)將具有紅、綠和青三種光原色的熒光體，分別制成漿狀，涂布在熒光面上的點(diǎn)狀或條狀的規(guī)定位置上，形成熒光膜的工序而制造。此時(shí)，會(huì)產(chǎn)生大量剩余的熒光體漿液，這樣將其扔掉，不僅對(duì)資源和制造費(fèi)用是浪費(fèi)，而且對(duì)環(huán)境安全上也產(chǎn)生惡烈影響。特別是有代表性的作為紅色熒光體使用的稀土類系熒光體，例如，以Y2O2SEu表示的熒光體，造價(jià)很高，為了降低彩色顯像管的制造費(fèi)用，對(duì)其回收再利用是非常必要的。
然而，這些熒光體漿液，除含有熒光體外，作為添加物質(zhì)，還含碳(ダグ)、顏料、聚乙烯醇、重鉻酸鹽等的鉻化合物和分散劑等。在回收時(shí)，混入其它顏色的熒光體，會(huì)降低再利用熒光體的發(fā)色特性。在熒光體的回收和再生中，為去除這些添加物質(zhì)和其它色的熒光體，必需需要非常復(fù)雜的處理工序，在簡(jiǎn)便有效以滿足純度的要求下，精制熒光體的再生方法，從未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)過(guò)。
例如，特開(kāi)昭51-131486號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種熒光體的再生方法，將含有在聚乙烯醇中分散了重鉻酸鹽的感光性粘合劑的回收熒光體，用氧化劑進(jìn)行處理，作為氧化劑，例如有過(guò)氧化氫、過(guò)氧化堿、過(guò)碘酸及其鹽、過(guò)氯酸及其鹽、次氯酸及其鹽、卡羅酸及其鹽、重鉻酸鹽等。
特開(kāi)昭51-149186號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種熒光體的再生方法，在含有石墨和鉻化合物的回收熒光體中，添加單寧酸，在400～600℃下加熱處理，石墨被氧化，大部分作為二氧化碳揮發(fā)出去，殘存的氧化物通過(guò)水洗除去。
上述回收熒光體中的雜物之中，特別是碳，黑色很容易吸收光，若殘留在再生熒光體中時(shí)，會(huì)顯著降低熒光體的發(fā)光輝度。就化學(xué)穩(wěn)定性，通過(guò)何種化學(xué)處理，與碳反應(yīng)，由于溶解或脫色很困難，在再生過(guò)程中必須從熒光體中分離出去。
在從回收熒光體中分離去除碳時(shí)，除了單純的水洗方法外，還有在用過(guò)碘酸及其鹽、次氯酸鈉等氧化性物質(zhì)處理后，再進(jìn)行水洗的方法(特表平2-504160號(hào)和特表平2-504162號(hào)公報(bào))，將回收熒光體進(jìn)行還原處理后，再水洗的方法(特開(kāi)昭63-154784號(hào)公報(bào))等。這些方法，任何一種，就分離去除碳而言，是有一定成效的方法。
然而，近年來(lái)，伴隨著對(duì)彩色顯像管的發(fā)光輝度要求越來(lái)越嚴(yán)，所以要求提高決定熒光體輝度的輝度，另一方面，作為熒光體的一部分使用再生熒光體。為此，提高再生熒光體的特性越來(lái)越顯得必要。最近，對(duì)這種提高特性的要求，上述一類的老方法，作為從回收熒光體中去除碳的方法，并不能令人滿意。
特開(kāi)昭53-51190號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種方法，為從回收的稀土類系熒光體中，去除混入的硫化物系熒光體，將硫化物系熒光體與特定量的銀離子進(jìn)行反應(yīng)的方法。
特開(kāi)昭53-52052號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種熒光體的再生方法，其特征是將回收的Y2O2S系熒光體進(jìn)行酰洗和水洗后，不對(duì)漿液進(jìn)行干燥，用含有聚乙烯醇和重鉻酸銨的溶液，或進(jìn)一步添加了丙烯乳液的溶液進(jìn)行處理。特開(kāi)昭53-53588號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了一種方法，作為其改進(jìn)，為防止混入其它熒光體，進(jìn)一步用添加了陰離子系表面活性劑的溶液進(jìn)行處理。
特表平2-504160號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種方法，為去除付著在回收熒光體上的聚乙烯醇一類的有機(jī)聚合物，而使用過(guò)碘酸鹽的方法，以及將存在于熒光體中的鉻化合物，利用次氯酸鈉、卡羅酸銨、過(guò)氧化氫一類的氧化性物質(zhì)水溶液，在水中溶解去除的方法。特表平2-504162號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了一種從回收熒光體漿液中，通過(guò)使用上述方法，不經(jīng)過(guò)燒成工序回收有機(jī)污染物的方法。
然而，這些方法，回收熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體漿液，再生除去了漿液中所含各種物質(zhì)的熒光體中，就單獨(dú)各種情況并不理想，僅僅組合這些，工序就變得相當(dāng)復(fù)雜。特別是像聚乙烯醇一類的有機(jī)物和碳并不能完全去除，因此，也就不可能更有效地獲得具有可再利用特性的熒光體。因此，對(duì)使用再生熒光體制造的熒光面輝度和涂膜品位產(chǎn)生惡烈影響。
進(jìn)而，代替將回收熒光體漿液集中進(jìn)行再生處理，不必花費(fèi)長(zhǎng)距離運(yùn)輸漿液的勞力和費(fèi)用，也就產(chǎn)生在顯像管制造工廠內(nèi)進(jìn)行再生的必要，為此，雖要求簡(jiǎn)便的熒光體再生方法，但像上述那樣，將過(guò)去的方法組合，不可能達(dá)到其目的。
另一方面，像上述那樣的再生處理，通常是將回收的熒光體漿液，在各種攪拌槽內(nèi)，以上述藥品的水溶液，進(jìn)行逐次的攪拌、混合、洗滌。雖在常溫下進(jìn)行處理，但為提高洗滌效果，大多數(shù)是利用熱水溶液進(jìn)行處理。為此，作為攪拌槽的槽體，和為提高攪拌效率在槽中設(shè)置的擋板，過(guò)去使用進(jìn)行聚氯乙烯、聚丙烯、玻璃襯等表面包涂的軟鋼，擋板通過(guò)焊接或螺栓固定在槽體上。
這種過(guò)去的攪拌槽存在如下問(wèn)題。
(1)將擋板安裝在槽體和單獨(dú)制作的槽體內(nèi)，但它的加工和安裝卻是很復(fù)雜的。
(2)在擋板的安裝部分上承受負(fù)荷，所以此處易于損壞。
(3)熒光體易于附著堆積在擋板的安裝部分上。
(4)需要保護(hù)管以保護(hù)插入槽內(nèi)的排液管、水平傳感器等，不受攪拌流的影響，但這些保護(hù)管的安裝和擋板的安裝一樣復(fù)雜。
(5)對(duì)熒光體的分散液攪拌效果不是很理想。
進(jìn)而，用作軟鋼表面涂層的聚氯乙烯，耐熱性很差，易被熱水溶液腐蝕。聚丙烯加工性很壞。玻璃襯耐沖擊性很差，且易于冒出堿性水溶液。進(jìn)而，擋板的安裝部分和外部增強(qiáng)材料等，實(shí)施這種表面涂敷而又困難的部分，很容易被所用藥品水溶液所腐蝕等等問(wèn)題。
本發(fā)明的第1個(gè)目的是提供一種再生方法和再生裝置，從回收的熒光體漿液中，與老技術(shù)比，更簡(jiǎn)便有效地去除聚乙烯醇、鉻化合物、碳、其它色熒光體，以及其它有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物，得到具有相當(dāng)滿意特性，特別是具有優(yōu)良輝度和熒光膜品位的熒光體。
本發(fā)明的第2個(gè)目的是提供一種熒光體再生裝置，解決了上述過(guò)去的熒光體攪拌槽存在的問(wèn)題，提高了熒光體分散液的，特別是上下方向的對(duì)流攪拌效率，同時(shí)對(duì)插入槽內(nèi)的排液管、水平傳感器等進(jìn)行了保護(hù)。
本發(fā)明者們，為達(dá)到上述目的，經(jīng)過(guò)認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將回收的熒光體漿液，利用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽進(jìn)行藥品處理工序后，再插入利用氨水除碳的工序、接著進(jìn)行酰洗和熱處理，即可達(dá)到本目的，并至此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明熒光體的再生方法，其特征是在回收顯像管的熒光面涂布過(guò)程中產(chǎn)生的剩余熒光體，再生熒光體的再生方法中，包括
(a)將回收的熒光體漿液中的雜物用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽進(jìn)行分解，去除藥品洗凈工序；(b)將氨水投入到熒光體漿液中攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，去除上清液中所含的碳，去除碳的工序；(c)將熒光體漿液，用鹽酸或硝酸洗滌的酸洗工序；及(d)根據(jù)需要將熒光體漿液過(guò)濾、干燥后，在350～600℃下進(jìn)行熱處理的熱處理工序。
進(jìn)而，本發(fā)明的熒光體的再生方法中，在上述工序(a)～(d)之后，也可以附加上(e)在熒光體的顆粒表面上附著使用接合劑的顏料，顏料附著工序，(f)分散熒光體的分散工序，和(g)用改質(zhì)劑處理熒光體顆粒表面的表面處理工序中的1種或2種以上。
含有上述工序(a)～(d)的熒光體再生方法，適用于紅色熒光體的再生特別有效。將該再生方法與綠色和蘭色熒光體的再生方法組合，可用于在彩色顯像管的熒光面上所用一套的熒火體再生。即，本發(fā)明熒光體的再一個(gè)再生方法，其特征是在回收彩色顯像管的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，再生熒光體的再生方法中，包括如下工序(a)將回收的紅色熒光體漿液中的雜物，用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽分解去除的藥品洗凈工序；(b)將氨水投入到紅色熒光體漿液中攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，去除上清液中所含碳的碳去除工序；(c)將紅色熒光體漿液，用鹽酸或硝酸凈滌的酸洗工序；以及(d)根據(jù)需要將紅色熒光體漿液過(guò)濾干燥后，于350～600℃下進(jìn)行熱處理的熱處理工序，同時(shí)還含有(h)將綠色熒光體漿液和蘭色熒光體漿液，分別用50～90℃的溫水進(jìn)行洗凈的溫水洗凈工序；(I)將綠色熒光體漿液和蘭色熒光體漿液，分別根據(jù)需要進(jìn)行過(guò)濾干燥后，于350～600℃下進(jìn)行熱處理的熱處理工序；以及(j)將熱處理的綠色熒光體和蘭色熒光體，分別用酸洗凈的酸洗工序。
本發(fā)明的熒光體再生裝置，其特征是在回收彩色顯像管的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，再生熒光體的再生裝置，其構(gòu)成包括(A)將熒光體漿液中的雜物再次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽分解，去除的藥品洗凈槽；(B)將氨水投入到熒光體漿液中攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，去除上清液中所含碳的碳去除槽；(C)將熒光體漿液用鹽酸或硝酸洗凈的酸洗槽；以及(D)將根據(jù)需要過(guò)濾干燥的熒光體在350～600℃下進(jìn)行熱處理的熱處理工序。
上述藥品洗凈槽、除碳槽和酸洗槽中的至少一個(gè)槽是在槽體內(nèi)具有攪拌裝置和擋板的攪拌槽，該擋板中的至少1個(gè)，最好具有向槽內(nèi)開(kāi)的上下開(kāi)口，和該開(kāi)口連通的中空部。


圖1是本發(fā)明熒光體再生裝置的概念圖。
圖2是本發(fā)明裝置中所用攪拌槽的概略斷面圖。
圖3是本發(fā)明裝置中所用攪拌槽槽體的水平斷面圖。
圖4是中空擋板尺寸的說(shuō)明圖。
本發(fā)明的熒光體再生裝置至少由具有與上述工序(a)～(d)相對(duì)應(yīng)以(A)～(D)所示功能的槽和裝置所構(gòu)成。圖1中，處理中所用的化合物和熱處理溫度，表示代表例。(A)～(D)只要具有各自的功能，它的具體結(jié)構(gòu)，構(gòu)成是任意的。例如，(B)碳去除槽具有將氨水放入熒光體漿液中攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，去除上清液中所含碳的功能，可以是單一槽，也可以將攪拌槽和靜置。去除槽分別設(shè)置，以這2個(gè)槽實(shí)現(xiàn)(B)功能的構(gòu)成。作為熒光體，可以使用任何種類的熒光體，也可以使用多種熒光體的混合物。
本發(fā)明中所用藥品洗凈槽，除碳槽、酸洗槽等攪拌槽，具有代表性的是圖2所示的概略圖，圖3所示的槽體水平斷面圖，槽體1內(nèi)具有像攪拌子2那樣的攪拌裝置和擋板3。本發(fā)明中所用攪拌槽中，其特征部分是擋板3中至少1個(gè)攪拌子，不是一般所用的單板狀，而是在其上下，具有向槽內(nèi)開(kāi)的開(kāi)口4和5，在擋板內(nèi)部具有與開(kāi)口連通的中空部6。以下本說(shuō)明書中，將這種擋板稱為「中空擋板」。
在中空擋板上設(shè)置的開(kāi)口4和5的方向，可為垂直方向，也可為其它方向，例如，向槽中心部位的方向，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，而且能產(chǎn)生有效的液體對(duì)流，而不產(chǎn)生熒光體等的堆積，為易于槽內(nèi)洗凈，最好為垂直方向。中空部的斷面形狀為三角形、四角形、園形、半園形，及這些形狀的一部分與槽體內(nèi)壁相接，或者將構(gòu)成內(nèi)壁一部分的邊取為圓弧狀等任意形狀，結(jié)構(gòu)制作簡(jiǎn)單，易于設(shè)置，從槽內(nèi)攪拌效率、通過(guò)中空部從底部到上部產(chǎn)生有效的液流，以及從攪拌強(qiáng)度考慮，最好是三角形的(其中與內(nèi)壁相接的邊或構(gòu)成部分內(nèi)壁的邊可以為圓弧狀)，斷面如圖4所示，向槽中心部的邊最好是相等的二等邊三角形。
從攪拌效果和擋板的強(qiáng)度看，擋板3最好與槽體內(nèi)壁相接，或者將內(nèi)壁的一邊設(shè)置構(gòu)成槽內(nèi)壁的一部分。中空部的尺寸，內(nèi)壁側(cè)和由內(nèi)壁起到最遠(yuǎn)部分之間的距離，即圖4中的a，最好為槽體內(nèi)徑的2～25％，5～15％更好。這樣，可付與上下方向的有效對(duì)流，而獲得很高的攪拌效果。
這種中空擋板，可沿著槽內(nèi)壁，垂直設(shè)置在任意高度處。為獲得充分的對(duì)流效果，下開(kāi)口要比靜止?fàn)顟B(tài)下沉降形的熒光體層表面的位置稍高些，上開(kāi)口要比攪拌中的液面稍高些，或者最好設(shè)置在液面附近。
槽內(nèi)中空擋板的外壁面，可為垂直的平面，根據(jù)需要，為提高槽內(nèi)上下方向的攪拌效果，可設(shè)置不附著或堆積熒光體的如棒狀突起。
在這種中空擋板3的中空部，可通入插入槽內(nèi)的排液管、送氣管、吸引管、溫度計(jì)、水平傳感器等。這樣可避免了為保護(hù)它們不受攪拌流影響，而另設(shè)保護(hù)管的麻煩。
在本發(fā)明所使用的攪拌槽中，該中空擋板3，可另行制作，安裝在槽體1內(nèi)，最好是和槽體形成一個(gè)整體，這樣避免了安裝的麻煩，而得到比較經(jīng)濟(jì)的熒光體攪拌槽。
本發(fā)明中所用攪拌槽的槽體1，根據(jù)所用洗滌劑的種類和使用條件，可使用任意的材質(zhì)最好使用可在常溫到90℃的水溶液洗滌過(guò)程中能用的，具有耐酸、堿或氧化性物質(zhì)的，或易于加工的、能使本發(fā)明洗凈槽的特征性中空擋板3與槽體形成一個(gè)整體的，能將中空擋板設(shè)計(jì)成任意形狀的，最好是強(qiáng)化纖維塑料(以下稱FRP)。作為FRP中使用的纖維，除玻璃纖維外，還有碳纖維、碳化硅纖維等，可使用交叉、粗紗、單紗等，各種形狀的。作為樹(shù)脂，有不飽和聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等熱硬化性樹(shù)脂，及聚酰亞胺等耐熱性樹(shù)脂。
攪拌槽內(nèi)所用的攪拌裝置是任意的，但要適合于熒光體、洗滌藥品溶液或水的混合，一般使用由設(shè)在槽外的攪拌馬達(dá)7動(dòng)力源通過(guò)軸8驅(qū)動(dòng)的攪拌子2。攪拌子有螺旋槳型、槳型、富勒德拉型、錨型、懸臂翼型，以及它們的組合型，根據(jù)熒光體的量和流動(dòng)性可任意選擇。
攪拌槽中，除上述中空擋板外，可根據(jù)需要，并設(shè)像板狀一樣的老形狀擋板。也可根據(jù)需要，備設(shè)送液管、排氣口、排液管9，排漿口10，水平傳感器11、溫度計(jì)、加熱和/或冷卻用夾套12、回流冷卻器等，通常在攪拌槽內(nèi)任意設(shè)置的部件或附件。
本發(fā)明裝置的攪拌槽，因設(shè)置如上述的中空擋板，通過(guò)該中空擋板的中空部，從底部向上部產(chǎn)生分散熒光體的液流。因此，洗凈槽內(nèi)能產(chǎn)生對(duì)流，而獲得充分的攪拌效果。
以下是本發(fā)明的核心，對(duì)主要適于以Y2O2SEu為代表的紅色熒光體的再生方法進(jìn)行詳細(xì)講述。另外，此處所講的各個(gè)工序，在本發(fā)明中，雖然適用于其它熒光體的再生，但與此情況不同點(diǎn)，在適當(dāng)部分內(nèi)有所記載。
將彩色顯像管的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體漿液，根據(jù)需要分散在脫離子水中，或根據(jù)需要通過(guò)過(guò)濾除去固體物和雜物后，(a)藥物洗滌工序。該藥物洗凈工序通常分2個(gè)步驟實(shí)施。
第1步驟中，通過(guò)向漿液中添加次氯酸鹽，并攪拌，分解漿液中存在的，如重鉻酸銨一類的化合物形成水溶性物質(zhì)，接著通過(guò)水洗去除，作為次氯酸鹽，例如有次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈣等。熒光體即使含有鈉，但由于對(duì)它的特性影響很小，最好用次氯酸鈉。次氯酸鹽的添加量，隨漿液中所存鉻化合物的量而異，但通常，對(duì)于漿液中的固體成分，為30～70(重量)％。低于30(重量)％時(shí)，鉻化合物的分解不充分，超過(guò)70(重量)％時(shí)，只能形成過(guò)量，不可能獲得與其用量相平衡的效果。
以下，作為第2步驟，通過(guò)向漿液中添加過(guò)碘酸鹽，并攪拌，分解漿液中存在的，像聚乙烯醇一類的有機(jī)化合物。作為過(guò)碘酸鹽，例如有過(guò)碘酸銨、過(guò)碘酸鋰、過(guò)碘酸鈉、過(guò)碘酸鉀等，由于分解效果很高，最好是過(guò)碘酸鉀。過(guò)碘酸鹽的添加量，隨漿液中存在的有機(jī)物量而異，通常對(duì)于漿液中的固體成分為0.5～2.0(重量)％，低于0.5(重量)％時(shí)，有機(jī)化合物的分解不充分，即使超過(guò)2.0(重量)％也不可能獲得更好的效果。過(guò)碘酸鉀在常溫水中不易溶解，例如使用70～90℃的熱水進(jìn)行溶解。
以下，(b)除碳工序中，去除分解在漿液中的碳。即，在(a)經(jīng)過(guò)藥物洗滌工序的漿液中，加入氨水，攪拌，靜置。
此處，氨(NH3)，可以以氨溶液投入到分散熒光體的水中，或者，予先調(diào)制適當(dāng)濃度的稀氨溶液，再向其中分散熒光體，采用哪種順序都可獲得同樣的效果。
作為水，最好使用脫離子水、蒸餾水一類純水。熒光體的分散，例如，可在備有攪拌機(jī)的處理槽中，在如常溫一樣的任意溫度下，通過(guò)攪拌進(jìn)行。水量，對(duì)于100重量份熒光體(含有水和雜物時(shí)以純品換算)為100～2000重量份，最好200～1000重量份。
工序(b)是將氨溶液投入熒光體分散液中，從熒光體中分離碳的工序。氨溶液，通常使用水溶液。投入氨溶液的使用量，以氨成分換算，對(duì)于100重量份熒光體(含有水分和雜物時(shí)，以純品換算)為0.05～0.2重量份，最好是0.1～0.5重量份。氨溶液的投入最好在20℃～30℃下進(jìn)行。這樣可形成氨濃度為0.005～0.5(重量)％，最好0.1～0.25(重量)％的稀氨水溶液。在氨溶液投入后，繼續(xù)攪拌30分鐘以上，碳從熒光體中分離出。
攪拌結(jié)束后，靜置，靜置可在常溫下，靜置3～24小時(shí)后，熒光體沉降，碳浮游在上清液上。將含碳的上清液排出系統(tǒng)外，根據(jù)需要進(jìn)行水洗。即，由于碳和熒光體的比重和粒徑不同，所以熒光體沉降，并堆積在處理槽的底部，與此相對(duì)，碳則浮游在上清液中。靜置，一般在20～30℃下，隨規(guī)模而異，通常3小時(shí)以上。
通過(guò)傾析方法，也可以實(shí)施熒光體與分散液靜置而產(chǎn)生的含碳上清液進(jìn)行分離的操作，但以狹窄的縫隙進(jìn)行有效的分離時(shí)，最好使用泵從處理槽的上部排出。
這樣得到的熒光體，根據(jù)需要可進(jìn)行水洗。水洗最好使用脫離子水、蒸餾水一類的純水。水洗、靜置后的水相分離可進(jìn)行傾析，但和上述相同的理由，最好用泵將上清液排出。水洗后，根據(jù)需要進(jìn)行干燥。
以下(c)酸洗工序中，去除在Y2O2S系或Y2O3系熒光體中混入的如ZnS系一類的其它熒光體，例如紅色熒光體中混入的綠色和蘭色熒光體。作為酸，可使用鹽酸或硝酸，最好在第1階段使用鹽酸，第2階段使用硝酸的2段法。
即，在第1階段中，例如，對(duì)于漿液中的固體成分，加入20～40(重量)％的70～90℃熱鹽酸水作為HCl，攪拌60～120分鐘。靜止后，棄去上清液，水洗。
第2階段中，例如，對(duì)于漿液中的固體成分，加入3-10(重量)％的硝酸水溶液作為HNO3，攪拌40～90分鐘。靜止后，棄去上清液，水洗。使用脫離子水進(jìn)行水洗，重復(fù)進(jìn)行，直到漿液pH值達(dá)到5.5以上為止。
將洗滌過(guò)的漿液，接著過(guò)濾，取出固體成分，進(jìn)行干燥。例如在140℃下干燥20小時(shí)，完全去除水分。
然后，通過(guò)(d)熱處理工序，去除熱分解殘存的有機(jī)物。熱處理在300～600℃下，最好450～500℃，例如450℃下，進(jìn)行8小時(shí)以上。接著，根據(jù)需要，用水或酸的水溶液進(jìn)行洗滌，去除殘存的有機(jī)物和熱處理時(shí)混入的雜質(zhì)。
通過(guò)按順序(a)～(d)將以上工序組合，以再生回收的熒光體，特別是Y2O2S系一類的稀土類系熒光體，有代表性的是紅色熒光體，可得到可再利用的再生熒光體。根據(jù)需要，通過(guò)進(jìn)一步實(shí)施1種或2種以上的其它工序，會(huì)獲得特性更為優(yōu)良的再生熒光體。以下對(duì)可任意附加的工序(e)～(g)進(jìn)行論述。
將經(jīng)過(guò)(d)工序的熒光體，可進(jìn)行(e)付著顏料工序。根據(jù)熒光體，例如，在紅色熒光體的表面上付著鐵丹，在蘭色熒光體的表面上付著鈷蘭色顏料，在回收后的(a)～(d)工序中，將該顏料剝離掉，原樣使用不可能得到充分的特性。因此，將根據(jù)熒光體的種類選擇鐵丹、鈷蘭色一類顏料，分散在丙烯酸樹(shù)脂乳液一類粘合劑中的涂料，涂布在熒光體的表面上，通過(guò)熟成或加熱使樹(shù)脂硬化，顏料則固定在熒光體的表面上。
在經(jīng)過(guò)(d)工序和/或(e)工序的熒光體中，進(jìn)一步根據(jù)(f)分散工序，可完全分散凝集的熒光體顆粒。例如，在熒光體中添加它的0.5～2倍(重量)的脫離子水，和1.5～3倍(重量)的玻璃珠，通過(guò)研磨裝置施加旋轉(zhuǎn)力，使熒光體分散。根據(jù)需要，可進(jìn)一步添加如表面活性劑一類的分散劑。分散處理后，通過(guò)過(guò)濾可取出分散的熒光體。
在經(jīng)過(guò)(d)工序、(e)工序和/或(f)工序的熒光體表面上，可進(jìn)一步通過(guò)(g)表面處理工序?qū)嵤└馁|(zhì)劑。作為改質(zhì)劑，例如有二氧化硅、硅酸鋅等無(wú)機(jī)物，和聚丙烯酸，羥丙基纖維素一類的有機(jī)聚合物，可以使用1種，也可2種以上并用，可根據(jù)表面處理的目的和要求品位進(jìn)行選擇。作為二氧化硅，如有膠體二氧化硅等微粒狀的二氧化硅。改質(zhì)劑的量隨其種類和目的而異，在用膠體二氧化硅進(jìn)行處理時(shí)，固體成分占熒光體的0.01～0.1(重量)％，最好作為水中分散液進(jìn)行添加。
進(jìn)行了以上工序(a)～(d)、或附加工序(e)～(g)中任意一種或2種以上的熒光體，通過(guò)過(guò)濾、干燥和/或篩分一類的通常方法進(jìn)行最終的精制、可用作再生熒光體。
以上再生方法也適用于任何熒光體，對(duì)于Y2O2S系熒光體，特別是Y2O2SEu和Y2O3Eu一類紅色熒光體，或Y2O2STb和Gd2O2STb一類綠色熒光體，適用特別有效。
本發(fā)明包含，將該方法特別適用于稀土類系的紅色熒光體再生，進(jìn)而，對(duì)屬于其它系統(tǒng)的綠色熒光體和蘭色熒光體，使用下述方法進(jìn)行組合，可將彩色顯像管用熒光體中所用三原色熒光體，全部進(jìn)行再生。
作為ZnSCu，Al和ZnSCu，Au，Al為代表的綠色熒光體，和ZnSAg和ZnSAg，Cl為代表的蘭色熒光體的再生方法，任何一種的最好方法，特征是含有按下順序的工序，即(h)溫水洗滌工序，(i)熱處理工序和(j)酸洗滌工序。
(h)溫水洗滌工序是在30～80℃下，例如在70℃溫水的存在下，將含有熒光體的漿液進(jìn)行攪拌，去除回收漿液中所含聚乙烯醇、鉻化合物一類的水溶液物質(zhì)的工序。溫水洗滌最好重復(fù)數(shù)次，例如重復(fù)4次。
(i)熱處理工序是和上述一樣，在350～600℃下，最好450～500℃下，例如燒成10小時(shí)，以分解去除漿液中的有機(jī)物和碳的工序。
(j)酸洗滌工序是將熒光體在脫離子水一類的水中分散后，加入稀硫酸一類的酸，調(diào)節(jié)成弱酸性，例如pH為4.0～4.5后，攪拌，去除熒光體表面上存在的氧化物的工序。這種酸洗滌后，靜置，去除上清液，接著反復(fù)水洗。
綠色熒光體時(shí)，在(j)工序后，可追加(f)分散工序和(g)表面處理工序中的任一工序，或可以按上述順序追加兩道工序。(f)分散工序，如上所述，(g)表面處理工序，為提高帶電特性，最好用膠體二氧化硅進(jìn)行處理。
蘭色熒光體時(shí)，在(j)工序后，可追加(d)顏料付著工序，(f)分散工序和(g)表面處理工序中的一種或按此順序2種以上。(e)顏料付著工序，除使用鈷蘭色一類蘭色顏料作顏料外，如上所述。(f)分散工序和上述一樣，(g)表面處理工序中，作為改質(zhì)劑，為防止凝集，最好使用羥丙基纖維素。
這些個(gè)綠色和蘭色熒光體時(shí)，進(jìn)行了以上工序(h)，(i)和(j)；或追加工序(e)～(g)中任意1種或2種以上的熒光體，可通過(guò)過(guò)濾、干燥和/或篩分一類的通常方法進(jìn)行最終精制，可用作再生熒光體。
以下通過(guò)實(shí)施例和比較例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。這些實(shí)施例中，份表示任何一種重量份，沒(méi)有特殊限制，組成和配比等的％表示重量％。
實(shí)施例1紅色熒光體(Y2O2SEu)的再生根據(jù)彩色顯像管熒光面的涂布工序回收的紅色熒光體Y2O2SEu含有其它添加物質(zhì)和雜質(zhì)的熒光體漿液，以固體成分計(jì)為60份。裝入攪拌槽內(nèi)，加入脫離子水200份，攪拌60分鐘，使?jié){液完全分散在水中。再通過(guò)100目的耐綸布，去除漿液中的雜物，接著使?jié){液沉降，將體系中水相去除。
(a)藥品洗滌工序?qū)⑸鲜鰸{液轉(zhuǎn)移到攪拌槽內(nèi)，再加入500份脫離子水，和18.8份含有5％氯的次氯酸鈉水溶液，攪拌3小時(shí)，使存在漿液中的鉻化合物氧化分解。接著用脫離子水洗滌3次。
再加入400份80℃的脫離子水和0.28份過(guò)碘酸鉀，攪拌1小時(shí)，分解漿液中存在的聚乙烯醇。靜置，待漿液沉降后，從體系內(nèi)去除水相。
(b)除碳工序在殘存漿液的攪拌槽內(nèi)，加入400份脫離子水和0.31份28％的氨水溶液，常溫下攪拌30分鐘。接著，靜置10小時(shí)，使?jié){液沉降，將浮游在上清液中的碳，及上清液一并從體系內(nèi)去除。
(c)酸洗工序在殘存漿液的攪拌槽內(nèi)，加入400份70℃的溫水和18.7份的35％鹽酸水溶液，攪拌2小時(shí)。接著，靜置，使?jié){液沉降后，從體系內(nèi)去除水相，每次用400份脫離子水洗滌2次。
在攪拌槽中殘存的漿液中加入400份脫離子水和4份濃硝酸，攪拌30分鐘。接著，靜置，使?jié){液沉降后，將水相從體系內(nèi)去除。接著，每次用800份脫離子水反復(fù)水洗，直到漿液pH到5.5以上為止，一般洗滌9次。
將洗滌后的漿液過(guò)濾，取出固體成分后，140℃下干燥20小時(shí)，得到熒光體粉末。
(d)熱處理工序?qū)⒏稍锏臒晒怏w粉末裝入石英盤中，在450℃下熱處理8小時(shí)，待熒光體中殘存的有機(jī)物成分完全熱分解，并去除。
為去除殘存的雜物和熱處理過(guò)程中混入的雜物，用脫離子水洗滌5次。
(e)顏料附著工序分析附著在所得熒光體粉末表面上的鐵丹濃度，為了在到此的再生工序中進(jìn)行剝離，必須確認(rèn)由規(guī)定鐵丹的濃度引起的不足。將0.05份不足分的鐵丹分散到0.11份濃度為45％的丙烯酸乳液中，將其涂布在熒光體粉末的表面上，并使鐵丹固定在熒光體表面上。
(f)分散工序?qū)?0份付著鐵丹的熒光體和40份脫離子水以及80份玻璃珠裝入研磨裝置內(nèi)，混合，通過(guò)施加2小時(shí)旋轉(zhuǎn)力，使凝集的熒光體顆粒分散。接著，通過(guò)過(guò)濾去除水相，再除去玻璃珠，得到分散的熒光體顆粒。
(g)表面處理工序?qū)⒔?jīng)過(guò)分散工序的熒光體顆粒裝入攪拌槽內(nèi)，加入脫離子水和0.02份膠體二氧化硅(カタロイド，觸媒化成(株)商品名)，攪拌，使二氧化硅細(xì)粉末附著在熒光體的表面上。
將含有進(jìn)行表面處理的熒光體顆粒漿液，過(guò)濾、干燥、篩分，得到再生紅色熒光體。
比較例1和實(shí)施例1中所用的相同，使用含紅色熒光體(Y2O2SEu)的回收熒光體漿液，根據(jù)特表平2-504162號(hào)公報(bào)中記載的再生方法進(jìn)行熒光體再生。
即，將回收的漿液在過(guò)碘酸鉀水溶液中懸浮。80℃下攪拌10小時(shí)，靜置，使熒光體沉降后，從體系內(nèi)除去水相。接著，用脫離子水，在80℃下洗滌5次。再加入脫離子水。然后攪拌調(diào)制成25％的熒光體分散液，再加入0.5％二氧化硅，繼續(xù)攪拌，用氫氧化鈉調(diào)pH值為6～8。靜置使熒光體沉降，從體系中去除水相。接著將沉降的熒光體在150℃下加熱5小時(shí)，進(jìn)行干燥，用500目篩進(jìn)行篩分，得到熒光體。
分析這樣得到的熒光體中存在的Cr和Zn，由于殘存這些金屬，所以將25％熒光體、3％次氯酸鈉、1％氫氧化鈉和殘余的脫離子水裝入攪拌槽內(nèi)，攪拌混合后，靜置，使熒光體沉降。用對(duì)熒光體3倍量的冷脫離子水反復(fù)水洗，直到漿液的pH達(dá)到10以下。在其中加入鹽酸水溶液，調(diào)pH為2-5，再反復(fù)水洗，直到pH達(dá)到5以上為止。反復(fù)進(jìn)行這種操作，直到檢測(cè)不出Cr和Zn為止。再(e)進(jìn)行和實(shí)施例1相同的顏料附著工序，得到再生紅色熒光體。
比較例2使用和實(shí)施例1中所用的相同的回收紅色熒光體漿液，按照特開(kāi)昭53-52052號(hào)公報(bào)中記載的再生方法，進(jìn)行熒光體再生。即，離心分離回收的漿液，將固體成分裝入石英盤內(nèi)，450℃下熱處理5小時(shí)，接著用滾筒裝置使固體成分分解開(kāi)，再在450℃下熱處理5小時(shí)，分解有機(jī)物。將殘留的熒光體在2％鹽酸水溶液中浸漬，攪拌3小時(shí)后，靜置，從體系內(nèi)除去上清液，以除掉混入的綠色和蘭色熒光體，用脫離子水進(jìn)行水洗后，再裝入含有2％聚乙烯醇、0.5％重鉻酸銨和0.5％丙烯酸乳液的水溶液中，攪拌1小時(shí)，靜置，除去上清液。以下再進(jìn)行實(shí)施例1的(e)和(f)工序，得到再生紅色熒光體。
評(píng)價(jià)例1對(duì)于實(shí)施例1、比較例1和比較例2中得到的再生紅色熒光體，以及新制造的Y2O3S Eu紅色熒光體。求出輝度和反射率，將實(shí)施例1中得到的再生紅色熒光體的值取為100，得到相對(duì)輝度和相對(duì)反射率。將這些熒光體涂布在陰極射線顯像管用玻璃盤上，求得熒光膜的氣孔數(shù)。結(jié)果示于表1。
表1
注*每1枚盤實(shí)施例2，綠色熒光體(ZnSCu，Al)的再生將從彩色顯像管熒光面的涂布工序中回收的，綠色熒光體ZnSCu，Al。同時(shí)含有其它添加物質(zhì)和雜物的熒光體漿液，固體成分計(jì)60份，裝入攪拌槽內(nèi)。再向其中加入脫離子水200份，攪拌60分鐘，待漿液完全分散到水中。將其通過(guò)100目耐綸布，除去漿液中的固體成分和雜物，接著，使?jié){液沉降，從體系內(nèi)除去水相。
(h)溫水洗滌工序?qū){液裝入攪拌槽內(nèi)，加入400份70℃的溫水，攪拌60分鐘，靜置，沉降固體成分，從體系中去除上清液。此操作重復(fù)4次，除去溫水中溶出的聚乙烯醇、鉻化合物等。
(i)熱處理工序?qū)⒔?jīng)過(guò)溫水洗滌的漿液過(guò)濾、干燥、將固體成分裝入石英盤中，450℃下熱處理10小時(shí)，分解熒光體中所含的碳和有機(jī)物，并去除。
(j)酸洗滌工序?qū)⒔?jīng)過(guò)熱處理工序的熒光體轉(zhuǎn)移到攪拌槽內(nèi)，加入400份脫離子水，攪拌，分散在液中后，加入硫酸，將漿液的pH調(diào)節(jié)為4.5，攪拌60分鐘，靜置。從體系中除去水相，通過(guò)此操作除去熒光體表面的氧化物。接著，用脫離子水反復(fù)洗滌3次。
(g)表面處理工序在經(jīng)過(guò)酸洗工序的熒光體中加入400份脫離子水，攪拌，充分分散，邊攪拌邊加入0.018份膠體二氧化硅(カタロイド，觸媒化成(株)商品名)，再攪拌60分鐘。
將漿液過(guò)濾、干燥、篩分，得到再生綠色熒光體。
比較例3和實(shí)施例2中所用的相同，使用含有綠色熒光體ZnSCu，Al回收熒光體漿液，按照特開(kāi)昭51-149186號(hào)公報(bào)中記載的再生方法，進(jìn)行熒光體再生。即，在回收的漿液中添加1％的單寧酸水溶液，攪拌后，靜置，從體系內(nèi)去除上清液。在500℃下實(shí)施熱處理除去殘存固體成分中的碳和有機(jī)物。以下進(jìn)行實(shí)施例2的(g)表面處理工序和最終精制，得到再生的綠色熒光體。
評(píng)價(jià)例2對(duì)于實(shí)施例2和比較例3中得到的再生綠色熒光體，以及新制造的ZnSCu，Al綠色熒光體，求得輝度，將實(shí)施例2中得到的再生綠色熒光體的值取為100，測(cè)定相對(duì)輝度。將這些熒光體涂布在陰極射線顯像管用的玻璃盤上，求得熒光膜的氣孔數(shù)。結(jié)果示于表2。
表2
注)*每1枚盤實(shí)施例3蘭色熒光體(ZnSAg)的再生將由彩色顯像管熒光面的涂布工序中回收的蘭色熒光體(ZnSAg)，同時(shí)含有其它添加物質(zhì)和雜物的熒光體漿液，以固體成分計(jì)60份。和實(shí)施例2一樣，進(jìn)行濕式篩分。接著，將(i)工序的熱處理?xiàng)l件取為500℃，9小時(shí)、將(j)工序的漿液pH值取為4.0，除此之外，和實(shí)施例2一樣，進(jìn)行(h)溫水洗滌工序，(i)熱處理工序和(j)酰洗滌工序。
對(duì)于這樣得到的熒光體，將(e)工序中所用顏料取為鈷蘭色、將(f)工序的旋轉(zhuǎn)時(shí)間取為40分鐘、將(g)工序的改質(zhì)劑取為羥丙基纖維素，除此之外，和實(shí)施例1一樣，進(jìn)行(e)顏料附著工序、(f)分散工序、(g)表面處理工序和最終精制，得到再生蘭色熒光體。
參考例將實(shí)施例1，2，和3中分別得到的紅色、綠色和蘭色再生熒光體，分別用于熒光面涂布工序中，得到和用新制造的熒光體同等的彩色顯像管。
以下，對(duì)于著眼于除碳效率的熒光體特性，具體參照以下實(shí)施例和比較例進(jìn)行更具體的說(shuō)明。
將由彩色顯像管熒光面的涂布工序中回收的紅色熒光體(Y2O2SEu)同時(shí)含有其它添加物質(zhì)和雜物的熒光體漿液。量以純品換算表示。沒(méi)有特殊限定，對(duì)于200份上述回收紅色熒光體使用600份脫離子水，25℃下進(jìn)行水洗，通過(guò)傾析去除上清液，將重復(fù)5次的熒光體，作為共同原料分成二等份，各用于一對(duì)比較例和實(shí)施例。
比較例4和實(shí)施例4使用上述水洗后二等分的一份回收熒光體，用和上述相同比率的脫離子水，在同樣的條件下反復(fù)水洗5次，得到比較例4的試料。
將另一份熒光體100份裝入備有攪拌機(jī)的處理槽中，加入400份脫離子水、攪拌分散，得到分散液。再加入1.5份10％的氨水溶液，25℃下繼續(xù)攪拌1小時(shí)后，停止攪拌，靜置，沉降熒光體。接著，用液體泵排掉浮游碳和上清液。對(duì)于殘余的熒光體，用脫離子水反復(fù)4次洗滌，得到實(shí)施例4的試料。
比較例5和實(shí)施例5在分成二等分的一份熒光體100份中加入400份脫離子水和0.2份5％單寧酸水溶液、25℃下攪拌30分鐘。接著過(guò)濾除去水相，干燥后，在500℃下進(jìn)行5小時(shí)熱處理。冷卻后，反復(fù)水洗5次，得比較例5的試料。
使用另一份熒光體100份，將添加的10％氨水溶液的量取為3.0，水洗次數(shù)取為5次，除此之外，和實(shí)施例4一樣，得到實(shí)施例5的試料。
比較例6和實(shí)施例6在這一對(duì)實(shí)驗(yàn)中，如上述一樣，進(jìn)行5次水洗后，過(guò)濾、干燥、500℃下熱處理5小時(shí)，將熒光體分成二等份，供實(shí)驗(yàn)用。
將一份熒光體100份，每次用400份70℃溫水洗滌10次，得到比較例6的試料。用另一份熒光體，進(jìn)行和實(shí)施例4相同的處理，得實(shí)施例6的試料。
比較例7和實(shí)施例7在分成二等分的一份的熒光體100份中加入400份脫離子水和0.1份過(guò)碘酸，攪拌2小時(shí)后，水洗3次。在過(guò)濾的熒光體中加入0.1份次氯酸鈉，攪拌2小時(shí)后，水洗5次。接著，在150℃下干燥，篩分，得比較例7的試料。
用另一份熒光體100份，將添加的10％氨水溶液量取為5.0份，將水洗次數(shù)取為10次，除此之外，和實(shí)施例4相同，得實(shí)施例7的試料。
比較例8和實(shí)施例8在分成二等分的一份熒光體100份中加入400份脫離子水和1.0份溴酸，30℃下攪拌2小時(shí)。接著過(guò)濾去除水相，再水洗5次，得比較例8的試料。
用另一份熒光體，進(jìn)行和實(shí)施例2相同的處理，得實(shí)施例8的試料。
反射率的測(cè)定對(duì)于比較例8和實(shí)施例8的試料，測(cè)定波長(zhǎng)450nm光的反射率。對(duì)于利用老處理法比較例8試料的反射率為67％，利用本發(fā)明實(shí)施例8試料的反射率為72％。由此可知道，根據(jù)本發(fā)明可獲得反射率優(yōu)良的，即白色度高的再生熒光體。
輝度測(cè)定對(duì)于如上述所得5對(duì)比較例和實(shí)施例的試料，測(cè)定輝度。將各個(gè)對(duì)應(yīng)的比較例試料的輝度取為100，實(shí)施例試料的輝度如表3所示。任何一個(gè)都顯示出比比較例試料更為優(yōu)良的輝度。
表3
如表3所知，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，除去碳的熒光體輝度要高于由對(duì)應(yīng)比較例得到的。
根據(jù)本發(fā)明可有效地從回收熒光體中去除碳，據(jù)此，可得到反射率和輝度很高的再生熒光體。因此，根據(jù)本發(fā)明，有效地進(jìn)行碳去除，從彩色顯像管的熒光面涂布工序中回收熒光體的再生，尤其是對(duì)于Y2O2SEu一類稀土系熒光體的再生極為有用，更加使彩色顯像管的制造趨于合理化。
對(duì)于備有特殊結(jié)構(gòu)的攪拌槽的本發(fā)明熒光體再生裝置，參照以下實(shí)施例和比較例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
實(shí)施例9槽體1由玻璃纖維強(qiáng)化聚酯樹(shù)脂制成，和內(nèi)壁面共有一邊，在槽內(nèi)具有上下開(kāi)口4和5的2個(gè)中空擋板3，形成一個(gè)整體的圓筒形的熒光體攪拌槽。其概略圖如圖2所示，槽體的水平斷面圖如圖3所示。該攪拌槽，由攪拌馬達(dá)7通過(guò)軸6驅(qū)動(dòng)的攪拌子2，具有漿液排出口10和加熱用夾套12，排液管9和水平傳感器11通過(guò)上述中空擋板的中空部位配置。中空擋板3具有如圖4所示的斷面，圖4的a尺寸是槽體內(nèi)徑的10％、b尺寸是a尺寸的2部，一邊兼作槽體內(nèi)壁的一部分，呈圓弧狀，是二等邊的三角形。
將從彩色顯像管熒光面的涂布工序回收的紅色熒光體(Y2O2SEu)，同時(shí)含有其它添加物質(zhì)和雜物的熒光體漿液中，加入脫離子水，通過(guò)過(guò)濾除去雜物后，該漿液以固體成份計(jì)60份計(jì)，裝入上述攪拌槽內(nèi)。再在其中加入500份脫離子水、和18.8份含有5％氯的次氯酸鈉水溶液，通過(guò)80℃下攪拌，氧化分解漿液中存在的鉻化合物。接著，每次用400份脫離子水進(jìn)行洗滌。
接著，加入400份80℃的脫離子水和0.28份過(guò)碘酸鉀，80℃下攪拌，分解漿液中存在的聚乙烯醇。靜置，使?jié){液沉降后，從體系內(nèi)去除水相。
在攪拌槽內(nèi)殘存的漿液中，加入400份脫離子水和0.31份28％的氨水溶液，常溫下攪拌。接著，靜置，使?jié){液沉降，連同上清液中浮游的碳一起，將上清液從體系中除去。
在攪拌槽中殘存的漿液中，加入400份70％的溫水和18.7份35％的鹽酸水溶液，攪拌。接著，靜置，使?jié){液沉降后，從體系內(nèi)除去水相，每次用400份脫離子水洗滌2次。
在攪拌槽中殘存漿液中加入400份脫離子水和4份濃硝酸、攪拌。接著，靜置，使?jié){液沉降后，從體系內(nèi)除去水相。接著，每次用800份脫離子水反復(fù)洗滌，直到漿液的pH值達(dá)到5.5以上為止。取出洗凈后的漿液，過(guò)濾、取出固體成分。
通過(guò)以上處理和水洗工序，觀察攪拌中攪拌槽內(nèi)的液流，發(fā)現(xiàn)通過(guò)擋板的中空部，從底部向上部產(chǎn)生激烈的液流。據(jù)此，槽內(nèi)的熒光體和液槽產(chǎn)生激烈的對(duì)流，顯示出充分的攪拌效果。為此，以比較短時(shí)間的攪拌和少量的水洗次數(shù)，可在各工序中洗滌熒光體。完全進(jìn)行各工序洗滌的攪拌時(shí)間和最終水洗工序的水洗次數(shù)如表4中所示。
比較例9除了不裝備中空形擋板外，使用和實(shí)施例9中所用相同的槽體，使用和實(shí)施例9中所用相同的攪拌裝置，以及備有意外附屬件的熒光體洗滌槽。在其內(nèi)，當(dāng)攪拌流成直角時(shí)，將2個(gè)板寬90mm的氯化乙烯樹(shù)脂制成的板狀擋板，通過(guò)螺栓與槽體固定住。排液管、溫度計(jì)和水平傳感器設(shè)在設(shè)有保護(hù)管的槽內(nèi)。
使用和實(shí)施例9中所用的漿液相同的回收紅色熒光體漿液，進(jìn)行和實(shí)施例9相同的處理和水洗。攪拌中，攪拌槽內(nèi)的液流，在上下方向上得不到充分的攪拌效果，為此，進(jìn)行變更處理時(shí)間和水洗次數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果，要得到和實(shí)施例9相同的洗滌效果，如表4所示，必須用比實(shí)施例9更長(zhǎng)的攪拌時(shí)間和水洗次數(shù)。認(rèn)為在擋板的處理部位有熒光體堆積。
表4
根據(jù)上述實(shí)施例，可獲得在熒光體的攪拌洗滌工序中，熒光體分散液具有上下方向優(yōu)良攪拌效率的熒光體再生裝置。通過(guò)將排液管、水平傳感器等收容在中空擋板的中空部，不必另行沒(méi)置保護(hù)管，可使槽內(nèi)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單化，解除了攪拌對(duì)保護(hù)管的損害。
通過(guò)將槽體和中空擋板形成了一個(gè)整體，備有中空擋板時(shí)，由于沒(méi)有老洗滌槽中易于附著熒光體的擋板處理部位，所以也就沒(méi)有熒光體的附著和堆積。
通過(guò)以下說(shuō)明，根據(jù)本發(fā)明，從彩色顯像管的熒光面涂布工序中回收的熒光體漿液中，可有效地去除雜物，漿液不會(huì)發(fā)泡，具有好的特性。特別是對(duì)附與顯像管的熒光面以優(yōu)良輝度和熒光膜品位的熒光體可以再生。
本發(fā)明方法，因裝置簡(jiǎn)單，實(shí)施方便，所以可設(shè)置在彩色顯像管制造現(xiàn)場(chǎng)，從而有效地削減了再生時(shí)的運(yùn)輸費(fèi)用。
根據(jù)本發(fā)明的熒光體再生裝置，可有效地進(jìn)行熒光體洗滌，特別是為回收再利用彩色顯像管用熒光體的攪拌洗滌。因此，本發(fā)明對(duì)彩色顯像管的制造合理化做出了極大貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種熒光體的再生方法，其特征是在回收顯像管熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，進(jìn)行再生的再生方法中，包括以下工序(a)將回收的熒光體漿液中的雜物用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽分解，去除的藥品洗滌工序；(b)將氨水投入到熒光體漿液中攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，除去上清液中所含的碳的除碳工序；(c)將熒光體漿液用鹽酸或硝酸洗滌的酸洗工序；(d)根據(jù)需要將熒光體漿液過(guò)濾、干燥后，在350～600℃下進(jìn)行熱處的熱處理工序。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的熒光體再生方法，其特征是在(a)～(d)工序之后，進(jìn)一步含有(e)在熒光體的顆粒表面上，用粘合劑附著顏料的顏料附著工序。
3.根據(jù)權(quán)利要求2記載的熒光體再生方法，其特征是在(a)～(e)工序之后，進(jìn)一步含有(f)分散熒光體的分散工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求2記載的熒光體再生方法，其特征是在(a)～(e)工序后，進(jìn)一步含有(g)用改質(zhì)劑處理熒光體顆粒表面的表面處理工序。
5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的熒光體再生方法，其特征是熒光體是紅色熒光體。
6.一種熒光體的再生方法，其特征是在回收彩色顯像管的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，進(jìn)行再生的再生方法中，包括如下工序(a)將回收的紅色熒光體中的雜物，用次氯酸鹽或過(guò)碘酸鹽分解，去除的藥品洗滌工序。(b)將紅色熒光體漿液中加入氨水，攪拌后靜置，使碳浮游在上清液中，除去上清液中所含碳的除碳工序，(c)將紅色漿液用鹽酸或硝酸洗滌的酸洗工序，和(d)根據(jù)需要，將紅色熒光體漿液過(guò)濾、干燥后，在350～600℃下進(jìn)行熱處的熱處理工序，進(jìn)一步包括(h)將綠色熒光體漿液和蘭色熒光體漿液分別用50～90℃溫水洗滌的溫水洗滌工序，(i)根據(jù)需要，將綠色熒光體漿液和蘭色熒光體漿液分別進(jìn)行過(guò)濾、干燥后，在350～600℃下進(jìn)行熱處理的熱處理工序，和(j)將熱處理的綠色熒光體和蘭色熒光體分別用酸洗滌的酸洗工序。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6記載的熒光體再生方法，其特征是工序(b)中，在氨濃度為0.005～0.5(重量)％的水溶液中進(jìn)行熒光體的攪拌。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或6記載的熒光體再生方法，其特征是熒光體是Y2O3SEu。
9.一種熒光體的再生裝置，其特征是在回收顯像管的熒光面涂布工序中產(chǎn)生的剩余熒光體，進(jìn)行再生的再生裝置中，其構(gòu)成包括(A)將熒光體漿液中的雜物用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽分解，去除的藥品洗滌槽，(B)將氨水加入到熒光體漿液中，攪拌后，靜置，使碳浮游在上清液中，除去上清液中所含的碳的除碳槽，(C)將熒光體漿液用鹽酸或硝酸洗滌的酸洗槽，和(D)根據(jù)需要，將過(guò)濾干燥的熒光體在350～600℃下進(jìn)行處理熱處理裝置。
10.根據(jù)權(quán)利要求9記載的熒光體再生裝置，其特征是藥品洗滌槽、除碳槽和酸洗槽中至少一槽是在槽體內(nèi)具有攪拌裝置和擋板的攪拌槽，該擋板中至少1個(gè)具有向槽內(nèi)開(kāi)的上下開(kāi)口，和與該開(kāi)口連通的中空部。
11.根據(jù)權(quán)利要求10記載的熒光體再生裝置，其特征是擋板與槽內(nèi)壁接觸，或者中空部的一邊構(gòu)成槽內(nèi)壁的一部分，該擋板中空部的內(nèi)壁側(cè)和由該內(nèi)壁到最遠(yuǎn)部位之間的距離是槽內(nèi)徑的2～25％。
12.根據(jù)權(quán)利要求10記載的熒光體再生裝置，其特征是擋板和槽體形成一個(gè)整體。
13.根據(jù)權(quán)利要求10記載的熒光體再生裝置，其特征是槽體由纖維強(qiáng)化塑料制成。
14.根據(jù)權(quán)利要求10記載的熒光體再生裝置，其特征是附與從底部向上部的液流。
全文摘要
一種熒光體的再生方法,其特征是依次包括將回收的熒光體漿液用次氯酸鹽和過(guò)碘酸鹽洗滌的藥品洗滌工序,用氨水去除浮游在上清液中碳的除碳工序,酸洗工序和熱處理工序,以及包括實(shí)現(xiàn)這些工序的熒光體再生裝置。根據(jù)這種構(gòu)成,可簡(jiǎn)便有效地從回收熒光體漿液中去除雜物,可再生成具有優(yōu)良輝度和熒光膜品位的熒光體。
文檔編號(hào)C09K11/01GK1193178SQ9810598
公開(kāi)日1998年9月16日 申請(qǐng)日期1998年2月7日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月7日
發(fā)明者井上清, 石井努, 及川充廣, 中條善文 申請(qǐng)人:株式會(huì)社東芝