專利名稱：：水溶性聚合物的制備方法及其所得到的聚合物和它們的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由諸如丙烯酸單體和/或乙烯基單體之類的單烯屬不飽和單體的含水溶液制備一種均聚物和/或共聚物的新方法，無論這種單體如何，一旦聚合反應(yīng)結(jié)束，即無需對其進(jìn)行后處理，在濃度至少等于38％的條件下，該方法能夠達(dá)到的殘留單體比率以其該狀態(tài)的產(chǎn)品計(jì)分別低于或等于300ppm。本發(fā)明還涉及用所述方法得到的這些均聚物和/或共聚物，以及它們作為礦物物質(zhì)磨碎劑和/或含水懸浮液的分散劑，或作為特別是在工業(yè)設(shè)備或民用設(shè)備傳熱面上無機(jī)沉淀和/或結(jié)垢的多價(jià)螯合劑或抑制劑，或在土木工程、建筑工程、公共工程、石油勘探和提取領(lǐng)域中作為鉆探流體經(jīng)常使用的以軟化水或鹽水為主要組分的含水懸浮液流化劑，或作為沸石懸浮液穩(wěn)定劑，以及在含有次氯酸鹽的洗滌配方中作為使次氯酸鹽化合物氯量測定度不失穩(wěn)的防-垢劑和分散劑，以及作為洗滌劑組合物的增效助劑或造紙工業(yè)中的保水劑的應(yīng)用。最后，本發(fā)明還涉及隨著時(shí)間推移而穩(wěn)定的、礦物物質(zhì)濃度高的所述礦物物質(zhì)含水懸浮液，以及它們在紙張、油漆、洗滌劑和清洗劑配方領(lǐng)域中的應(yīng)用，和使用所述這些懸浮液的任何其他領(lǐng)域(具體如陶瓷或鉆探流體)中的應(yīng)用。很久以來，本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員就已經(jīng)知道，具體如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐或丙烯酰胺之類的丙烯酸單體和/或乙烯基單體溶液均聚合的各種方法，以及丙烯酸與例如像馬來酸酐、衣康酸、丙烯酰胺、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯酸酯類之類的其他單烯屬不飽和單體在水中按溶液共聚合的各種方法，但是這些方法中沒有一種方法在與環(huán)境相關(guān)的實(shí)際法定趨勢和/或約束方面是完全令人滿意的，在所使用聚合物中殘留單體比率或在它們的色彩或氣味方面更是如此。因而，EP0668298和EP0608845專利描述了一些共聚合方法，這些方法無后處理，達(dá)到的殘留單體比率高于1000ppm，不完全適合新的市場要求。另外，如EP0618240，它公開了一種能夠獲得低殘留單體比率的方法，或如EP0398724、EP0510831或EP0663408，它們都具有這些缺陷在一些金屬鹽存在下使用過氧化氫分解反應(yīng)，特別是如芬頓(Fenton)反應(yīng)，而這種反應(yīng)往往得到帶顏色的、含有能夠引起生態(tài)問題的金屬鹽的產(chǎn)品；或過硫酸鹽熱分解反應(yīng)或氧化還原反應(yīng)，其反應(yīng)所得到產(chǎn)品的缺陷是含有硫；或使用有機(jī)引發(fā)劑，例如像有機(jī)過氧化物，具體如苯甲酰過氧化物，其缺陷是產(chǎn)生所不希望的有機(jī)副產(chǎn)物，甚至產(chǎn)生所不希望的含氮化合物。同樣地，本
技術(shù)領(lǐng)域：
技術(shù)人員掌握了US4301266專利，它描述一種丙烯酸聚合物的生產(chǎn)方法，該方法的缺陷是必需使用異丙醇類型的溶劑，以及必需在壓力下工作。最后，本領(lǐng)域技術(shù)人員還知道US4621127專利，該專利描述了一種昂貴的共聚合方法，該方法不僅費(fèi)時(shí)而且必需使用鏈調(diào)節(jié)劑以便得到低分子量的聚合物。上述這些缺陷可能使本領(lǐng)域技術(shù)人員不能完全滿意，對照這些缺陷，本申請人發(fā)現(xiàn)了一種以至少一種單體或共聚用單體的含水溶液制備均聚物和/或共聚物的方法，所述的單體或共聚用單體選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸酐或異巴豆酸、烏頭酸、中康酸、芥子酸、十一碳烯酸、當(dāng)歸酸和/或它們各自的酯、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯醛、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨或硫酸銨、甲基丙烯酸三甲基銨乙基氯化物或硫酸鹽，以及它們的季銨化或非季銨化丙烯酸酯和丙烯酰胺同系物，和/或二甲基二烯丙基氯、甲代烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸或丙烯酸乙二醇酯或丙二醇酯磷酸酯、乙烯吡咯烷酮，在濃度至少等于38％的條件下，每種均聚物或共聚物殘留單體的比率以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)低于或等于300ppm，且不需要對所得到的產(chǎn)品進(jìn)行后-處理。于是，本發(fā)明的一個(gè)目的是提出一種方法，該方法能夠獲得無色、無臭的、殘留單體和不希望的有機(jī)副產(chǎn)物含量非常低的聚合物。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種礦物物質(zhì)含水懸浮液的磨碎劑和/或分散劑，它們能夠得到礦物微粒含水分散液，該分散液的礦物物質(zhì)被高度濃縮，隨著時(shí)間推移其粘度低而穩(wěn)定、甚至不攪拌也是如此。此外，本發(fā)明另外一個(gè)目的是提供一種礦物沉淀和/或結(jié)垢的多價(jià)螯合劑或抑制劑，此時(shí)所述均聚物和/或共聚物的分子量低得足以適合所述這種應(yīng)用。除了這些目的外，本發(fā)明一個(gè)附加目的是得到一種作為鉆探流體使用的含水懸浮液流化劑，或提供一種沸石含水懸浮液穩(wěn)定劑，以及得到一種在含有次氯酸鹽化合物的這些洗滌配方中使次氯酸鹽化合物氯量測定度不穩(wěn)定的防-垢劑和分散劑，或一種增效助劑。最后，本發(fā)明另外一個(gè)目的涉及這些礦物含水懸浮液在造紙材料填料和涂層以及油漆、陶瓷、洗滌和鉆探泥漿領(lǐng)域中的應(yīng)用。這些目的可通過本發(fā)明的方法達(dá)到，在過氧化氫存在下和不存在將過氧化氫分解成游離基的任何分解劑，以及沒有任何其他的自由基生成物的情況下，和在沒有任何過酸鹽和/或任何其他轉(zhuǎn)移劑的情況下，該方法使用含有一個(gè)氧化度低于5的磷原子的化合物，優(yōu)選在聚合開始之前以每摩爾待聚合不飽和度為0.005-0.49磷原子的摩爾量加入所述化合物作為該反應(yīng)器槽底填料，所述分解劑例如像本領(lǐng)域技術(shù)人員在分解過氧化氫時(shí)必不可少的這些金屬或金屬鹽。事實(shí)上，在現(xiàn)有技術(shù)提出一些聚合方法時(shí)，這些方法借助芬頓類型的過氧化氫分解反應(yīng)，或通常使用的引發(fā)劑熱分解或氧化還原反應(yīng)，曾驚奇地發(fā)現(xiàn)了，使用一種含有氧化度低于5的磷原子的化合物，其量是每摩爾不飽和度為0.005-0.49摩爾磷原子，通過僅添加過氧化氫能夠使如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸之類的單體進(jìn)行均聚合，或能夠使馬來酸或上述任何其他單體與丙烯酸或上述任何其他單體進(jìn)行共聚合，所述均聚合或共聚合是在下述情況下進(jìn)行的沒有任何將過氧化氫分解成自由基的分解劑，例如正像所述熟知的芬頓反應(yīng)一樣，沒有過氧化氫分解反應(yīng)通常必不可少的那些金屬或金屬鹽，具體如銅、鐵、鈷、鎳、鋅、鎢、鈰、鉬、鋯鹽或它們的混合物，或沒有例如像過氧化苯甲酰之類的有機(jī)引發(fā)劑或沒有例如像過硫酸鹽之類的過酸鹽，或沒有例如像硫代化合物、醇類、鹵化物類、胺類等的任何其他轉(zhuǎn)移劑。于是，本發(fā)明的這種方法能夠連續(xù)地、半連續(xù)地或間斷地以含水相方式進(jìn)行聚合或共聚合，得到一種聚合物，無論一些單體的重量比如何，在濃度至少等于38％條件下，其殘留單體含量以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)每種都低于或等于300ppm，在該聚合結(jié)束后不需要進(jìn)行本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的通常處理，例如像蒸餾或聚合后添加過量的氧化劑或還原劑。這樣，由比如丙烯酸單體和/或乙烯單體之類的烯屬不飽和單體制備以含水溶液形式存在的均聚物和/或共聚物的本發(fā)明方法，其特征在于在過氧化氫存在下，在沒有任何將過氧化氫分解成自由基的分解劑和任何其他自由基生成物的情況下，以及在沒有任何過酸鹽或任何其他轉(zhuǎn)移劑的情況下，使用含有氧化度低于5的磷原子的化合物，其量是每摩爾待聚合不飽和度為0.005-0.49摩爾磷原子，更具體地，其特征還在于或許在一種或一些呈酸狀態(tài)的或可能用一種堿溶液部分或全部中和的待聚合單體全部或部分存在下，將全部或部分必需量的含有氧化度低于5的磷原子的化合物，在聚合開始前作為填料加入反應(yīng)器槽底，其特征還在于在不添加引發(fā)過氧化氫分解的一些金屬和/或金屬鹽的情況下進(jìn)行制備聚合物和/或共聚物的反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中，或許在一種或一些呈酸狀態(tài)的或可能用一種堿溶液部分或全部中和的待聚合單體全部或部分存在下，為了得到均勻的溶液，所述堿溶液一般地補(bǔ)充必需量的水，無論一些單體的重量比如何，都是在反應(yīng)器槽底物中使用全部或部分量的含有氧化度低于5的磷原子的化合物作為填料進(jìn)行該共聚合反應(yīng)，所述的化合物選自次磷酸鈉或次磷酸，其量根據(jù)該聚合物的所需分子量確定。所使用的這些堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰。這些堿可以溶液形式加入，但也能以圓顆粒形式加入。還值得指出的是，在本發(fā)明的方法中，所要求的共聚物的分子量并不直接與使用的過氧化氫量相關(guān)，但是，與起作用的磷的比率以及介質(zhì)的濃度相關(guān)。同樣地，使用單體、過氧化氫、含有一個(gè)氧化度低于5的磷原子的化合物、水和可能一種或多種上面列舉的堿，采用本發(fā)明的方法制備丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的均聚物，更優(yōu)選地，在已加熱的、預(yù)先裝有全部或部分量的待聚合單體、選自次磷酸鈉或次磷酸的含磷原子化合物的反應(yīng)器中，所述化合物的量是根據(jù)所要求的分子量以及為了得到一種均勻溶液所必需的水量確定的，注入過氧化氫制備上述的均聚物，這是在一種或多種前面列舉的堿的存在下進(jìn)行的。然后，在優(yōu)選2小時(shí)或更短時(shí)間內(nèi)完成均聚合或共聚合反應(yīng)時(shí)，冷卻所得到的聚合物，再原樣回收。以便使用這種形式的聚合物。還可以用一種或多種具有一個(gè)單價(jià)官能團(tuán)或一個(gè)多價(jià)官能團(tuán)的中和劑進(jìn)行部分或全部中和，例如像選自由堿金屬陽離子(具體是鈉、鉀、銨)或脂族和/或環(huán)狀伯胺、仲胺、叔胺組成的組中的這些官能團(tuán)，所述的胺例如像乙醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)、單乙胺和二乙胺、環(huán)己胺、甲基環(huán)己胺，或選自由二價(jià)堿土金屬陽離子(具體如鎂和鈣)，或鋅，以及由三價(jià)陽離子(具體如鋁)或由某些更高價(jià)的陽離子以及脂族和/或環(huán)狀伯胺和仲胺(例如像單乙胺和二乙胺、環(huán)己胺和甲基環(huán)己胺以及它們的組合)組成的組中的這些官能團(tuán)。還可以用任何已知的方法處理所得到的聚合物，以便從中除去水和分離出細(xì)粉末狀的聚合物，并且以這種形式使用它。用本發(fā)明方法所得到的這些聚合物，其特征在于無論單體的組成如何，在干物質(zhì)濃度至少等于38％的條件下，殘留單體的比率以該狀態(tài)產(chǎn)物計(jì)每種都低于或等于300ppm。使用配置能夠在180-220納米工作的紫外光、可見光探測器和Microbondapak色譜柱的一套HPLC，采用有內(nèi)標(biāo)的HPLC法測定殘留單體比率。根據(jù)本發(fā)明作為分散劑和/或磨碎劑、或作為鉆探泥漿流化劑、或作為洗滌劑組合物流變學(xué)修改劑使用的這些均聚物/或共聚物，一般具有的比粘度至多等于10，優(yōu)選的是至多等于3。同樣地，當(dāng)由本發(fā)明方法得到的本發(fā)明的聚合物和/或共聚物用于處理工業(yè)用水和/或民用水時(shí)，其目的是例如使這些介質(zhì)具有抗結(jié)垢和抗腐蝕的效果，或這時(shí)用于反滲透和超濾作用領(lǐng)域，其目的是使存在的陽離子螯合，它的比粘度是0.10-10。這種共聚物的比粘度用字母“μ”表示，按如下方法確定。取一種聚合物溶液，以便得到一種相應(yīng)于2.5克干聚合物和相應(yīng)于50毫升二次交換水溶液的溶液。然后，用放在25℃恒溫浴中的Baume常數(shù)為0.000105的毛細(xì)粘度計(jì)，測定了一定體積的上述含有共聚物溶液的流出時(shí)間，以及相同體積的無所述共聚物的二次交換水的水溶液流出時(shí)間。這時(shí)有可能用下述關(guān)系式確定其粘度“μ”應(yīng)指出的是，對于丙烯酸均聚物，通過一定體積的在50毫升60克/升氯化鈉溶液中2.5克干聚丙烯酸鈉溶液的流出時(shí)間，與相同體積的無所述聚丙烯酸鹽的氯化鈉水溶液的流出時(shí)間之比，測定出所述比粘度，其比粘度μ是在這兩種情況下，毛細(xì)管一般是這樣選擇的，無聚合物和/或共聚物的二次交換水或NaCl溶液的流出時(shí)間是約90-100秒，這樣能以非常好的精度測定比粘度。實(shí)際上，待分散礦物物質(zhì)的剝離操作是在攪拌下制備一種本發(fā)明分散劑的含水溶液，該溶液中加入待分散的礦物物質(zhì)，這種礦物物質(zhì)來源可以很不相同，如天然或合成的碳酸鈣、白云石、硫酸鈣、二氧化鈦，例如像云母、高嶺土之類的層狀顏料，即在紙的涂敷、油漆著色、陶瓷、鉆探流體或洗滌這些不同的應(yīng)用中可使用的、應(yīng)該被懸浮或被分散的這些礦物物質(zhì)。同樣地，實(shí)際上待精制礦物物質(zhì)的磨碎操作是在含有磨碎劑的含水介質(zhì)中，用非常細(xì)的微粒磨料磨碎該礦物物質(zhì)。生成了一種待磨碎礦物物質(zhì)的含水懸浮液，礦物物質(zhì)顆粒起始尺寸至多是50微米，其量如所述懸浮液干物質(zhì)濃度是至少70％(重量)。在待磨碎礦物物質(zhì)懸浮液中，添加的磨料粒度有利地為0.20-4毫米。這種磨料一般呈與氧化硅、氧化鋁、氧化鋯或它們的混合物，以及高硬度合成樹脂、鋼等一樣的各種不同物質(zhì)微粒形式。FR2303681專利描述了一些磨料成分，例如其磨料由30-70％(重量)氧化鋯、0.1-5％(重量)氧化鋁和5-20％(重量)氧化硅組成。該磨料優(yōu)選地是加入到該懸浮液中，其加入的量為這種磨料與待磨碎礦物物質(zhì)之間的重量比是至少2/1，這個(gè)比值優(yōu)選地是在3/1至5/1范圍內(nèi)。在攪拌的機(jī)械作用下使該懸浮液與磨料混合，如在通常的微型-元件磨碎機(jī)中產(chǎn)生的機(jī)械作用。本發(fā)明的磨碎劑和/或分散液還可加到由礦物物質(zhì)含水懸浮液和由該磨料組成的混合物中，其量是以待精制礦物物質(zhì)的干物質(zhì)計(jì)為0.2-2％(重量)所述聚合物的干部分。磨碎后礦物物質(zhì)達(dá)到極好細(xì)度所必需的時(shí)間隨待磨碎礦物物質(zhì)的性質(zhì)、其數(shù)量、隨使用的攪拌方式和磨碎操作期間介質(zhì)的溫度而改變。通過下述非限制性實(shí)施例能更好地了解本發(fā)明的范圍和優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例1該實(shí)施例的目的是說明根據(jù)本發(fā)明制備丙烯酸均聚物的方法，該方法是在沒有任何金屬或金屬鹽存在下，在預(yù)先加熱的和裝有一種物料的聚合反應(yīng)器中，該物料由水、或許一部分或全部必需的次磷酸鹽或次磷酸，和或許一部分可能用碳酸鈉部分中和的丙烯酸所組成，同時(shí)和并行地加入丙烯酸和過氧化氫，制備丙烯酸均聚物。試驗(yàn)1該試驗(yàn)的目的是，在一個(gè)配置了攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種被稱作槽底物的物料，該物料由132克100％丙烯酸、132克50％碳酸鈉、77克次磷酸鈉和260克水組成。在槽底物溫度升高期間，在兩小時(shí)內(nèi)并行地制備2種待加入的物料。為此目的，在第一杯中加入1024克100％丙烯酸，在第二杯中加入40克130份體積過氧化氫和120克水。在95℃加料兩小時(shí)后，得到一種無色透明的聚合物溶液。這時(shí)，加50％碳酸鈉溶液完全地中和這種聚合物，直至pH＝8.6。這樣得到的聚丙烯酸鹽相應(yīng)于本發(fā)明的均聚物，其比粘度等于0.64，干物質(zhì)濃度是50.6％，干物質(zhì)中殘留丙烯酸的含量以該狀態(tài)產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)上述的HPLC方法測定為260ppm。試驗(yàn)2采用與試驗(yàn)1同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式和同樣的反應(yīng)物量進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但加入130份體積過氧化氫的量以6.9％(重量)丙烯酸計(jì)為3.46％(重量)。根據(jù)本發(fā)明所得到的無色聚丙烯酸鹽的比粘度是0.70，中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為45.4％，殘留丙烯酸含量以該狀態(tài)產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)與試驗(yàn)1同樣的方法測定為10ppm。試驗(yàn)3采用與試驗(yàn)1同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但使用次磷酸鹽的量相應(yīng)于每摩爾待聚合單體0.068個(gè)磷原子，過氧化氫的量相應(yīng)于1.73％丙烯酸總量。根據(jù)本發(fā)明所得到的無色聚丙烯酸鹽的比粘度是0.41，中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為45.2％，殘留丙烯酸含量以該狀態(tài)產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)與試驗(yàn)1同樣的方法測定為24ppm。試驗(yàn)4采用與試驗(yàn)1同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但改變了槽底物中丙烯酸的濃度以及水的量。槽底物中單體的濃度和次磷酸鈉的濃度是26.5％，加入的過氧化氫的量相應(yīng)于1.73％丙烯酸總量。由本發(fā)明方法所得到的無色溶液是本發(fā)明的聚丙烯酸鹽，其比粘度是0.57，用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為43.5％，殘留丙烯酸含量根據(jù)與試驗(yàn)1同樣的方法測定為小于10ppm。試驗(yàn)5采用與前面試驗(yàn)同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式和同樣的反應(yīng)物量進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但相應(yīng)于3.46％丙烯酸總量的過氧化氫的量除外。根據(jù)本發(fā)明所得到的聚合物是一種無色聚丙烯酸鹽，其比粘度是0.53，用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為43.6％，殘留丙烯酸含量以該狀態(tài)的產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)上述HPLC方法測定為70ppm。試驗(yàn)6采用與前面試驗(yàn)同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式和同樣的反應(yīng)物量進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但過氧化氫的加入量相應(yīng)于6.9％丙烯酸總量。根據(jù)本發(fā)明所得到的無色溶液是一種本發(fā)明的聚丙烯酸鹽，其比粘度是0.66，用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為41.6％，以該狀態(tài)的產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)與上述試驗(yàn)相同的方法測定殘留丙烯酸含量是120ppm。試驗(yàn)7采用與前面試驗(yàn)中使用的同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式進(jìn)行了這個(gè)試驗(yàn)，但槽底物只含有水，而且過氧化氫的加入量相應(yīng)于3.46％并行加入的丙烯酸量。根據(jù)本發(fā)明方法所得到的聚合物是一種聚丙烯酸的無色溶液，其比粘度是0.82，用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為44.6％，以該狀態(tài)的產(chǎn)物計(jì)并根據(jù)與上述試驗(yàn)相同的方法測定的殘留丙烯酸含量是120ppm。試驗(yàn)8這個(gè)試驗(yàn)是用與試驗(yàn)7同樣的物質(zhì)進(jìn)行的。于是，在室溫下制備一種由35克次磷酸鈉和500克水組成的、被稱作槽底物的物料。并行地制備2種待同時(shí)加入該加熱回流反應(yīng)器中的物料。為此目的，在第一個(gè)杯中加入462克100％丙烯酸，在第二個(gè)杯中加入37克130份體積的過氧化氫和63克水。在加料2小時(shí)后，按照本發(fā)明的方法得到一種透明、無色的聚丙烯酸，其比粘度等于0.55。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是38.4％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量為190ppm。試驗(yàn)9這個(gè)試驗(yàn)與前面的試驗(yàn)相同，但在該反應(yīng)器中僅裝填四分之一次磷酸鈉的量作為槽底物。按照本發(fā)明方法所得到的聚丙烯酸是透明、無色的，其比粘度為0.53。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是38.4％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量為10ppm。試驗(yàn)10這個(gè)試驗(yàn)使用與上述試驗(yàn)相同的物質(zhì)，該試驗(yàn)使用-由130克水、30克100％丙烯酸、30克50％碳酸鈉溶液和全部質(zhì)量的次磷酸鈉(相應(yīng)于每摩爾丙烯酸為0.024個(gè)磷原子)組成的、被稱作槽底物的物料。-并行加入的二種物料，其中含有467克100％丙烯酸和10克130份體積的過氧化氫和190克水。以與前面描述的同樣操作方式所得到的聚丙烯酸鹽是根據(jù)本發(fā)明得到的一種無色透明的聚丙烯酸鹽，其比粘度為1.52。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是50.7％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量低于20ppm。試驗(yàn)11這個(gè)試驗(yàn)是使用與上述試驗(yàn)相同的物質(zhì)進(jìn)行的，該試驗(yàn)使用含有340克水和四分之一次磷酸鈉總質(zhì)量(相應(yīng)于每摩爾丙烯酸為0.012個(gè)磷原子)的一種槽底物，以及并行加入的兩種物料，一種含有400克100％丙烯酸、200克水和剩余的次磷酸鈉(相應(yīng)于每摩爾丙烯酸為0.012個(gè)磷原子)，另一種含有3.3克、130份體積的過氧化氫和250克水。以與前面描述的同樣操作方式所得到的聚丙烯酸是根據(jù)本發(fā)明得到的一種無色透明的聚丙烯酸，其比粘度為2.4。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，按照本發(fā)明所得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是38％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量為200ppm。試驗(yàn)12該試驗(yàn)是采用與前面試驗(yàn)相同的物質(zhì)和同樣操作方式進(jìn)行的，但不同的是使用的次磷酸鈉總質(zhì)量相應(yīng)于前面試驗(yàn)使用質(zhì)量的80％，另外使用的過氧化氫質(zhì)量相應(yīng)于前面試驗(yàn)使用的過氧化氫質(zhì)量的兩倍。所得到的聚丙烯酸是根據(jù)本發(fā)明得到的一種無色透明的聚丙烯酸，其比粘度為3.0。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，按照本發(fā)明所得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是38％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量為300ppm。試驗(yàn)13該試驗(yàn)是采用與前面試驗(yàn)相同的物質(zhì)和同樣操作方式進(jìn)行的，但不同的是使用的次磷酸鈉總質(zhì)量相應(yīng)于每摩爾待聚合丙烯酸為0.0077個(gè)磷原子，另外使用的過氧化氫質(zhì)量相應(yīng)于試驗(yàn)11中使用的過氧化氫質(zhì)量的78％。所得到的聚丙烯酸是根據(jù)本發(fā)明得到的一種無色透明的聚丙烯酸，其比粘度為4.8。在用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6之后，按照本發(fā)明所得到的聚丙烯酸鹽干物質(zhì)濃度是38％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)所使用的方法測定的殘留丙烯酸含量為280ppm。試驗(yàn)14在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由600克水和四分之一次磷酸量(相應(yīng)于每摩爾待聚合丙烯酸為0.09個(gè)磷原子)組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高時(shí)，在兩小時(shí)內(nèi)制備2種待并行加入的物料。為此目的，在第一個(gè)杯中加入972克100％丙烯酸以及余下的四分之三次磷酸量，而在第二個(gè)杯中加入40克130份體積的過氧化氫和120克水。在95℃加2小時(shí)后，得到一種無色透明的聚合物溶液。這時(shí)用50％碳酸鈉溶液完全中和這種聚合物，直至達(dá)到pH＝8.6。這樣得到的聚丙烯酸鹽相應(yīng)于本發(fā)明的一種均聚物，其比粘度等于0.79，干物質(zhì)濃度為46.6％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述HPLC方法測定的殘留的丙烯酸含量低于10ppm。實(shí)施例2該實(shí)施例的目的是說明在沒有任何金屬或金屬鹽或過酸鹽的情況下，根據(jù)本發(fā)明制備馬來酸酐均聚物的方法。試驗(yàn)15在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由196克馬來酸酐、288克50％碳酸鈉溶液、82克次磷酸鈉和130克水組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高到沸騰狀態(tài)這一過程中，制備一種含有10克130份體積的過氧化氫和130克水的物料。在加熱到沸騰的反應(yīng)器中加入這種物料兩小時(shí)后，得到一種無色透明的聚合物溶液。用本發(fā)明方法所得到的聚馬來酸鹽是一種本發(fā)明的無色透明的聚馬來酸鹽，其比粘度等于0.12，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6之后，其干物質(zhì)濃度為45.2％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)與上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐含量等于90ppm。試驗(yàn)16以與試驗(yàn)15同樣的物質(zhì)、同樣的操作方式和同樣的反應(yīng)物量進(jìn)行該試驗(yàn)，但在兩小時(shí)內(nèi)加入的過氧化氫量加倍。本發(fā)明所得到的聚馬來酸鹽是無色透明的，其比粘度等于0.16，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6，其干物質(zhì)濃度為44.9％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)與上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐含量等于230ppm。實(shí)施例3該實(shí)施例的目的是說明本發(fā)明的方法，該方法是在沒有任何金屬或金屬鹽存在的情況下，通過加入過氧化氫由丙烯酸和馬來酸制備共聚物。試驗(yàn)17為此目的，在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由196克馬來酸酐、288克50％碳酸鈉溶液、82克次磷酸鈉和130克水組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高時(shí)，制備2種并行加入的物料，歷時(shí)2小時(shí)。為此，在第一個(gè)杯中加入84克100％丙烯酸，在第二個(gè)杯中加入20克130份體積過氧化氫和130克水。在沸騰加料兩小時(shí)后，得到一種完全無色透明的聚合物溶液。如此得到的聚合物是一種本發(fā)明的共聚物，該聚合物相應(yīng)于單體重量比為30％丙烯酸和70％馬來酸酐，其比粘度等于0.18，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6，干物質(zhì)濃度為52.2％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)與上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于300ppm和20ppm。試驗(yàn)18該試驗(yàn)的目的是舉例說明與上述不同的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物的槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為18.38％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為46％丙烯酸和54％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(46％丙烯酸和54％馬來酸酐)，其比粘度等于0.23，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為50.8％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于300ppm和30ppm。試驗(yàn)19該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為14.48％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為60％丙烯酸和40％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(60％丙烯酸和40％馬來酸酐)，其比粘度等于0.31，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為52.5％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于207ppm和20ppm。試驗(yàn)20該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為12.5％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為66.7％丙烯酸和33.3％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(66.7％丙烯酸和33.3％馬來酸酐)，其比粘度等于0.33，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為43.8％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于120ppm和50ppm。試驗(yàn)21該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為9.67％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為75％丙烯酸和25％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(75％丙烯酸和25％馬來酸酐)，其比粘度等于0.46，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為40.0％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于95ppm和40ppm。試驗(yàn)22該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為7.24％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為83％丙烯酸和17％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(83％丙烯酸和17％馬來酸酐)，其比粘度等于0.57，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為41.8％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于53ppm和52ppm。試驗(yàn)23該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為6.1％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為85％丙烯酸和15％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(85％丙烯酸和15％馬來酸酐)，其比粘度等于0.77，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為41.8％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于60ppm和35ppm。試驗(yàn)24該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為5.77％(重量)，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為85.7％丙烯酸和14.3％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(85.7％丙烯酸和14.3％馬來酸酐)，其比粘度等于1.55，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為47.4％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于70ppm和235ppm。試驗(yàn)25該試驗(yàn)的目的是舉例說明另外的單體重量比以及槽底物中使用一半量的50％碳酸鈉溶液。于是，在裝有與上述試驗(yàn)相同量的同樣反應(yīng)物槽底物中，但次磷酸鈉的量是以這些單體和次磷酸鹽的總重量計(jì)為11.2％(重量)以及一半量的50％碳酸鈉溶液，在與試驗(yàn)17相同的操作條件下和使用同樣的物質(zhì)，一方面加入相同的過氧化氫物料，另一方面加入100％丙烯酸物料，這相應(yīng)于單體重量比為70.6％丙烯酸和29.4％馬來酸酐。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(70.6％丙烯酸和29.4％馬來酸酐)，其比粘度等于0.39，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為45％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量分別等于120ppm和110ppm。實(shí)施例4該實(shí)施例的目的是說明一種給定單體組成的共聚物比粘度變化的可能性。試驗(yàn)26該試驗(yàn)相應(yīng)于試驗(yàn)23的單體組成和操作方式，但配給四分之一槽底物使用1.5倍次磷酸鈉重量，四分之三槽底物并行加入和使用四倍過氧化氫。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(以重量計(jì)，85％丙烯酸和15％馬來酸酐)，其比粘度等于0.44，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為47.0％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量為約10ppm。試驗(yàn)27該試驗(yàn)相應(yīng)于與上述試驗(yàn)同樣的單體重量組成，但次磷酸鈉的量為三分之一，過氧化氫為二分之一。如此得到的聚合物是一種相應(yīng)于本發(fā)明共聚物的無色透明溶液(以重量計(jì)，85％丙烯酸和15％馬來酸酐)，其比粘度等于1.26，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為43.6％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留馬來酸酐和丙烯酸含量為140ppm。實(shí)施例5該實(shí)施例能夠說明制備本發(fā)明其他的共聚物。試驗(yàn)28在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)17同樣的操作方式制備一種丙烯酸-甲基丙烯酸的共聚物，即在裝有水、甲基丙烯酸、次磷酸鈉和50％碳酸鈉溶液的反應(yīng)器中，加入兩種分別含有丙烯酸和過氧化氫的物料，其量是這樣在加料2小時(shí)后回流所得到的聚合物是一種無色透明的本發(fā)明共聚物(以重量計(jì)，13％甲基丙烯酸％和87％丙烯酸)，其比粘度等于0.84，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為50.4％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留甲基丙烯酸和丙烯酸含量低于10ppm。試驗(yàn)29在這個(gè)試驗(yàn)中，在裝有456克水和四分之一總量次磷酸鈉的反應(yīng)器中，加入兩種物料，一種物料含有25克130份體積過氧化氫和75克水，另一種物料含有300克丙烯酸、300克甲基丙烯酸以及75％總量次磷酸鈉(這相應(yīng)于每摩爾待聚合單體為0.064個(gè)磷原子)，制備一種丙烯酸-甲基丙烯酸的共聚物。在加料2小時(shí)后回流所得到的聚合物是一種無色透明的本發(fā)明共聚物(以重量計(jì)，50％丙烯酸％和50％甲基丙烯酸)，其比粘度等于1.0，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為38.6％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和甲基丙烯酸含量分別等于30ppm和低于10ppm。試驗(yàn)30這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)19同樣的操作方式制備馬來酸酐-甲基丙烯酸共聚物，但用甲基丙烯酸取代丙烯酸。在加料2小時(shí)后回流所得到的聚合物是一種無色透明的本發(fā)明共聚物(以重量計(jì)，60％甲基丙烯酸和40％馬來酸酐)，其比粘度等于0.32，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為46.2％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留甲基丙烯酸和馬來酸酐含量分別等于28ppm和200ppm。試驗(yàn)31在這個(gè)試驗(yàn)中，制備一種丙烯酸-丙烯酰胺共聚物。因此，在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由200克水和四分之一總量次磷酸鈉(相應(yīng)于每摩爾待聚合單體0.059個(gè)磷原子)所組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高期間，在兩小時(shí)內(nèi)制備兩種并行加入的物料。為此，在第一個(gè)杯中加入181克100％丙烯酸、844克50％丙烯酰胺和余下四分之三總量的次磷酸鈉。在第二個(gè)杯中，將25克130份體積的過氧化氫和75克水混合。在加料兩小時(shí)后沸騰得到一種無色透明的聚合物溶液。如此得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為30％丙烯酸和70％丙烯酰胺的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.37，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為45.3％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和丙烯酰胺含量分別等于30ppm和低于10ppm。試驗(yàn)32在這個(gè)試驗(yàn)中，制備一種丙烯酸-甲代烯丙基磺酸鈉共聚物。因此，在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由185克水和總量次磷酸鈉(相應(yīng)于每摩爾待聚合單體0.045個(gè)磷原子)和145克100％甲代烯丙基磺酸鈉(MTAS)所組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高期間，在兩小時(shí)內(nèi)制備兩種并行加入的物料。為此目的，在第一個(gè)杯中加入512克100％丙烯酸。在第二個(gè)杯中，將20克130份體積過氧化氫和180克水混合。在加料兩小時(shí)后沸騰得到一種無色透明的聚合物溶液。如此得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為78％丙烯酸和12％MTAS的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于1.19，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為51.5％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和MTAS含量低于10ppm。試驗(yàn)33在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)31同樣的物質(zhì)和同樣的操作方式制備丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物，但用61克丙烯酸乙酯代替844克55％丙烯酰胺，和用549克100％丙烯酸代替181克100％丙烯酸。這時(shí)得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為90％丙烯酸和10％丙烯酸乙酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.59，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為46.7％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和丙烯酸乙酯含量低于10ppm。試驗(yàn)34在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)33同樣的物質(zhì)和同樣的操作方式制備丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物，但唯一不同的是本試驗(yàn)的單體重量比是70％丙烯酸和30％丙烯酸乙酯。這時(shí)得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為70％丙烯酸和30％丙烯酸乙酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.61，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為50.6％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和丙烯酸乙酯含量分別等于10ppm和15ppm。試驗(yàn)35在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)33同樣的物質(zhì)和同樣的操作方式制備丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物，但以重量對重量用丙烯酸丁酯取代丙烯酸乙酯。這時(shí)得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為90％丙烯酸和10％丙烯酸丁酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.59，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為48.29％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和丙烯酸丁酯含量低于10ppm。試驗(yàn)36在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與上述試驗(yàn)同樣的物質(zhì)和同樣的操作方式制備丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物，但以重量對重量用甲基丙烯酸甲酯取代丙烯酸丁酯。這時(shí)得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為90％丙烯酸和10％甲基丙烯酸甲酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.64，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為46.2％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯含量低于10ppm。試驗(yàn)37在這個(gè)試驗(yàn)中，制備丙烯酸-丙烯酰胺-甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯三元共聚物。因此，在一個(gè)配備攪拌、溫度計(jì)和冷卻系統(tǒng)的2升玻璃反應(yīng)器中，在室溫下制備一種由370克水和四分之一總量次磷酸鈉(相應(yīng)于每摩爾待聚合單體0.066wh磷原子)所組成的、被稱作槽底物的物料。在槽底物溫度升高期間，在兩小時(shí)內(nèi)制備兩種并行加入的物料。為此目的，在第一個(gè)杯中加入305克100％丙烯酸、99.6克水解的甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯、260.6克50％丙烯酰胺、100克水和余下的四分之三總量次磷酸鈉。在第二個(gè)杯中，將44克130份體積過氧化氫和66克水混合。在加料兩小時(shí)后沸騰得到一種無色透明的聚合物溶液。如此得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為57％丙烯酸、19％丙烯酰胺和24％甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于0.48，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為41.9％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留單體含量低于10ppm。試驗(yàn)38在這個(gè)試驗(yàn)中，采用與試驗(yàn)37相同的物質(zhì)和同樣的操作方式制備丙烯酸-丙烯酰胺-甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯三元共聚物，但次磷酸鈉的量低于上述實(shí)施例的量。這個(gè)量相應(yīng)于每摩爾待聚合單體為0.025個(gè)磷原子。如此得到的產(chǎn)物是一種相應(yīng)于單體重量比為57％丙烯酸、19％丙烯酰胺和24％甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯的本發(fā)明共聚物，其比粘度等于1.0，用50％碳酸鈉溶液中和直到pH＝8.6后，干物質(zhì)濃度為43％，以該狀態(tài)產(chǎn)品計(jì)并根據(jù)上述試驗(yàn)同樣的方法測定的殘留單體含量低于10ppm。實(shí)施例6這個(gè)實(shí)施例的目的是說明本發(fā)明聚合物用作含水介質(zhì)中礦物物質(zhì)的分散劑，更具體地用作高嶺土在水中的分散劑。為此，下述每個(gè)不同試驗(yàn)都是在一升杯中在攪拌下下雨般地加入500克高嶺土，該杯裝有258克水、1.10克(干重)待試驗(yàn)分散劑和達(dá)到pH約7.2-7.5必需量的50％碳酸鈉溶液。試驗(yàn)39該試驗(yàn)是對比試驗(yàn)，其中在該杯中無任何分散劑。試驗(yàn)40-44這些試驗(yàn)說明本發(fā)明，分別使用本發(fā)明試驗(yàn)19、21、22和23的共聚物和本發(fā)明試驗(yàn)9的均聚物，這些共聚物和均聚物都用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6。在攪拌45分鐘后，在室溫下用RVT型Brookfield粘度計(jì)以100轉(zhuǎn)/分鐘測定Brookfield粘度。高嶺土含水懸浮液的Brookfield粘度測定結(jié)果列于下述表1表1</tables>表1的數(shù)據(jù)證明了根據(jù)本發(fā)明方法制備的均聚物可以得到工業(yè)上可使用的高嶺土水分散液，因此可以用作礦物物質(zhì)分散劑。實(shí)施例7該實(shí)施例的目的是說明用本發(fā)明方法所得到的本發(fā)明聚合物在造紙工業(yè)中作為含水介質(zhì)中的礦物物質(zhì)分散劑的應(yīng)用，更具體地作為水中碳酸鈣分散劑的應(yīng)用。為此，試驗(yàn)45-48以與上述實(shí)施例相同實(shí)施方式分散天然碳酸鈣，其碳酸鈣的粒度如75％微粒的直徑小于1微米，干物質(zhì)濃度為72％，以干碳酸鈣重量計(jì)分散劑的量等于0.75％(干)。這些不同的分散劑是試驗(yàn)45該試驗(yàn)是對比試驗(yàn)，其中在杯中沒有任何分散劑。試驗(yàn)46-48這些試驗(yàn)說明本發(fā)明，分別使用試驗(yàn)24、23和22的本發(fā)明共聚物，這些共聚物用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6。在攪拌45分鐘后，在室溫下用RVT型Brookfield粘度計(jì)以10轉(zhuǎn)/分鐘與100轉(zhuǎn)/分鐘測定Brookfield粘度。天然碳酸鈣含水懸浮液的Brookfield粘度測定結(jié)果列于下述表2表2</tables>同樣地，試驗(yàn)49-54采用與上述實(shí)施例相同的實(shí)施方式分散Solvay公司以SocalP3牌號銷售的沉淀碳酸鈣，其干物質(zhì)濃度為70％，分散劑的量以碳酸鈣重量計(jì)為0.7％(干)。各種不同的試驗(yàn)分散劑是試驗(yàn)49該試驗(yàn)是對比試驗(yàn)，其中杯中沒有任何分散劑。試驗(yàn)50-54這些試驗(yàn)說明本發(fā)明，分別使用試驗(yàn)21-24的本發(fā)明共聚物和試驗(yàn)9的本發(fā)明均聚物，這些共聚物和均聚物用50％碳酸鈉溶液中和到pH＝8.6。在攪拌45分鐘后，在室溫下用RVT型Brookfield粘度計(jì)以100轉(zhuǎn)/分鐘測定Brookfield粘度。SocalP3含水懸浮液的Brookfield粘度測定結(jié)果列于下述表3表3表2和3的數(shù)據(jù)證明了根據(jù)本發(fā)明方法所得到的本發(fā)明的共聚物作為礦物物質(zhì)分散劑的效率。實(shí)施例8該實(shí)施例涉及制備經(jīng)磨碎的粗碳酸鈣懸浮液，以便精制成微粒懸浮液。因此，由平均直徑50微米的天然碳酸鈣制備出一種粗碳酸鈣懸浮液，使用-試驗(yàn)55說明對比試驗(yàn)，簡單制出不添加分散劑的25％碳酸鈣懸浮液。-試驗(yàn)56說明本發(fā)明，用碳酸鈉和氫氧化鎂完全中和試驗(yàn)5的聚丙烯酸酯，其比例相應(yīng)于50％鈉-50％鎂中和。-試驗(yàn)57說明本發(fā)明，用碳酸鈉和氫氧化鎂完全中和試驗(yàn)9的聚丙烯酸，其比例相應(yīng)于50％鈉-50％鎂中和。-試驗(yàn)58說明本發(fā)明，用碳酸鈉和石灰完全中和試驗(yàn)5的聚丙烯酸酯，其比例相應(yīng)于70％鈉-30％鈣中和。-試驗(yàn)59說明本發(fā)明，用碳酸鈉和石灰完全中和試驗(yàn)9的聚丙烯酸酯，其比例相應(yīng)于70％鈉-30％鈣中和。每個(gè)試驗(yàn)都制備來自于Orgon礦床(法國)的碳酸鈣含水懸浮液，其碳酸鈣粒度小于10微米。這種含水懸浮液的干物質(zhì)濃度以總質(zhì)量計(jì)為76％(重量)，而對比試驗(yàn)的懸浮液干物質(zhì)濃度以總質(zhì)量計(jì)為25％(重量)。根據(jù)下表中所列出的量在這種懸浮液中加入磨碎劑，所述的量是以待磨碎干碳酸鈣的質(zhì)量計(jì)用干重量百分?jǐn)?shù)表示的。這種懸浮液在Dyno-Mill型固定圓柱和旋轉(zhuǎn)葉輪磨碎機(jī)中循環(huán)，其磨料是由直徑為0.6-1.0毫米剛玉球組成的。該磨料所占的總體積是1150立方厘米，而其質(zhì)量是2900克。磨碎室的體積是1400立方厘米。該磨碎機(jī)的圓周速度是每秒10米。該碳酸鈣懸浮液以每小時(shí)18升進(jìn)行循環(huán)。Dyno-Mill磨碎機(jī)出口安裝一個(gè)篩孔為200微米的分離器，該分離器能夠?qū)⒛ニ榈玫降膽腋∫汉湍チ戏珠_。每次磨碎試驗(yàn)時(shí)的溫度都保持在約60℃。在磨碎結(jié)束時(shí)(T0)，在一個(gè)瓶中回收一種著色懸浮液試樣，其中80％微粒的大小小于1微米，用RVT型Brookfield粘度計(jì)在溫度20℃下和用適當(dāng)?shù)膭?dòng)體以每分鐘旋轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn)和每分鐘100轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度測定其粘度。在該瓶中放置8天后，在這個(gè)未攪拌瓶中，加入RVT型Brookfield粘度計(jì)適合的動(dòng)體，在溫度20℃下和以每分鐘旋轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn)和每分鐘100轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度(AVAG粘度＝攪拌前)測定其懸浮液的粘度。同時(shí)用攪拌的瓶進(jìn)行同樣的粘度測定，得到APAG粘度結(jié)果(攪拌后)。所有這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果匯集在下述表4表4AVAG在攪拌該懸浮液之前測定粘度APAG在攪拌該懸浮液之后測定粘度表4的數(shù)據(jù)證明了用本發(fā)明方法所得到的本發(fā)明聚合物作為高干物質(zhì)濃度礦物物質(zhì)含水懸浮液磨碎劑的有效性。實(shí)施例9該實(shí)施例涉及本發(fā)明的各種聚合物在內(nèi)部無光含水涂料中的應(yīng)用，以評價(jià)它們的分散效率和它們提高干薄膜耐水的能力，即評價(jià)所得到的各種內(nèi)部無光漆的流變穩(wěn)定性和耐水能力。除了對比試驗(yàn)外，所有這些試驗(yàn)都是在攪拌下將以無光含水油漆配方總重量計(jì)0.06％(干重量)試驗(yàn)分散劑再加入一個(gè)容器中，該容器已經(jīng)裝有160克水和1克28％氨水。在攪拌幾秒鐘后接著加入在氨水中的分散劑聚合物，相繼加入如下所述無光含水油漆的其他組分2克由RIEDELDEHAEN公司以MERGALK6N牌號銷售的生物殺傷劑1克由BYK公司以BYK034牌號銷售的抗泡沫劑41克由THANNetMULHOUSE公司以RL68牌號銷售的金紅石二氧化鈦327.9克由OMYA公司以DURCAL2牌號銷售的天然碳酸鈣215.2克由OMYA公司以HYDROCARB牌號銷售的天然碳酸鈣82克由RHONE-POULENC公司以RHODOPASDS910牌號銷售的分散苯乙烯-丙烯酸粘合劑10.2克單乙二醇10.2克石油溶劑1.3克28％氨水13.6克由COATEX公司以VISCOATEX46牌號銷售的增稠劑水適量至1000克。各種試驗(yàn)的分散劑是試驗(yàn)60該試驗(yàn)是對比試驗(yàn)，該試驗(yàn)沒有加任何分散劑。試驗(yàn)61-64這些試驗(yàn)說明本發(fā)明，分別使用試驗(yàn)17、19、20和23的共聚物。這些試驗(yàn)中的每個(gè)試驗(yàn)都是在如此制備的含水組合物攪拌幾分鐘后，用配備適當(dāng)動(dòng)體的RVT型Brookfield粘度計(jì)，在溫度25℃下和以每分鐘旋轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度測定不同組合物的Brookfield粘度。這些配方在室溫下無攪拌儲存24小時(shí)后，然后在50℃烘箱儲存一星期后，和最后在同一50℃烘箱儲存一個(gè)月后，在溫度25℃下和以每分鐘旋轉(zhuǎn)10轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度測定這些配方的Brookfield粘度，從而確定隨著配方時(shí)間和溫度而改變的流變穩(wěn)定性。在制備上述試驗(yàn)組合物的過程中，還目視評價(jià)了隨著物料和/或礦物顏料以及各種添加劑的加入在攪拌軸周圍出現(xiàn)的渦流大小，以便估算該組合物的易變粘性能，即是構(gòu)成分散劑效率因素的易變粘性能。于是在匯集各個(gè)試驗(yàn)所得到的結(jié)果的表5中，將在該標(biāo)題欄中看到易變粘性能-TB，當(dāng)觀察到渦流時(shí)，隨著物料和/或礦物顏料的加入，其渦流大小和形狀恒定不變，于是反映出所得到組合物具有非常好的流動(dòng)性。-B，當(dāng)在物料和/或礦物顏料加入過程中渦流大小稍微變小。-AB，當(dāng)在物料和/或礦物顏料加入過程中渦流變得非常小，但仍然能夠使該配方各種組分均勻化。對比試驗(yàn)標(biāo)出的符號M表示在攪拌軸周圍的渦流完全消失，這樣導(dǎo)致該介質(zhì)均勻化很差。如此測定了各種內(nèi)部無光漆的流變特性曲線，所有試驗(yàn)都根據(jù)DlN53778，第二部分標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了干薄膜的耐濕磨蝕試驗(yàn)。這個(gè)試驗(yàn)是用M105-A型GARDNER微磨損測定儀(DIN53778認(rèn)可的)，在洗滌劑溶液存在下，用LENETA卡片在預(yù)先干燥的、厚度100微米的涂料薄膜上摩擦完全磨損這種涂料薄膜，測定了一個(gè)根據(jù)DIN53778標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)的漆刷的往-返數(shù)。所有這些結(jié)果都匯集在下述表5中表5</tables>表5的數(shù)據(jù)能夠證明僅含有本發(fā)明聚合物的內(nèi)部無光含水油漆同時(shí)具有良好的流變穩(wěn)定性，即在每分鐘10轉(zhuǎn)和25℃條件下，在50℃儲存一個(gè)月后的BROOKFIELD粘度低于60000mPa.s，具有至少足夠好的易變粘性能(AB)，以及與無分散劑的對比樣品相比，有很高的耐濕磨損性。實(shí)施例10這個(gè)實(shí)施例的目的是通過測定本發(fā)明的聚合物延緩堿土金屬離子沉淀，更具體地是延緩天然水或人工鹽水中碳酸鈣沉淀，或者沒有所述聚合物存在時(shí)進(jìn)行的這種測定，說明本發(fā)明聚合物在水處理中作為抗結(jié)垢劑的應(yīng)用。為了做到這一點(diǎn)，每個(gè)試驗(yàn)都在配備冷卻器的一升瓶中加入城市水，該水含有5ppm每種待試驗(yàn)聚合物，而試驗(yàn)65是對比試驗(yàn)，該試驗(yàn)的城市水不含任何聚合物。試驗(yàn)66和67說明本發(fā)明，它們分別使用試驗(yàn)21和20的共聚物。將這種水加熱沸騰并回流。在t＝0，即第一串氣泡出現(xiàn)時(shí)(開始沸騰)，取出20毫升。這種水立刻用0.45微米Millipore過濾器過濾，然后轉(zhuǎn)移到100毫升杯中，用EDTA測定。為此，在這個(gè)杯中加入牌號108430MERCK指示劑緩沖片，3毫升氨緩沖液，用磁棒攪拌，然后過濾水。在攪拌幾秒鐘后，用滴定管加入5×10-3摩爾EDTA，直到顏色為純綠色。計(jì)算所得到的TH(水硬度滴定度)是加入的EDTA體積×2.5＝TH法國度(1法國度＝每升水為10毫克CaCO3)，所得到的值這時(shí)用TH0表示。同樣地，在沸騰15分鐘和30分鐘后取樣。這時(shí)所得到的TH值用TH15和TH30表示，并且列于下述表6中表6試驗(yàn)序號抗結(jié)垢劑TH0TH15TH30對比65-29.47.96.6本發(fā)明66試驗(yàn)21的共聚物29.419.8514.8本發(fā)明67試驗(yàn)20的共聚物29.423.419.3</table></tables>表6的數(shù)據(jù)證明了用本發(fā)明方法所得到的本發(fā)明聚合物作為抗結(jié)垢劑的效率。實(shí)施例11這個(gè)實(shí)施例涉及使用的含氯堿性配方，其中有些配方用作洗滌漂白劑和滅菌劑，但還能夠涉及洗滌中通常見到的其他漂白劑配方。更具體的目的是說明在這些配方中使用本發(fā)明的聚合物作為抗結(jié)垢劑和分散劑，它們不會損害含氯堿性組合物的穩(wěn)定性，同時(shí)避免降低氯量測定度，這種降低導(dǎo)致該洗滌組合物含有的次氯酸鹽溶液有效性的損失。于是每個(gè)試驗(yàn)都在攪拌下，在一個(gè)裝有50.65克水的200毫升杯中，加入29.35克氯量測定度為36.96的次氯酸鈉消毒液和15克50％碳酸鈉溶液。一旦這種混合物均勻了，就再加入5克待試驗(yàn)聚合物，但對比試驗(yàn)65不加入任何聚合物。在該混合物冷卻后，將10毫升所述混合物稀釋在100毫升水中。完成稀釋后，測定20毫升稀釋的含氯堿性組合物中的次氯酸鹽。采用基于用次氯酸鹽離子氧化碘化物離子的原理的Bunsen法測定這種次氯酸鹽。這時(shí)放出的碘用0.1N硫代硫酸鈉溶液滴定，通過計(jì)算含氯堿性組合物的氯量測定度能夠得到其放出的碘。于是對于20毫升取樣，氯量測定度(°Cl)是對比試驗(yàn)68所得到的值這時(shí)作為參比值，是該配方中存在的100％次氯酸鹽。進(jìn)行的不同試驗(yàn)是試驗(yàn)68對比試驗(yàn)，無任何聚合物。試驗(yàn)69該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)，使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)之任一方法得到的、比粘度等于0.56的聚丙烯酸鈉。試驗(yàn)70該試驗(yàn)說明本發(fā)明，并且使用用碳酸鈉完全中和的試驗(yàn)9的聚丙烯酸。這些試驗(yàn)中的每個(gè)試驗(yàn)都是在24小時(shí)和8天后用同樣的測定方法測定氯量測定度。以對比試驗(yàn)結(jié)果計(jì)的這些次氯酸鹽百分?jǐn)?shù)結(jié)果列于下表7中表7</tables>上表7的數(shù)據(jù)能夠證明這些溶液中的每種溶液氯量測定度的變化，還說明了用本發(fā)明方法得到的這些聚合物能夠使含氯堿性組合物的氯量測定度未失去穩(wěn)定性。實(shí)施例12該實(shí)施例說明本發(fā)明聚合物作為鉆探流體流化劑的應(yīng)用，此流體的含水相是軟化水。為了做到這一點(diǎn)，根據(jù)下述方案制備一種鉆探泥漿將500cm3軟化水放到5升杯中。然后，在攪拌下(直徑50毫米、以每分鐘旋轉(zhuǎn)2000轉(zhuǎn)的Rayneri渦輪)僅一次加入3克工業(yè)純Na2CO3，以便導(dǎo)致Ca2+和Mg2+離子沉淀。然后在這種介質(zhì)中加入75克膨潤土A(根據(jù)OCMA-DFCP4-1973標(biāo)準(zhǔn)測定的產(chǎn)率為20-25m3.T-1)，同時(shí)保持?jǐn)嚢?5分鐘。然后加入112.5克綠坡縷石B(根據(jù)0CMA-DFCP1-1973標(biāo)準(zhǔn)測定的產(chǎn)率為30-35m3.T-1)，同時(shí)保持?jǐn)嚢?5分鐘。在這種介質(zhì)中，加入37.5克羧甲基纖維素(工業(yè)C.M.C，符合OCMA-DFCP2-1980標(biāo)準(zhǔn)的低粘度)，同時(shí)保持?jǐn)嚢?5分鐘。然后加入225克低膨脹填料C粘土(產(chǎn)率約15m3.T-1)，同時(shí)保持?jǐn)嚢?0分鐘。在這種制備結(jié)束后，用氫氧化鈉溶液控制和調(diào)整該介質(zhì)的pH值，以便該pH值是9.5-10。用配備了高剪應(yīng)力格篩的直徑35毫米的L.R2型Sylverson攪拌器使如此制備的泥漿受到剪應(yīng)力的作用。在放置24小時(shí)后，用上述的Rayneri渦輪重新攪拌這種泥漿約5分鐘。從那時(shí)起兩次取樣500毫升，為的是試驗(yàn)本發(fā)明流化劑的效率。試驗(yàn)71是對比試驗(yàn)，同樣的泥漿添加7.5克比粘度等于0.4的聚丙烯酸鈉，成為現(xiàn)有技術(shù)較好的流化劑。試驗(yàn)72是本發(fā)明的對比試驗(yàn)，涉及同樣的泥漿，該泥漿添加了本發(fā)明試驗(yàn)3得到的7.5克本發(fā)明聚丙烯酸鈉活性物質(zhì)，其比粘度等于0.41。這兩個(gè)試驗(yàn)都使用Hamilton-Beach(Low位置)攪拌10分鐘，同時(shí)將pH保持在9.5-10。在攪拌結(jié)束后，在20℃用FANN35粘度計(jì)控制流變特性，根據(jù)該領(lǐng)域?qū)I(yè)人員熟知的方法在100磅/平方英寸、30分鐘測定API濾液。這些控制的流變特性是表觀粘度(Va)、塑性粘度(Vp)、塑變值(YV)、凝膠0和凝膠10，如在著作“manuelderheologiedesfluidesdeforageetlaitiersdeciment”-Technip出版-1979中定義了這些特性。所有這些特性匯集在下表8中。表8現(xiàn)有技術(shù)本發(fā)明試驗(yàn)序號7172pH9.519.50LECT600T8788LECT300T6465Va43.544Vp2323Yv4142Gel04042Gel10250255</table>表8的數(shù)據(jù)揭示了含有本發(fā)明聚丙烯酸鹽的泥漿與現(xiàn)有技術(shù)添加聚丙烯酸鹽的泥漿具有相當(dāng)?shù)牧髯兲匦?。?shí)施例13該試驗(yàn)涉及本發(fā)明聚合物在陶瓷領(lǐng)域中的應(yīng)用。為了做到這一點(diǎn)，試驗(yàn)73使用現(xiàn)有技術(shù)的比粘度等于0.4的聚丙烯酸鈉，試驗(yàn)74使用本發(fā)明試驗(yàn)3的聚丙烯酸鈉，制備澆注用泥漿分散液。這些試驗(yàn)中每個(gè)試驗(yàn)都在1088.8克水中，在攪拌下添加1645克(干)待試驗(yàn)聚合物、3422克硅酸鈉、1324克碳酸鈉。在混合均勻后，接著加2800克主要由粘土、長石和砂子組成的粘土。在攪拌1小時(shí)后，用RVT型Brookfield粘度計(jì)以1轉(zhuǎn)/分鐘、10轉(zhuǎn)/分鐘、100轉(zhuǎn)/分鐘測定Brookfield粘度。所得到的結(jié)果匯集在下表9中表9現(xiàn)有技術(shù)本發(fā)明試驗(yàn)序號7374粘度1T/分鐘44004350</table></tables>表9的數(shù)據(jù)揭示了含有本發(fā)明聚丙烯酸鹽的澆注用泥漿分散液與含有現(xiàn)有技術(shù)聚丙烯酸鹽的澆注用泥漿的流變特性是相當(dāng)?shù)?。?shí)施例14該實(shí)施例涉及本發(fā)明聚合物作為造紙工業(yè)保水劑的應(yīng)用。為了做到這一點(diǎn)，制備一種含68％干提取物的涂膠液，該液含有以干碳酸鈣重量計(jì)0.3％(重量)待試驗(yàn)保水劑。試驗(yàn)75的保水劑是現(xiàn)有技術(shù)的聚丙烯酸鈉，其比粘度等于5.0，本發(fā)明試驗(yàn)76的保水劑是本發(fā)明試驗(yàn)13的聚丙烯酸鈉，其比粘度等于4.8。于是，這些試驗(yàn)中的每個(gè)試驗(yàn)都是通過在1000毫升杯中加入最后涂膠液濃度達(dá)到68％所必需的水量，和相應(yīng)于500克干碳酸鈣重量的碳酸鈣懸浮液(如這些微粒90％的尺寸小于2微米)，制備出一種涂膠液。制備這種懸浮液時(shí)，在攪拌下加入保水劑。在攪拌15分鐘后，加入膠乳的量相應(yīng)于以干碳酸鈣重量計(jì)為10.5％(干重量)(BASF公司的AcronalS360D)。在攪拌15分鐘后，在室溫下，用配置動(dòng)體3的RVT型Brookfield粘度計(jì)以10轉(zhuǎn)/分鐘和100轉(zhuǎn)/分鐘測定Brookfield粘度。對于保水試驗(yàn)，讓這種涂膠液在配置滲透面的API壓力過濾器中受到100磅/平方英寸(7巴)壓力作用。這種壓力-過濾器主要由配置一個(gè)固定軸的整體組成，該固定軸能夠?qū)⑦^濾器殼體的3個(gè)部件鎖定，這些部件組成如下一個(gè)穿有孔和配置一個(gè)濾液流出支管的基座。這種基座支承一個(gè)60-80目的金屬篩，在其篩上放置直徑90毫米的濾紙(FANNINSTRUMENT公司的牌號FANN，編號N87000100Box)，·直徑小于76.2毫米、高128毫米的圓柱，·配置壓縮氣體進(jìn)口的蓋，通過與放置在基座上同樣類型的墊片保證該蓋與該圓柱密封。在過濾器中的壓力下經(jīng)過20分鐘后，測定放置在過濾器殼體下的試樣中所收集水的體積。這份體積越小，其保水越好。所得到的結(jié)果匯集在下表10中表10</tables>表10的數(shù)據(jù)揭示了本發(fā)明的聚合物可以用作造紙工業(yè)的保水劑。權(quán)利要求1.烯屬不飽和單體均聚物和/或共聚物含水溶液的制備方法，其特征在于在過氧化氫存在下和在沒有將過氧化氫分解成自由基的任何分解劑、沒有任何其他自由基生成劑情況下以及在沒有任何過酸鹽或任何其他轉(zhuǎn)移劑的情況下，使用含有一個(gè)氧化度小于5的磷原子的化合物，其摩爾量是每摩爾待聚合不飽和度為0.005-0.49。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于在只含有水的反應(yīng)器槽底物中，隨著該聚合反應(yīng)的進(jìn)行加入全部必需量的含有氧化度小于5的磷原子的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于在或許全部或部分一種或多種酸形態(tài)的或用堿溶液可能部分或全部中和的待聚合單體存在下，在反應(yīng)器槽底物中，在該聚合反應(yīng)開始之前作為物料加入全部或部分必需量的含有氧化度小于5的磷原子的化合物，其特征還在于均聚物和/或共聚物制備反應(yīng)是在沒有加入引發(fā)過氧化氫分解的金屬和/或金屬鹽的條件下進(jìn)行的。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于在只含有水和可能全部或部分一種或多種待聚合單體的反應(yīng)器槽底物中，在該聚合反應(yīng)開始之前作為物料加入全部或部分必需量的含有氧化度小于5的磷原子的化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于在或許全部或部分一種或多種用堿溶液可能部分或全部中和的待聚合單體存在下，在反應(yīng)器槽底物中，在該聚合反應(yīng)開始之前作為物料加入全部或部分必需量的含有氧化度小于5的磷原子的化合物，所述的堿溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鋰。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于烯屬不飽和單體選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸酐或異巴豆酸、烏頭酸、中康酸、芥子酸、十一碳烯酸、當(dāng)歸酸和/或它們各自的酯，和/或丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、丙烯醛、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨或硫酸銨、甲基丙烯酸三甲基銨乙基氯化物或硫酸鹽，以及它們的季銨化或非季銨化的丙烯酸酯和丙烯酰胺類似物，和/或二甲基二烯丙基氯化物、甲代烯丙基磺酸鈉、甲基丙烯酸或丙烯酸乙二醇酯或丙二醇酯磷酸酯、乙烯吡咯烷酮，優(yōu)選地選自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或馬來酸酐、丙烯酸乙酯或丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙二醇酯磷酸酯。7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的均聚物和/或共聚物的制備方法，其特征在于含有氧化度小于5的磷原子的化合物選自次磷酸鈉和次磷酸。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述方法制備的聚合物水溶液，其特征在于無論單體的組成如何，殘留單體的比例以該狀態(tài)產(chǎn)物計(jì)都是低于或等于300ppm，其干物質(zhì)的濃度至少是等于38％。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物水溶液，其特征在于完全呈酸的形態(tài)。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合物水溶液，其特征在于它用一種或多種具有一個(gè)單價(jià)官能團(tuán)的中和劑部分或全部地進(jìn)行中和，單價(jià)官能團(tuán)選自堿金屬陽離子，優(yōu)選的是鈉、鉀、銨，或脂族和/或環(huán)狀伯胺、仲胺、叔胺，或用一種或多種具有一個(gè)多價(jià)官能團(tuán)的中和劑部分或全部地進(jìn)行中和，多價(jià)官能團(tuán)選自二價(jià)堿土金屬陽離子，優(yōu)選的是鎂和鈣，或鋅，以及由三價(jià)陽離子，特別是鋁，或由某些更高價(jià)的陽離子以及脂族和/或環(huán)狀伯胺和仲胺以及它們的組合形式。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中任一權(quán)利要求所述的聚合物水溶液，其特征在于它的比粘度至多等于10，優(yōu)選的是至多等于3。12.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液作為在含水介質(zhì)中礦物物質(zhì)磨碎劑和/或分散劑的應(yīng)用。13.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液作為造紙工業(yè)保水劑的應(yīng)用。14.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液作為工業(yè)用水和生活用水處理過程中礦物沉淀和/或結(jié)垢螯合劑或抑制劑的應(yīng)用。15.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液作為反滲透和超過濾領(lǐng)域中抗結(jié)垢劑和抗腐蝕劑的應(yīng)用。16.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液作為鉆探流體流化劑的應(yīng)用。17.根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物含水溶液在洗滌領(lǐng)域中，作為不使洗滌劑配方中的次氯酸鹽氯量測定度失穩(wěn)的抗結(jié)垢劑和分散劑，或作為沸石穩(wěn)定劑或作為增效助劑的應(yīng)用。18.含有根據(jù)權(quán)利要求8-11中任一權(quán)利要求所述聚合物的礦物物質(zhì)含水懸浮液。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述礦物物質(zhì)含水懸浮液在造紙、涂料、陶瓷、鉆探流體和洗滌領(lǐng)域中的應(yīng)用。全文摘要通過在沒有將過氧化氫分解成自由基的任何分解劑以及沒有轉(zhuǎn)移劑的情況下,使用含有一個(gè)氧化度小于5的磷原子的化合物,其摩爾量是每摩爾待聚合不飽和度為0.005—0.49,制備均聚物和/或共聚物含水溶液的方法。用所述方法得到殘留單體含量非常低的聚合物以及它們的應(yīng)用。文檔編號C09K8/035GK1175591SQ9711805公開日1998年3月11日申請日期1997年7月18日優(yōu)先權(quán)日1996年7月19日發(fā)明者J·B·艾格拉茲,J·M·蘇奧,Y·肯希徹爾申請人:可泰克斯股份有限公司