專利名稱：穩(wěn)定劑組合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括單—和雙—間苯二酚基三嗪的新型穩(wěn)定劑混合物，涉及抗光、熱和氧損害的借助于此混合物穩(wěn)定的有機材料以及作為有機材料穩(wěn)定劑的該混合物的相應(yīng)應(yīng)用。
如果需要增加有機材料、特別是涂料的光穩(wěn)定性，通常是加入一種光穩(wěn)定劑。經(jīng)常采用的一類光穩(wěn)定劑是紫外(UV)吸收劑，它能通過發(fā)色團吸收有害輻射而保護(hù)有機材料。一組重要的UV吸收劑是三苯基三嗪類特別是在下列專利文獻(xiàn)中所述EP-A-434,608EP-A-520,938；US-A-4,619,956；EP-A-483,488；EP-A-500,496；EP-A-502,816和EP-A-506,615。這一組中的一些雙-間苯二酚基衍生物在下列專利文獻(xiàn)中述及例如CH-A-480,090；CH-A-484,695；US-A-3,249,608；US-A-3,244,708；US-A-3,843,371；US-A-4,826,978；EP-A-434,608；EP-A-520,938；GB-A-2,273,498和WO-A-94/18,278。
包括三苯基三嗪和鄰羥苯基苯并三唑型UV吸收劑的穩(wěn)定劑混合物也已有建議(EP-A-453,396)。
現(xiàn)已驚異地發(fā)現(xiàn)，包括三苯基三嗪類中兩個不同型穩(wěn)定劑的混合物且有特別好的穩(wěn)定劑性能。
因此，本發(fā)明涉及包括式I化合物 和式II化合物的混合物， 式中n為1或2；R1，R’1，R2和R’2各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C2-18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯基烷基，苯基，被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基；苯氧基，或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R3和R4各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C5-12環(huán)烷氧基，C2-18烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯烷基，苯基，被C1-18烷、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基，苯氧基，或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R6為氫，C1-24烷基，C5-12環(huán)烷基，或C7-15苯基烷基；R7(n＝1時)和R’7各自獨立地為氫或C1-18烷基；或為被OH，C1-18烷氧基，烯丙氧基，鹵素，-COOH，-COOR8、-CONH2、-CONHR9，-CON(R9)(R10)，-NH2，-NHR9、-N(R9)(R10)，NHCOR11，-CN，-OCOR11，苯氧基和/或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-12烷基；或R7為有-O-隔斷的C3-50烷基并且可被OH取代；或R7為C3-6鏈烯基；縮水甘油基；C5-12環(huán)烷基；被OH，C1-4烷基或-OCOR11取代的環(huán)己基；被OH，Cl或CH3取代或未取代的C7-11苯基烷基；-COR12或-SO2R13；R7(n＝2時)為C2-16亞烷基，C4-12亞烯烴基，亞二甲苯基，被氧隔斷的和/或被OH取代的C3-20亞烷基，或為式-CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-，-CO-R21-CO-，-CO-NH-R22-NH-CO-或-(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-(式中m為1-3的數(shù))的基團，或為 R8為C1-18烷基；C2-18鏈烯基，被O、NH、NR9或S隔斷和/或被OH取代的C3-50烷基；被-P(O)(OR14)2、N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-4烷基；縮水甘油基；環(huán)己基；苯基；C7-14烷基苯基或C7-14苯基烷基；R9和R10各自獨立地為C1-12烷基；C3-12烷氧基烷基；C4-16二烷基氨基烷基或C5-12環(huán)烷基；或者R9和R10一起為C3-9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；R11為C1-18烷基；C2-18鏈烯基或苯基，或為被-O-隔斷的并可被OH取代的C3-50烷基；R12為C1-18烷基；C2-18鏈烯基；苯基；C1-18烷氧基；C3-18鏈烯氧基；被O、NH、NR9或S隔斷和/或被OH取代的C3-50烷氧基；環(huán)己氧基；C7-14烷基苯氧基；C7-14苯基烷氧基；苯氧基；C1-12烷基氨基；苯氨基；甲苯氨基或萘氨基；R13為C1-12烷基；苯基；萘基或C7-14烷基苯基；R14為C1-12烷基；甲基苯基或苯基；R20為C2-20亞烷基；被-O-、亞苯基或亞苯基-X-亞苯基隔斷的C4-50亞烷基，其中的X為-O-，-S-，-SO2-，-CH2-或-C(CH3)2-；R21為C2-10亞烷基；C2-10氧雜亞烷基；C2-10硫雜亞烷基；C6-12亞芳基或C2-5亞烯烴基；R22為C2-10亞烷基；亞苯基；亞甲苯基；二亞苯基甲烷或 R23為C2-10亞烷基或被-O-隔斷的C4-20亞烷基；特別有工業(yè)意義的是處于三嗪環(huán)基對位的羥基被醚化或酯化(即R7不是氫)了的式I和式II化合物的混合物。
鹵素取代基是-F，-Cl，-Br，-I；優(yōu)選-F或-Cl，特別是-Cl。
烷基苯基是烷基取代的苯基；C7-14烷基苯基包括，例如甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，丁苯基，二丁苯基，戊苯基，己苯基，庚苯基和辛苯基。
苯基烷基是苯基取代的烷基，C7-11苯基烷基包括，例如芐基，α-甲基芐基，α，α-二甲基芐基，苯乙基，苯丙基，苯丁基和苯戊基。
縮水甘油基是2，3-環(huán)氧丙基。
被O，NH，NR9或S隔斷的并可被OH取代的烷基一般可含一個或多個所說的雜原子，雖然氧、氮和硫不能互鄰。在一般情況下，烷基鏈中的雜原子和羥基是不相鄰的；烷基鏈中的碳原子最好是連接到最多一個氧、氮或硫原子上。
烷基R1，R’2，R2，R’2，R3，R4，R7，R’7，R8，R9，R10，R11，R12，R13和R14是定義范圍內(nèi)的支化或未支化烷基，諸如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙丁基，正戊基，異戊基，1-甲戊基，1，3-二甲丁基，正己基，1-甲己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲丁基，1-甲庚基，3-甲庚基，正辛基，2-乙己基，1，1，3-三甲己基，1，1，3，3-四甲戊基，壬基、癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基或十八烷基。烷基R1，R’1，R2，R’2，R3，R4，R8，R9，R10，R11，R12，R13和R14最好是短鏈，例如C1-8烷基，特別是諸如甲基或丁基之類的C1-4烷基。
R1，R’1，R2，R’2，R3和R4是互相獨立地，特別優(yōu)選氫，甲基，甲氧基，乙基或異丙基，特別是氫或甲基。
R9或R10代表的C4-16二烷基氨基烷基是被二烷基氨基取代的烷基，整個基團含有4-16個碳原子，其例為(CH3)2N-CH2CH2-；(C2H5)2N-CH2CH2-；(C3H7)2N-CH2CH2-；(C4H9)2N-CH2CH2-；(C5H11)2N-CH2CH2-；(C6H13)2N-CH2CH2-；(CH3)2N-CH2CH2CH2-；(C2H5)2N-CH2CH2CH2-；(C3H7)2N-CH2CH2CH2-；(C4H9)2N-CH2CH2CH2-；(C5H11)2N-CH2CH2CH2-和(C6H13)2N-CH2CH2CH2-；R9和R10及與它們相連的氮原子一起代表的C3-9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基一般是含3-9個碳原子并可進(jìn)一步含氮原子或氧原子的5-9元環(huán)，雖然不包括直接相鄰的氮和/或氧原子(肼、羥胺或過氧化合物型結(jié)構(gòu))。它們的例子包括吡咯烷-1-基、哌啶子基、哌嗪-1-基和嗎啉代。
新型混合物常包括式I和式II化合物，它們所述定義內(nèi)的同各基團是不同的，例如新型混合物能為R1、R2、R3和R4為氫的式I化合物和R1和R3為甲基的式II化合物的混合物。有特別工業(yè)意義的是同名基團具有相同含義的式1和式II化合物的混合物。
用于新型混合物中同樣有特別意義的是R1和R2相同，R3和R4相同，及R’1和R’2也相同的式I化合物，特別是那些R1-R4為甲基，R’1和R’2為氫或甲基的式I化合物。n優(yōu)選1。
R7和R’7代表的取代或未取代C5-12環(huán)烷基是例如環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，環(huán)十二烷基，甲基環(huán)己基或乙酰氧基環(huán)己基，優(yōu)選環(huán)己基或環(huán)十二烷基。
如烷基具有進(jìn)一步的取代基或各基團為亞烷基，可從相同和不同的碳原子對取代基產(chǎn)生自由價和鍵。連結(jié)雜原子的鍵最好來自不同的碳原子。
因此，R7和R’7代表的取代的C1-12烷基包括，例如羥烷基，諸如2-羥乙基、3-羥丙基或2-羥丙基；烷氧基羥烷基，諸如2-羥基-3-甲氧基丙基、2-羥基-3-乙氧基丙基、2-羥基-3-丁氧基丙基、2-羥基-3-己氧基丙基或2-羥基-3-(2-乙基己氧基)丙基；烷氧基羰基烷基，諸如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、辛氧基羰基甲基、1-辛氧基羰基-1-甲基甲基、1-辛氧基羰基-1-乙基甲基或1-辛氧基羰基-1-己基甲基；或烷酰氧基烷基或鏈烯酰氧基烷基，諸如2-(乙酰氧基)乙基、2-丙烯酰氧基或2-甲基丙烯酰氧基乙基；或者例如3-丙烯酰氧基-或3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基。
R7和R’7作為被OH、烷氧基、苯氧基、-COOR8和/或-O-COR11取代的烷基包括例如下述各含義-CH2CH(OH)CH2-O-R19(式中R19為如上所定義的烷基或可為例如苯基、乙?；?，丙?；?，丙烯?；蚣谆；?或烷氧基羰基烷基；可述及的此類基團的例子是-CH2CH2OCOCH＝CH2，-CH2CH(OH)C8H17，-CH2CH(OH)C12H25，-CH2CH(OH)CH2O-n-C8H17，-CH2CH(OH)CH2O-C6H5，-CH2CH(OH)CH2O-CH2CH(C2H5)-(CH2)3-CH3，-CH2CH(OH)CH2O-(CH2)12-14—CH3，-OCH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)＝CH2和，-OCH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2R7、R’7、R8和R11作為被氧隔斷并可被OH取代的烷基可以被一個或多個氧隔斷和被一個或多個羥基取代。這些基團最好是被一個以上的氧隔斷，例如被2-12個氧，并且最好是被1-2個OH取代或未取代。按此定義，R8和R11最好符合于式-(CH2CHR15-O)i-R18；R7和R’7最好符合于下式之一-(CH2CHR15-O)i-R18或-CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)i-R18，式中i為1-16的一數(shù)，特別是2-12，更特別是4-10，R15為H或甲基，R18為H，C1-18烷基，苯基或C7-10烷基苯基。這種基團的典型例子是聚氧乙烯，例如具有4-10個氧化乙烯、鏈端帶有一自由羥基或被烷基飽和的單元。
R6最好是氫，或者此基團最好是在5-位(對位于OH并鄰位于OR7)。R6為氫，C1-10烷基或C7-15苯基烷基，特別是氫的化合物是特別重要的。
定義范圍內(nèi)的鏈烯基R1，R2，R3，R4，R7，R8，R11和R12包括烯丙基，異丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯基，正戊-2，4-二烯基，3-甲基丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正十二-2-烯基，異十二烯基，正十八-2-烯基和正十八-4-烯基。R7、R11和R12也可為例如乙烯基。鏈烯基R11和R12特別優(yōu)選-CH＝CH2或C(CH3)＝CH2。
芳基一般是芳香族烴基，例如苯基，聯(lián)苯基或萘基。芳烷基一般指芳基取代的烷基，例如C7-12芳烷基包括，例如芐基，苯乙基，苯丙基，苯丁基，苯戊基和苯己基，優(yōu)選芐基和α-甲基芐基。烷芳基是烷基取代的芳基；C7-18烷芳基包括甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，四甲苯基，五甲苯基，乙苯基，丙苯基(例如異丙苯基)，丁烯基(例如叔丁苯基)，甲丁苯基，二丁苯基，戊苯基，己苯基，二己苯基，庚苯基，辛苯基，壬苯基，癸苯基，十一烷基苯基，十二烷基苯基，甲基萘基，二甲基萘基，乙基萘基，丙萘基，丁萘基，戊萘基，己萘基，庚萘基和辛萘基。在這些基團中，例如甲苯基，二甲苯基，丙苯基和丁苯基是特別重要的。
本發(fā)明涉及(例如)包括式I’化合物 和式II’化合物的混合物， 式中R1和R2各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C2-18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯基烷基，苯基，被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基，苯氧基或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R3和R4各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C2-18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯基烷基，苯基，被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基，苯氧基或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R7為氫或C1-18烷基，或為被OH，C1-18烷氧基，鹵素，-COOH，-COOR8，-CONH2，-CONHR9，-CON(R9)(R10)，-NH2，-NHR9，-N(R9)(R10)，-NHCOR11，-CN，-OCOR11，苯氧基和/或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-12烷基；或者R7是被-O-隔斷并可被OH取代的C3-50烷基；或者R7是C3-6鏈烯基；縮水甘油是；C5-12環(huán)烷基；被OH、C1-4烷基或-OCOR11取代的環(huán)己基，被OH、Cl或CH3取代或未取代的C7-11苯基烷基，-COR12或-SO2R13；R8是C1-18烷基，C2-18鏈烯基，被O、NH、NR9或S隔斷和/或被OH取代的C3-50烷基，被-P(O)(OR14)2、-N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-4烷基，縮水甘油基，苯基，C7-14烷基苯基或C7-11苯基烷基；R9和R10各自獨立地為C1-12烷基，C3-12烷氧基烷基，C4-15二烷基氨基烷基或C5-12環(huán)烷基，或者R9和R10一起為C3-9亞烷基或氧雜環(huán)烷基或氮雜亞烷基；
R11為C1-18烷基，C2-18鏈烯基或苯基，或是被-O-隔斷并可被OH取代的C3-50烷基；R12為C1-18烷基，C2-18鏈烯基，苯基，C1-12烷氧基，苯氧基，C1-12烷基氨基，苯氨基，甲苯氨基或萘氨基；R13為C1-12烷基，苯基，萘基或C7-14烷氧苯基；R14為C1-12烷基，甲苯基或苯基。
新型混合物包括每重量份式I化合物0.2-5重量份、特別是0.3-3重量份式II化合物。
優(yōu)選的式I和式II化合物的混合物具有下列的各基團R1、R’1、R’2和R2各自獨立地為H，C1-4烷氧基或C1-4烷基；R3和R4各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，Cl，F(xiàn)，苯基或苯氧基；R7(n＝1時)和R’7為氫，C1-18烷基，烯丙基，縮水甘油基或芐基，或是被OH、C1-18烷氧基、苯氧基、-COOR8、-CONHR9、-CON(R9)(R10)和/或-OCOR11取代的C1-12烷基，或R7為(CH2CHR15-O)iR18或-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CHR15-O-)iR18，其中i為1-12的數(shù)；R7(n＝2時)為C2-16亞烷基，C4-12亞烯烴基，亞二甲苯基或被-O-隔斷并被OH取代的C3-20亞烷基；R8為C1-12烷基，C3-18鏈烯基，被-O-隔斷和/或被OH取代的C3-20烷基，或為被-P(O)(OR14)2取代的C1-4烷基；R9和R10各自獨立地為C1-8烷基或環(huán)己基或，者R9和R10一起為亞戊基或氧雜亞戊基；R11為C1-8烷基，C2-5鏈烯基或苯基，或為被-O-隔斷并可被OH取代的C3-20烷基；R14為C1-4烷基；R15為H或甲基；及R18為H，C1-18烷基，苯基或C7-10烷基苯基。
特別優(yōu)選的是如下的式I和式II化合物的混合物，其中n為1；R7和R’7為氫，C1-18烷基，被OH、C1-18烷氧基、-COOR8、-CON(R9)(R10)、苯氧基和/或-OCOR11取代的C1-12烷基，縮水甘油基或芐基，或者R7為-(CH2CHR15-O)i-R18或-CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)iR18(其中i為2-12的數(shù))；R8為C1-12烷基，C3-12鏈烯基，被-O-隔斷和/或被OH取代的C6-20烷基，或為被-P(O)(OR14)2取代的C1-4烷基；R9和R10為C4-8烷基；R11為C1-8烷基或C2-3鏈烯基，或為被-O-隔斷并可將OH取代的C3-20烷基；R14為C1-4烷基；R15為氫；及R18為H，C1-18烷基，苯基或C7-10烷基苯基。
其中更特別優(yōu)選的是如下的化合物混合物其中n為1；R1和R2各自為獨立地氫，甲基或甲氧基；R’1和R’2各自獨立地為氫或甲基；R3和R4各自為H，Cl，C1-4烷基，烯丙基，C1-4烷氧基或苯基；
R6為氫；R7和R’7為C1-18烷基或芐基；或為被OH、C1-18烷氧基、苯氧基、-COOR8和/或-OCOR11取代的C2-6烷基；R8為C1-8烷基或C3-8鏈烯基；及R11為C1-4烷基或C2-3鏈烯基。
一個具有特別強調(diào)意義的主題是如下的式I和式II化合物的混合物其中n為l；R1和R2各自獨立地為氫，甲氧基或甲基；R’1和R’2為氫；R3和R4各自獨立地為氫，苯基，甲氧基或甲基；R6為氫；R7和R’7各自獨立地為C1-18烷基或-CH2CH(OH)CH2O-R19；R19為C1-18烷基，苯基或C3-5鏈烯酰基。
大多數(shù)的式I和式Il化合物是已知的，已知化合物之例包括2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧苯基)-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十三烷氧丙氧基)苯基]-4，6-雙(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪(式I)或2，4-雙(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪(式II)。
式I和式II化合物可用下述方法制備，例如用EP-A-434,608中所述方法或類似方法，或用H.Brunetti和C.E.Luthi，Helv.Chim.Acta 55，1566(1972)的方法，鹵代三嗪在適合的苯酚上進(jìn)行傅氏(Friedel-Craft)加成，接著再用已知方法進(jìn)一步反應(yīng)，得到R7不是氫的式I和式II化合物。這些反應(yīng)和方法在文獻(xiàn)中已有敘述，例如EP-A-434,608，第15頁第11行至17頁第1行。
新型混合物可自式I和式II的單個化合物用本領(lǐng)域中已知方法制得，例如用預(yù)混合、聯(lián)合研磨或聯(lián)合結(jié)晶。將式I和式II化合物摻入欲被穩(wěn)定的基質(zhì)進(jìn)行預(yù)混合也是可以的，化合物的摻入可以同時進(jìn)行或相繼接連進(jìn)行，例如用聯(lián)合擠出法。也可以用聯(lián)合合成法制備式I和式II化合物混合物。
式I和式II化合物的新混合物可用作有機材料的穩(wěn)定劑以阻止光、氧或熱產(chǎn)生的損害。該新型混合物特別適于作為光穩(wěn)定劑(UV吸收劑)。
新型混合物的特別優(yōu)點包括被穩(wěn)定材料對風(fēng)化和光的作用的極好的穩(wěn)定性和加入的穩(wěn)定劑混合物的極好的光穩(wěn)定性。新型混合物的優(yōu)良基質(zhì)相容性也是值得述及的。
欲被穩(wěn)定的材料可以是例如油、脂、蠟、化妝品或生物殺傷劑。特別有意義的是將其用于聚合物材料，諸如塑料、橡膠、涂料、照相材料或粘膠劑。能用此方法穩(wěn)定的聚合物或其它基質(zhì)之例如下1.單烯烴和二烯烴聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚(4-甲基戊-1-烯)、聚異戊二烯或聚丁二烯以及環(huán)烯烴聚合物(例如環(huán)戊烯或降冰片烯聚合物)、聚乙烯(可交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烴(即上段中所列舉的單烯烴聚合物)，優(yōu)選的是聚乙烯和聚丙烯，可用不同方法、特別是下列的方法來制備a)自由基聚合(通常在高壓和升溫下進(jìn)行)b)催化聚合，催化劑常含一種或多種周期表IVb、Vb、VIb或VIII族金屬。這些金屬通常有一個或多個配位體，典型的是氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，它們可以是π鍵配價結(jié)合或δ鍵配價結(jié)合。這些金屬配合物可以是游離形式或附著在基體上，典型的是附著在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。催化劑可溶于或不溶于聚合介質(zhì)。這些催化劑在聚合時可以單獨使用，或再加入活化劑使用，典型的是烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基惡烷(alky-loxane)。所說的金屬是周期表中Ia、IIa和/或IIIa族中的元素。活化劑可方便地進(jìn)一步用酯、醚、胺或硅醚基團進(jìn)行改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、JNZ(Du Pont)、金屬茂或單位點(Single site)催化劑(SSC)。
2.1)中所述聚合物的混合物，例如聚丙烯和聚異丁烯混合物、聚丙烯和聚乙烯混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴與二烯烷或其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線形低密度乙烯(LLDPE)和其與低密度乙烯(LDPE)的混合物、聚丙烯/丁烯-1共聚物、聚丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離子鍵聚合物)以及乙烯與丙烯和諸如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙烯-降冰片烯之類的二烯的三元共聚物，以及這類共聚物互相之間或與上述1)中的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物以及它們與其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
4.烴類樹脂(例如C5-9烴)，包括其氫化改性體(例如增粘劑)和聚亞烷基與淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸類衍生物的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物與其它聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的高沖擊強度混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，諸如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上，苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上，苯乙烯和馬來酸在聚丁二烯上，苯乙烯、丙烯腈和馬來酐或馬來酰亞胺在聚丁二烯上，苯乙烯和馬來酰亞胺在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上，苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯上的共聚物；以及它們與6)所列的共聚物的混合物，例如已知名為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素的聚合烯，諸如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯共聚物、表氯醇均聚和共聚物；特別是含鹵素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及它們的共聚物，諸如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.由α，β-不飽和酸和其衍生物得到的聚合物，諸如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯沖擊改性。
10.9)中所述單體互相之間或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧烷基酯共聚物或丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.自不飽和醇和胺或其酰基衍生物或醛得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯縮丁醛、聚鄰苯二酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺，以及它們與1)中所述烯烴的共聚物。
12.環(huán)醚的均聚物和共聚物，諸如聚亞烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或它們與二環(huán)氧甘油醚的共聚物。
13.聚醛、諸如聚甲醛和含有氧化乙烯作為共聚單體的那些聚甲醛，用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性如聚甲醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面自羥基終端的聚醚、聚酯或聚丁二烯、另一方面自脂肪族或芳香族聚異氰酸酯得到的聚氨酯，以及它們的前體。
16.自二胺和二羧酸和/或自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12；始于間二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由己二胺和間體二酸或/和對苯二酸并在有或無彈性體作為改性劑存在下制備的聚酰胺，例如聚對苯二甲酸2，4，4-三甲基己二酰胺或聚間苯二甲酸間苯二酰胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子鍵聚合物或化學(xué)鍵合的或接枝的彈性體或與聚醚(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)的嵌段共聚物；和用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工時縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸-1，4-二羥甲基環(huán)己烷酯和聚羥基苯甲酸酯，以及由羥基終端的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯和以聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.一方面自醛、另一方面自苯酚、脲和蜜胺衍生的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
22.干性和非干性醇酸樹脂。
23.自飽和和不飽和二羧酸與多羥醇并以乙烯基化合物作為交聯(lián)劑得到的不飽和聚酯樹脂，以及低可燃性其含鹵素的改性體。
24.自取代丙烯酸酯得到的可交聯(lián)的丙烯酸類樹脂，例如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.以蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹酯和丙烯酸酯樹脂。
26.自脂肪族、環(huán)脂肪族、雜環(huán)或芳香族縮水甘油基化合物得到的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如二雙酚A和雙酚F的二環(huán)氧甘油醚產(chǎn)品，它們是以慣用的諸如酸酐或胺硬化劑在有或無促進(jìn)劑存在下進(jìn)行交聯(lián)的。
27.天然聚合物，諸如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同系衍生物，例如醋酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚，諸如甲基纖維素；以及松香及其衍生物。
28.上述聚合物的混合體，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ARS、PVC/MBS、PC/ARS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、PUM/丙烯酸酯、POM/MRS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP/PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
因此，本發(fā)明也涉及包括A和B的組合物A)易受光、氧和/或熱損害的有機材料，B)作為穩(wěn)定劑的包括式I化合物和式II化合物的混合物。
本發(fā)明也涉及穩(wěn)定有機材料使其不受光、氧和/或熱損害的方法，該方法包括向其中加入作為穩(wěn)定劑的包括式I化合物和式II化合物的混合物，并涉及使用包括式I化合物和式II化合物的混合物以穩(wěn)定有機材料。
欲用的穩(wěn)定劑的量決定于欲被穩(wěn)定的有機材料和所穩(wěn)定材料的用途。一般地說，新型組合物包括每100重量份組分A0.01-15、特別是0.05-10、更特別是0.05-5重量份的穩(wěn)定劑(組分B)。
穩(wěn)定劑(組分B)也可以是三個或更多化合物的混合物，但條件是至少要有一個式I類型的化合物和一個式II類型的化合物。除了本發(fā)明新型化合物混合物，新型組合物也可包括其它的穩(wěn)定劑或其它的添加劑，例如抗氧化劑，另外的光穩(wěn)定劑，金屬減活劑，亞磷酸酯，或膦酸酯。這些穩(wěn)定劑的例子如下1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲酚，2-叔丁基-4，6-二甲酚，2，6-二叔丁基-4-乙酚，2，6-二叔丁基-4-正丁酚，2，6-二叔丁基-4-異丁酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲酚，2，4，6-三環(huán)己酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚，線形的或側(cè)鏈支化壬酚(例如2，6-二壬基-4-甲酚)，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十一烷-1’-基)酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)酚，2，6-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)酚和它們的混合物。
1.2.烷硫基甲基酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙酚，2，6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯，雙(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸二酯。
1..4生育酚(維生素E)，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和它們的混合物。
1.5.羥基化二苯硫醚，例如2，2’-二(6-叔丁基-4-甲基苯)硫醚，2，2’-二(4-辛基苯)硫醚，4，4’-二(6-叔丁基-3-甲基苯)硫醚，4，4’-二(6-叔丁基-2-甲基苯)硫醚，4，4’-二(3，6-二仲戊基苯)硫醚，4，4’-二(2，6-二甲基-4-羥苯基)二硫。
1.6.亞烷基二酚，例如2，’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲酚)，2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙酚)，2，2’-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)酚]，2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己酚)，2，2-亞甲基二(6-壬基-4-甲酚)，2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基酚)，2，2’-亞乙基二(4，6-二叔丁酚)，2，2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-異丁酚)，2，2’-亞甲基二[6-(α-甲芐基)-4-壬酚)，2，2’-亞甲基二[6-(α，α-二甲芐基)-4-壬酚]，4，4’-亞甲基二(2，6-二叔丁酚)，4，4’-亞甲基二(6-叔丁基-α-甲酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥芐基)-4-甲酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，二[3，3-二(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)二環(huán)戊二烯，二[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲芐基)-6-叔丁基-4-甲苯基]對苯二甲酸二酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羥苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羥基二芐醚，4-羥基-3，5-二甲芐基巰基乙酸十八烷基酯，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)胺，二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羥芐基基巰基乙酸異辛酯。
1.8.羥芐基化丙酸酯，例如2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲芐基)丙二酸二(十八烷基)酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳香族羥芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，4，6-三甲苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2，3，5，6-四甲苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-45-羥苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?-六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥芐基)異氰脲酸酯。
1.11.芐基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二甲酯，3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸二(十八烷基)酯，5-叔丁基-4-羥基-3-甲芐基膦酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙酯鈣鹽。
1.12.?；被?，例如4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與單-或多羥醇形成的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-十一烷硫醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜環(huán)[2，2，2]辛烷的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲苯基)丙酸與單-或多羥醇形成的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-十一烷硫醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜環(huán)[2，2，2]辛烷的酯。
1.15.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸與單-或多羥醇形成的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-十一烷硫醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜環(huán)[2，2，2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸與單-或多羥醇形成的酯，例如與甲醇、乙醇、辛醇十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N，N’-二(羥乙基)草酰胺、3-十一烷硫醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜環(huán)[2，2，2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?己二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?丙二胺，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)肼。
1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺抗氫化劑，例如N，N’-二異丙基對苯二胺，N，N’-二仲丁基對苯二胺，N，N’-二(1，4-二甲戊基)對苯二胺，N，N’-二(1-乙基-3-甲戊基)對苯二胺，N，N’-二(1-甲庚基)對苯二胺，N，N’-二環(huán)己基對苯二胺，N，N’-二苯基對苯二胺，N，N’-二(2-萘基)對苯二胺，N-異丙基-N’-苯基對苯二胺，N-(1，3-二甲丁基)-N’-苯基對苯二胺，N-(1-甲庚基)-N’-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基對苯二胺，4-(對甲苯氨磺?；?二苯基胺，N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基對苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺，例如p，p’-二叔辛基二苯胺，4-正丁基氨基酚，4-丁?；被?，4-壬?；被樱?-十二烷?；被樱?-十八烷?；被?，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基酚，2，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(鄰-甲苯基)雙胍，二[4-(1’，3’-二甲丁基)苯基]胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺混合物，一烷基化和二烷基化壬基二苯胺混合物，一烷基化和二烷基化十二烷基二苯胺混合物，一烷基化和二烷基化異丙基/異己基二苯胺混合物，一烷基化和二烷基化叔丁基二苯胺混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪混合物，一烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)己二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸二酯2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑
2.1.2-(2’-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-(1，1，3，3-四甲丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-甲苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二(α，α-二甲芐基)-2’-羥苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰乙基]-2’-羥苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲苯基)苯并三唑和2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰乙基)苯基苯并三唑混合物，2，2’亞甲基-二[4-(1，1，3，3-四甲丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]，2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰乙基)-2’-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物，[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-(式中R＝3’-叔丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基)。
2.2. 2-羥基二苯酮，如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2’，4’-三羥基和2’-羥基-4，4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代苯甲酸的酯，例如水楊酸(4-叔丁基苯基)酯，水楊酸苯酯，水楊酸辛苯酯、二苯甲酰基間苯二酚，二(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚，苯甲酰基間苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羥苯甲酸(2，4-二叔丁基苯基)酯，3，5-二叔丁基-4-羥苯甲酸十六烷酯，3，5-二叔丁基-4-羥苯甲酸十八烷酯，3，5-二叔丁基-4-羥苯甲酸(2-甲基-4，6-二叔丁基苯基)酯。
2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲氧甲酰肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧甲?；?對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧甲?；?β-氰乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如2，2’-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲丁基)苯酚]的鎳配合物，諸如1∶1或1∶2配合物，有或沒有附加配位體諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸單烷酯鎳鹽，例如甲酯或乙酯鎳鹽，酮肟的鎳配合物，例如2-羥基-4-甲苯基十一烷基酮肟，1-苯基-4-月桂?；?5-羥吡唑的鎳配合物(有或沒有配位體)。
2.6.空間位阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥芐基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥哌啶與琥珀酸的縮合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-嗎啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物，8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷2，5-二酮，4-十六烷氧基-和硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺與4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合產(chǎn)物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷與2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合產(chǎn)物(CAS登記號[236504-96-6])，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，丙二酸(4-甲氧苯基)-亞甲基-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，N，N’-二甲?；?N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二胺，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]硅氧烷，馬來酸α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物和鄰、對位甲氧基二取代草酰二苯胺混合物和鄰、對位乙氧基二取代草酰二苯胺混合物。
2.8. 2-(2-羥苯基)-1，3，5-三噻，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4二羥苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧苯基)-6-(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧苯基)-4，6-二(4-甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧苯基)-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥丙氧基)-2-羥苯基]-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
3.金屬減活劑，例如N，N’-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N，N’-二(水楊酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?肼，3-水楊?；被?1，2，4-三唑，二(亞芐基)草?；拢蒗１桨?，間苯二酰二肼，癸?；?lián)苯基肼，N，N’-二乙酰基己二酰二肼，N，N’-二(水楊?；?草?；?，N，N’-二(水楊?；?硫代丙?；隆?br> 4.亞磷酸酯和膦酸酯(Phosphonite)，例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯酯烷基酯，亞磷酸苯酯二烷基酯，亞磷酸三壬苯酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三辛酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，二(2，4，6-三叔丁苯)酯季戊四醇二亞磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，4，4’-亞聯(lián)苯基膦酸四(2，4-二叔丁苯基)酯，6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜辛英(dioxaphosphocin)，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧雜磷雜辛英，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)酯甲酯，亞磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲苯基)酯乙酯。
5.羥胺，例如N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，衍生自氫化半脂胺的N，N-二烷基羥胺。
6.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，由氫化半脂胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生的硝酮。
7.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
8.過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸酯(例如月桂、硬脂、十四烷或十三烷酯)，巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫，四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9.多酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的結(jié)合以及二價錳的鹽。
10.堿性助穩(wěn)定性，例如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，二氰二胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，多酰胺，聚氨酯，高級脂肪酸堿金屬和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉、和棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸錫。
11.成核劑，例如，諸如滑石，金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)，最好是堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽之類的無機物質(zhì)；諸如一元或多元羧酸及它們的鹽的有機化合物，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；諸如離子共聚物(“離子鍵共聚物”)之類的聚合化合物。
12.填充劑和增強劑，例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳墨、石墨、木粉和面粉或其它天然產(chǎn)品的纖維、合成纖維。
13.其它添加劑，例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、變流添加劑、催化劑、流動控制劑、光學(xué)增亮劑、防火劑、抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮，例如公開于US-A-4325863，US-A-4338244，US-A-5175312，US-A-5216052，US-A-52502643，DE-A-4316611，DE-A-4316622，DE-A-4316876，EP-A-0589839或EP-A-0591102中的化合物或3-[4-(2-乙酰氧乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3’-二[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
進(jìn)一步使用的穩(wěn)定劑類型和量決定于欲穩(wěn)定的基質(zhì)類型和其希望的用途，通常使用欲穩(wěn)定的聚合物的0.1-5％(重量)。
新型穩(wěn)定劑混合物特別有利于使用于組分A是合成有機聚合物(特別是熱塑性聚合物)、表面涂料(例如油漆)的粘合劑和照相材料的組合物中。熱塑性聚合物之例是聚烯烴和主鏈含雜原子的聚合物。優(yōu)選的組合物是其中組分A為主鏈含氮、氧和/或硫、特別是氮或氧的組合物。這類聚合物的例子是以下類別的熱塑性聚合物1.聚縮醛，諸如聚甲醛和含共聚單體(例如氧化乙烯)的聚甲醛，用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
2.聚苯醚和聚苯硫醚以及它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
3.聚酰胺和共聚酰胺，例如自二胺和二羧酸衍生的和/或自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生的聚酰胺和共聚酰胺，諸如尼龍4，尼龍6，尼龍6/6，尼龍6/10，尼龍6/9，尼龍6/12，尼龍4/6，尼龍11，尼龍12，自間二甲苯、二胺和己二酸衍生的芳香族聚酰胺，自己二胺和間一和/或?qū)Ρ蕉姿嶂苽涞木埘０?，并且在需要時以彈性體(例如聚對苯二甲酰2，4，4-三甲基己胺，聚間苯二甲酰間苯胺)作為改性劑；上述聚酰胺與聚烯烴，烯烴共聚物，離子鍵聚合物或化學(xué)鍵合的或接枝的彈性體的嵌段共聚物，或與聚醚(例如聚乙二醇醚(例如與聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇)的嵌段聚合物；其它用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及加工時縮合的聚酰胺(“RIM聚酰胺系列”)。
4.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺和聚苯并咪唑。
5.聚酯，例如衍生自二羧酸二醇和/或自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，諸如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸(1，4-二羥甲基環(huán)己烷)二酯、聚羥基苯甲酸酯和由含羥端基的聚醚衍生的嵌段聚醚-聚酯、其它用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
6．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯、特別是芳族聚碳酸酯，例如基于2，2-二(4-羥苯基)丙烷或1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷的芳族聚碳酸酯。
7.聚砜、聚醚砜和聚醚酮、特別是這一類的芳族聚醚。
8.此類聚合物與另外的或其它聚合物的混合物，例如與聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚二烯或其它彈性體作為沖擊改性劑的混合物。
這些聚合物中，優(yōu)先選擇的是聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚縮醛、聚苯醚、聚苯硫醚，但特別優(yōu)先選擇的是聚碳酸酯。這特別意味著那些結(jié)構(gòu)重復(fù)單元符合式 的聚合物(其中A是一二價酚基團)。A之例特別敘述于US-A-4960663和DE-A-3922496中。A可衍生自例如氫醌、間苯二酚、廣義上的二羥聯(lián)苯或聯(lián)苯酚，諸如二(羥苯基)烷烴、環(huán)烷烴、硫化物、醚、酮、砜、亞砜，α，α’-二(羥苯基)二異丙苯，例如衍生自化合物2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-二(3，5二溴-4-羥苯基)丙烷、1，1-二(4-羥苯基)環(huán)己烷，或衍生自下列各式的化合物
組分(A)的聚合物可以是線形的或支化的。這些聚合物的成型是在相對高的溫度下進(jìn)行的，例如聚碳酸酯是在220-330℃注塑的，在此溫度下，大多數(shù)的常用光穩(wěn)定劑和抗氧化劑都不穩(wěn)定并開始分解，但上述的新型三嗪衍生物對熱是非常穩(wěn)定的，因此特別適于穩(wěn)定所說的聚合物。
其中組分(A)是聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)的組合物也有意義。
可以用工業(yè)上常用的方法將新型混合物和任何另外的添加劑摻合于有機聚合物例如合成有機聚合物、特別是熱塑性聚合物中。摻合可以在成型前或成型中隨意進(jìn)行，例如將粉狀的組分混合或?qū)⒎€(wěn)定劑加入聚合物熔體或溶液中，或?qū)⑷芙獾幕蚍稚⒌幕衔飸?yīng)用于聚合物，需要時將溶劑蒸發(fā)掉。在彈性體的情況下，它們也可作為乳膠被穩(wěn)定。另一將新型混合物摻合入聚合物的方法是在相應(yīng)的單體聚合前或聚合中加入或在交聯(lián)前加入。
新型混合物也可以加入包括這些化合物的被穩(wěn)定的塑料母料中，例如以2.5-25％(重量)的濃度。
新型混合物可隨意用下列方法進(jìn)行摻合-以乳液體系或分散體系(例如乳膠或乳液聚合物)。-在混合附加組分或聚合物混合物時作為干混合物。-直接加入加工設(shè)備(例如擠塑機、密封式混合機等)。-作為溶液或熔融體。
用這些方法得到的穩(wěn)定聚合物組合物可轉(zhuǎn)變成為成型制品，例如纖維、薄膜、帶、片、三維治板、容器、管和其他形狀的制品，使用的方法是常規(guī)方法，例如熱壓、旋轉(zhuǎn)、擠塑或者注射模塑。
因此本發(fā)明也涉及用新型聚合物組合物生產(chǎn)成型制品。
新型聚合物組合物在多層體系中的使用也是有意義的。在此情況下，具有相對高含量的新型穩(wěn)定劑(例如5-15％重量)的新型聚合物組合物是以薄膜(10-100μm)形式用于由含小量或不含式I穩(wěn)定劑的聚合物的制得的成型制品中。應(yīng)用可以在基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)成型時同時進(jìn)行，例如通過共擠塑。但應(yīng)用也可在已成型的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)上進(jìn)行，例如用薄膜迭層或用溶液涂覆。外層或成品層具有過濾紫外線的功能，它能保護(hù)制品內(nèi)部不受紫外光傷害。外層最好包括5-15％(重量)、特別是5-10％(重量)的至少一種式I化合物和至少一種式II化合物。
用此方法穩(wěn)定的聚合物是以高抗風(fēng)化性能見長，特別是其高抗紫外光的性能。這就使聚合物保持其機械性能和其顏色和光澤，甚至是在室外長時期使用。
同樣有特別意義的是包括式I和式II化合物的新型混合物作為涂料穩(wěn)定劑的用途，例如作為油漆穩(wěn)定劑。因此本發(fā)明也涉及組分A是涂料的薄膜形成粘合劑的那些組合物。
新型涂料組合物最好每100重量份固體粘合劑A包括0.01-10重量份、特別是0.05-10重量份、更特別是0.1-5重量份B。
多層體系也是可能的，其外層的新型穩(wěn)定劑混合物(組分B)的濃度可以高些，例如每100重量份固體粘合劑A1-15重量份、特別是3-10重量份B。
在涂料中使用新型混合物作為穩(wěn)定劑有一附加優(yōu)點，即阻止了涂料從基體上剝離。此優(yōu)點在金屬基體的情況下，包括金屬基體上的多層體系是特別重要的。
粘合劑(組分A)在原則上可以是任何工業(yè)上通常的粘合劑，例如Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry 5th Ed.Vol.A 18，pp.368-426，VCH，Weinheim，1991中所述的粘合劑。一般說來，此為基于熱塑性或熱固性樹脂的薄膜形成粘合劑，大多是基于熱固性樹脂。它們的例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚類、密胺、環(huán)氧和聚氨酯樹脂和其混合物。
組分A可以是冷固或熱固粘合劑，加入固化催化劑是有利的。加速粘合劑固化的適合催化劑敘述于例如Ullmann′s Emcyclopedia ofIndustral Chemistry，Vol.A 18，p.469，VCH Verlagsgesellschaft，Wein-heim，1991。
優(yōu)選的涂料組合物是組分A為包括一功能性丙烯酸樹脂和一交聯(lián)劑的粘合劑的涂料組合物。
含特定粘合劑的涂料組合物之例有1.基于冷-或熱交聯(lián)醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環(huán)氧或蜜胺樹脂或這種樹脂的混合物的油漆，需要時加固化催化劑；2.基于含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的兩組分聚氨酯油漆；3.基于烘烤時解封的嵌段異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的單組分聚氨酯油漆；4.基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的二組分油漆；5.基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸樹脂或聚乙酰乙酸酯樹脂或甲基丙烯酰胺甘醇酸甲酯的二組分油漆；6.基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧化合物的二組分油漆。7.基于含酸酐的丙烯酸酯樹脂和多羥或多氨基組分的二組分油漆。8.基于含丙烯酸酯的酸酐和聚環(huán)氧化合物的二組分油漆。9.基于(聚)惡唑啉和含酸酐的丙烯酸樹脂或不飽和丙烯酸樹脂或脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰脲酸酯的二組分油漆。10.基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的二組分油漆。11.基于熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯(lián)的丙烯酸樹脂與醚化的蜜胺樹脂相結(jié)合的熱塑性聚丙烯酸酯油漆。12.基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸樹脂的油漆體系。
除了組分A和B外，新型涂料組合物最好包括作為組分C的空間位阻胺光穩(wěn)定劑和/或2-羥苯基-2H-苯并三唑型光穩(wěn)定劑，例如以上2.1.和2.6.所列的光穩(wěn)定劑。
為了達(dá)到最大的光穩(wěn)定性，加入空間位阻胺(如上2.6.所列)是特別有意義。因此本發(fā)明也涉及涂料組合物，它除了組分A和B外，還包括作為組分C的空間位阻胺型光穩(wěn)定劑。
此光穩(wěn)定劑最好是含至少一個式 的基團(其中R是氫或甲基，特別是氫)的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物。
組分C的用量最好是每100重量份固體粘合劑0.05-5重量份。
可以用作組分C的四烷基哌啶衍生物之例見于EP-A-356,677,PP.3-17，第a)-f)節(jié)，這幾節(jié)可視為本說明書的一部分。采用下列四烷基哌啶衍生物是特別適宜的。
琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，丁基(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，2，2，4，4-四甲基-7-氧雜-3，20-二氮雜-21-氧代二螺[5.1.11.2]正二十一碳烷，8-乙?；?3-十二烷基-1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，或下列各式的一化合物 其中m為5-50的值除組分A和B和C(如使用)外，涂料組合物可包括其它組分，例如溶劑、顏料、染料增塑劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或流動控制劑?？赡芙M分的例子敘述于Ullmann’s Encyclopedia of Indus-trial Chemistry，5th Ed.，Vo..A18，pp.429-471，VCH，Weinheim，1991。
可能的干燥催化劑或固化催化劑是，例如有機金屬化合物、胺、含氨基的樹脂和/或膦類。有機金屬化合物之例是羧酸金屬鹽，特別是金屬鉛、錳、鈷、鋅、鋯和銅鹽，或者金屬螫合物，特別是金屬鋁、鈦和鋯的螯合物，或有機金屬化合物，例如有機錫化合物。
羧酸金屬鹽之例是Pb、Mn和Zn的硬脂酸鹽，Co、Zn和Cu的辛酸鹽，Mn和Co的萘酸鹽和相應(yīng)的亞油酸鹽、樹脂酸鹽和妥爾酸鹽。
金屬螯合物之例是乙?；?、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基苯乙酮和三氟乙酰乙酸乙酯的鋁、鈦和鋯螯合物，以及這些金屬的烷氧化物。
有機錫之例有氧化二丁錫、二月桂酸二丁錫和二辛酸二丁錫。
胺之例特別是叔胺，例如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉和二氮雜二環(huán)辛烷(三乙二胺)和它們的鹽。進(jìn)一步的例子是季銨鹽，例如氯化(三甲基)(芐基)銨。
含氨基的樹脂同時是粘合劑和固化催化劑，其例是各種含氨基的丙烯酸酯共聚物。
固化催化劑也可以是膦類化合物，例如三苯膦。
新型涂料組合物也可以是輻射固化的。在此情況下，粘合劑主要包括能在施用后被光化輻射固化的含烯屬不飽和鍵的單體或低聚化合物，也即它們能轉(zhuǎn)變成為交聯(lián)的高分子量的形式。紫外線固化體系一般還含有一光引發(fā)劑。相應(yīng)的體系敘述于上述Ullmann’s En-cyclopedia of Industrial Chemistry，5th Ed.Vol.A18，pp.451-453。在輻射固化涂料組合物中，也可采用新型穩(wěn)定劑混合物，而不加空間位阻胺。
新型涂料組合物可以施于任何欲涂基體，例如施用于金屬、木材、塑料或陶瓷材料。在油漆汽車時最好用作面漆。如果面漆有兩層，下層是加顏料的，上層是不加顏料的，新型涂料組合物可以用于上層或下層，或上下層同時使用，但最好是用于上層。
新型涂料組合物可用常規(guī)方法施于基體，例如用刷、噴、傾、浸或電泳法，可參見Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，5thEd.Vol.A18，pp.941-500。
涂料的固化可在室溫下進(jìn)行或者加溫，決定于粘合劑體系。最好是在50-150℃下固化，粉狀涂料也是在較高的溫度下固化。
按本發(fā)明方法得到的涂料具有極好的抗光、氧和熱的損害作用。應(yīng)特別提及的是涂料的抗光和抗風(fēng)化性，例如用此方法得到的油漆。
因此，本發(fā)明也涉及一種涂料，特別是油漆，這種油漆由于含有包括式I和II化合物的新型混合物而被穩(wěn)定的抗光、氧和熱的損害。此油漆最好是用作汽車面漆。本發(fā)明還涉及穩(wěn)定基于有機聚合物的涂料以抗光、氧和/或熱損害的方法，該方法包括將包括式I化合物和式II化合物的混合物與涂料組合物相混合，也涉及在涂料組合物中用包括式I化合物和式II化合物的混合物作為穩(wěn)定劑以抗光、氧和/或熱的損害。
涂料組合物可包括粘合劑能在其中溶解的有機溶劑或溶劑混合物。但涂料組合物也可以是水溶液或分散體系。賦形劑也可以是有機溶劑和水的混合物。涂料組合物也可以是高固體含量漆或無溶劑漆(粉漆)。
所用的顏料可以是有機、無機或金屬顏料。新型涂料組合物最好不含顏料，用作清涂層。
同樣優(yōu)先選擇的是在汽車工業(yè)上用此涂料組合物作為面漆，特別是作為有顏料的或無顏色的成品面漆。但也可以用于底涂層。
下列實例更詳細(xì)地對本發(fā)明加以描述，但不是限制本發(fā)明。在這些實例中，份和百分?jǐn)?shù)以重量計；室溫是指20-25℃的溫度范圍，除非另外指明。
下列化合物是式I化合物的實例(前綴n代表直鏈基團) 化合物號R7I/1-CH2-苯基I/2-CH2CH2OHI/2a -n-C8H17I/3-CH2CH2OCOCH3I/4-CH2CH2OCOCH＝CH2I/5-CH2CH(OH)CH2O-n-C8H17I/5a -CH2CH(OH)CH2O-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3I/6-CH2CH(OH)CH2O(CH2)11-12CH3I/7-CH2CH(OH)CH2O苯基I/8-CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)＝CH2I/8a -CH2CH(OH)CH2OCOCH＝CH2I/9 I/10-CH2COOHI/11-CH2CH2COOC4H9I/12-CH2COOC8H17I/13-CH2COO(CH2CH2O)7HI/14-CH2COOCH2CH(CH3)OCH2CH(CH3)OCH(CH3)CH3I/15-CH2COOCH2P(O)(OC2H5)2I/16-CH2COOCH2CH(OH)CH2P(O)(OC4H9)2I/17-CH2COO(CH2)7CH＝CHC8H17I/18-CH2COOCH2CH2OCH2CH2OC6H13I/19-CH2CON(C2H5)2I/20 I/21-CH2CONHCH2CH2CH2N(CH3)2I/22-CH2CONHC8H17I/23-CH2CON(C8H17)2I/24-(CH2)7CH3I/25-(CH2)5CH3 I/25R7＝-CH2COOC2H5I/26 -CH2COOCH2CH2OCH3I/27 -CH2COOCH2CH＝CH-phenylI/28 -CH2CH(OH)CH2O(CH2)11-12CH3(混合物)I/28a-CH2CH(OH)CH2OC8H17I/29 I/30-CH2COOCH2CH(OH)CH2OC8H17I/31-CH2phenylI/32-CH2CH＝CH2I/33-CH2CON(C4H9)2I/34-CH2CH2CONHC8H17I/35 I/36 I/37-CO-OC6H13I/38-CH2CH2ClI/39-CH2CH2CN I/40R7＝-(CH2)5CH3I/41 -CH2CH(OH)苯基I/42 -CH2CH(OH)CH2O(CH2)11-12CH3(混合物)I/42a-CH2CH(OH)CH2OC8H17I/43 -CH2CH(OH)CH2OCO苯基I/44 -CH2CH(CH3)OCOCH3I/45 -SO2-C12H15I/46 I/47-CH2COOC10H21I/48-CH2CONHCH2CH2OCH3I/49-CH2CH-H2CONHCH2苯基I/50-(CH2)3CONH(CH2)3N(C2H5)2I/51-CH2CONHC12H25 I/52R7＝-CH3 I/53R7＝-CH3I/54 -(CH2)5-CH3I/55 -CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)3-CH3I/56 -(CH2)7-CH3I/57-CH2CH(OH)CH2O(CH2)11-12CH3(混合物)下列化合物是式II化合物的實例 II/1R7＝-CH2CH(OH)CH3II/2 -CH2CH2OC4H9II/3 -CH2CH2COC2H5II/4 -CH2COOC8H17II/5 -CH2CH(OH)CH2OC4H9II/6 -CH2CH(OH)CH2O苯基II/7 -(CH2)5CH3II/8 -(CH2)7CH3 II/11 R7＝-CH2CH(OH)CH3II/12-CH2CH2OC4H9II/13 -CH2CH2COC2H5II/14 -CH2COOC8H17II/15 -CH2CH(OH)CH2OC4H9II/15a-CH2CH(OH)CH2OC8H17II/16 -CH2CH(OH)CH2OphenylII/17 -(CH2)5CH3II/18 -(CH2)7CH3 II/19R7＝-n-C8H17II/20 -CH2CH(OH)CH2OCH2-CH(C2H5)-C4H9II/21 -CH2CH(OH)CH2O-n-C12H25/n-C13H27(混合物) II/22R7＝H
將所述化合物溶于二甲苯制備表A中所示的混合物表A式I化合物與式II化合物在二甲苯中的混合物；以重量份(pbw)計式I化合物式II化合物1pbw I/5a1pbw II/171pbw I/6 1pbw II/171pbw I/241pbw II/171pbw I/401pbw II/173pbw I/5a1pbw II/173pbw I/6 1pbw II/173pbw I/241pbw II/173pbw I/401pbw II/171pbw I/6 1pbw II/211pbw I/241pbw II/191pbw I/6 1pbw II/192pbw I/241pbw II/213pbw I/5a1pbw II/151pbw I/5a3pbw II/15應(yīng)用實例1.雙涂層金屬成品光澤保持在有下列組成的清涂層中測定了新型穩(wěn)定劑混合物SnthacrylSC3031)27.51SnthacrylSC3702)23.34MaprenalMF6503)27.29乙酸丁酯/丁醇(37/8) 4.33異丁醇4.87Solvesso1504)2.72Crystal Oil K-305)8.74BaysilonMA流動控制劑6)1.20100.00克
1)丙烯酸酯樹脂，Hoechst AG；65％二甲苯/丁醇(26∶9)溶液2)丙烯酸酯樹脂，Hoechst AG；75％Solvesso1004)溶液3)蜜胺樹脂，Hoechst AG；55％異丁醇溶液4)芳烴混合物，沸程182-203℃(Solvesso150)或161-178℃(SolvessoR100)；制造商ESSO5)脂烴混合物，沸程145-200℃；制造商Shell6)1％Solvesso1504)；制造商Bayer AG加入清漆固體含量的1.5％的被試混合物于涂料組合物成為在約5-10克二甲苯中的溶液。
另外一些清漆樣品，除加入新型混合物外，還含0.5％的以涂料組合物含量為基礎(chǔ)計算的下式化合物(化合物A)。對比試驗中的清漆不含光穩(wěn)定劑。 用Solvesso100將清漆稀釋至噴霧用稠度并噴在準(zhǔn)備好的鋁片(旋管層，填料，灰-藍(lán)色金屬基層)上，然后在130℃下烘烤30分鐘，得到厚度為40-50μm的清漆干膜。
然后將樣品在Atlas UVCON風(fēng)化裝置中(UVB-313燈)經(jīng)受風(fēng)化試驗，作70℃紫外線照射8小時和50℃冷凝4小時的周期循環(huán)。另一些樣品在戶外進(jìn)行風(fēng)化。
在規(guī)定的時間間隔測定樣品的表面光澤(按DIN 67530定義的20℃光澤)。結(jié)果示于表1。
表1UVCON風(fēng)化后DIN67530定義的20°光澤穩(wěn)定劑量 風(fēng)化后的20°光澤I型II型 A 0 400 800 1200 1600 h無無 無 877462240.75％I/6 0.75％II/21 無 878278620.75％I/240.75％II/19 無 877974630.75％I/6 0.75％II/19 無 877768681.00％I/240.5％II/21 無 878071711.125％I/5a 0.375％II/15無 877979690.375％I/5a 1.125％II/15無 87888160無無 0.5％A 898368542*0.75％I/6 0.75％II/21 0.5％A 89908789890.75％I/240.75％II/19 0.5％A 899087910.75％I/6 0.75％II/19 0.5％A 89908790891.00％I/240.5％II/21 0.5％A 89908791891.125％I/5a 0.375％II/150.5％A 89898790880.375％I/5a 1.125％II/150.5％A 8990889189*龜裂按本發(fā)明方法穩(wěn)定的樣品具有比未被穩(wěn)定的樣品更好的風(fēng)化穩(wěn)定性(光澤保持性、抗裂性)。
2.風(fēng)化中紫外吸收劑的損失將1.下所述的清涂料噴于準(zhǔn)備好的玻璃板上，于130℃烘烤30分鐘，得到干膜厚為20μm的涂層。
此樣品在UVCON風(fēng)化裝置(UVB-313燈)中以70℃紫外照射8小時和50℃冷凝4小時作周期風(fēng)化試驗。用UV/VIS光度計(Perkin-Elmer，Lamda5；在最大波長處的吸收度變化)測定試驗前和試驗2000小時后的紫外吸收劑損失。其結(jié)果示于表2。
表2在UVCON中風(fēng)化2000小時后的紫外吸收劑損失穩(wěn)定劑的量測定波長 損失I型 II型 [nm][％]1.5％I/6 無339 36.1無 1.5％II/21355 43.10.75％I/60.75％II/21 345 29.1從表2的結(jié)果明顯看出，當(dāng)采用本發(fā)明的新型混合物時，紫外吸收劑損失能顯著降低。
權(quán)利要求
1.一種包括式I化合物和式II化合物的混合物 式中n為1或2；R1，R’1，R2和R’2各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C2-18鏈烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯基烷基，苯基，被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基；苯氧基，或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R3和R4各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，C5-12環(huán)烷氧基，C2-18烯氧基，鹵素，三氟甲基，C7-11苯烷基，苯基，被C1-18烷、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯基，苯氧基，或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基；R6為氫，C1-24烷基，C5-12環(huán)烷基，或C7-15苯基烷基；R7(n＝1時)和R’7各自獨立地為氫或C1-18烷基；或為被OH，C1-18烷氧基，烯丙氧基，鹵素，-COOH，-COOR8、-CONH2、-CONHR9，-CON(R9)(R10)，-NH2，-NHR9、-N(R9)(R10)，NHCOR11，-CN，-OCOR11，苯氧基和/或被C1-18烷基、C1-18烷氧基或鹵素取代的苯氧基取代的C1-12烷基；或R7為有-O-隔斷的C3-50烷基并且可被OH取代；或R7為C3-6鏈烯基；縮水甘油基；C5-12環(huán)烷基；被OH，C1-4烷基或-OCOR11取代的環(huán)己基；被OH，Cl或CH3取代或未取代的C7-11苯基烷基；-COR12或-SO2R13；R7(n＝2時)為C2-16亞烷基，C4-12亞烯烴基，亞二甲苯基，被氧隔斷的和/或被OH取代的C3-20亞烷基，或為式-CH2CH(OH)CH2O-R20-OCH2CH(OH)CH2-，-CO-R21-CO-，-CO-NH-R22-NH-CO-或-(CH2)m-COO-R23-OOC-(CH2)m-(式中m為1-3的數(shù))的基團，或為 R8為C1-18烷基；C2-18鏈烯基，被O、NH、NR9或S隔斷和/或被OH取代的C3-50烷基；被-P(O)(OR14)2、N(R9)(R10)或-OCOR11和/或OH取代的C1-4烷基；縮水甘油基；環(huán)己基；苯基；C7-14烷基苯基或C7-14苯基烷基；R9和R10各自獨立地為C1-12烷基；C3-12烷氧基烷基；C4-16二烷基氨基烷基或C5-12環(huán)烷基；或者R9和R10一起為C3-9亞烷基或氧雜亞烷基或氮雜亞烷基；R11為C1-18烷基；C2-18鏈烯基或苯基，或為被-O-隔斷的并可被OH取代的C3-50烷基；R12為C1-18烷基；C2-18鏈烯基；苯基；C1-18烷氧基；C3-18鏈烯氧基；被O、NH、NR9或S隔斷和/或被OH取代的C3-50烷氧基；環(huán)己氧基；C7-14烷基苯氧基；C7-14苯基烷氧基；苯氧基；C1-12烷基氨基；苯氨基；甲苯氨基或萘氨基；R13為C1-12烷基；苯基；萘基或C7-14烷基苯基；R14為C1-12烷基；甲基苯基或苯基；R20為C2-20亞烷基；被-O-、亞苯基或亞苯基-X-亞苯基隔斷的C4-50亞烷基，其中的X為-O-，-S-，-SO2-，-CH2-或-C(CH3)2-；R21為C2-10亞烷基；C2-10氧雜亞烷基；C2-10硫雜亞烷基；C6-12亞芳基或C2-6亞烯烴基；R22為C2-10亞烷基；亞苯基；亞甲苯基；二亞苯基甲烷或 R23為C2-10亞烷基或被-O-隔斷的C4-20亞烷基。
2.權(quán)利要求1的混合物，它包括每重量份式I化合物0.2-5重量份的式II化合物。
3.權(quán)利要求1的混合物，其中式I和式II中的R1，R’1，R2和R’2各自獨立地為H，C1-4烷氧基，或C1-4烷基；R3和R4各自獨立地為H，C1-12烷基，C2-6鏈烯基，C1-12烷氧基，Cl，F(xiàn)，苯基和苯氧苯；R7(n＝1時)和R’7為氫，C1-18烷基，烯丙基，縮水甘油基或芐基；或為被OH，C1-18烷氧基，苯氧基，-COOR8，-CONHR9，-CON(R9)(R10)和/或-OCOR11取代的C1-12烷基；或R7為-(CH2CHR15-O)i-R18或-CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR15-O)i-R18，其中i為1-12的一數(shù)；或R7(n＝2時)為C2-16亞烷基，C4-12亞烯基，亞二甲苯基或被-O-隔斷和/或被OH取代的C3-20亞烷基；R8為C1-12烷基，C3-18鏈烯基，被O隔斷和/或被OH取代的C3-20烷基，或被-P(O)(OR14)2取代的C1-4烷基；R9和R10各自獨立地為C1-8烷基或環(huán)己基，或R9和R10一起為亞戊基或3-氧雜亞戊基；R11為C1-8烷基，C2-5鏈烯基或苯基；或為被-O-隔斷和可被OH取代的C3-20烷基；R14為C1-4烷基；R15為H或甲基；及R18為H，C1-18烷基，苯基或C7-10烷基苯基。
4.權(quán)利要求1的混合物，其中式I和II中的n為1；R7和R’7為H，C1-18烷基，被OH、C1-18烷氧基、-COOR8、-CON(R9)(R10)、苯氧基和/或-OCOR11取代的C1-12烷基；縮水甘油基或芐基；或R7為-(CH2CHR15-O)i-R18或-CH2-CH(OH)-CH2O-(CH2CHR15O)iR18，其中i為2-12的一數(shù)；R8為C1-12烷基；C3-12鏈烯基；被-O-隔斷和/或被OH取代的C6-20烷基；或被-P(O)(OR14)2取代的C1-4烷基；R9和R10為C4-8烷基；R11為C1-8烷基或C2-3鏈烯基；或被-O-隔斷并可被OH取代的C3-20烷基；R14為C1-4烷基；R15為H；及R18為H，C1-18烷基，苯基或C7-10烷基苯基。
5.權(quán)利要求1的混合物，其中I和II中的n為1；R1和R2各自獨立地為H，甲基或甲氧基；R2和R’2各自獨立地為H或甲基；R3和R4各自獨立地為H，Cl，C1-4烷基，烯丙基，C1-4烷氧基或苯基；R6為H；R7和R’7為C1-18烷基或芐基，或為被OH、C1-18烷氧基、苯氧基、-COOR8和/或OCOR11取代的C2-6烷基；R8為C1-8烷基或C3-8鏈烯基；及R11為C1-4為C1-4烷基或C2-3鏈烯基。
6.權(quán)利要求1的混合物，其中式I和II中的n為1；R1和R2各自獨立地為H，甲氧基或甲基；R’1和R’2為H；R3和R4各自獨立地為H，苯基，甲氧基或甲基；R6為H，R7和R’7各自獨立地為C1-18烷基或-CH2CH(OH)CH2O-R19基團；及R19為C1-18烷基，苯基或C3-5烯酰基。
7.包括下列A)和B)的組合物A)易于被光、氧和/或熱損害的有機材料；B)作為穩(wěn)定劑的包括式I化合物和式II化合物的混合物。
8.權(quán)利要求7的組合物，該組合物包括每100重量份組分A0.01-15重量份組分B。
9.權(quán)利要求7的組合物，該組合物除了組分A和B，還包括一種或多種其它穩(wěn)定劑或其它添加劑。
10.權(quán)利要求7的組合物，其中組合物A是合成有機聚合物。
11.權(quán)利要求7的組合物，其中組合物A是熱塑性塑料，涂料粘合劑或照相材料。
12.權(quán)利要求11的組合物，該組合物包括作為組分A的涂料粘合劑和作為又一個組分的一種或多種選自空間位阻胺和/或2-羥苯基-2H-苯并三唑型光穩(wěn)定劑的穩(wěn)定劑。
13.一種穩(wěn)定有機材料使之不受光、氧和/或熱損害的方法，該方法包括向其中加入作為穩(wěn)定劑包括式I和式II化合物的權(quán)利要求1的混合物。
14.包括式I和式II化合物的權(quán)利要求1的混合物穩(wěn)定有機材料以防光、氧和/或熱損害的用途。
全文摘要
一種包括式I化合物和式II化合物的混合物。該混合物非常適用于穩(wěn)定有機材料，使之不受光、氧和/或熱的損害，也涉及以此混合物穩(wěn)定的有機材料及用此混合物以穩(wěn)定有機材料的方法。式I和II中各基團的定義見說明書。
文檔編號C09D7/12GK1133859SQ96100429
公開日1996年10月23日 申請日期1996年1月17日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月18日
發(fā)明者A·瓦爾特, G·里茲, P·黑奧茲 申請人:希巴-蓋吉股份公司