專利名稱：三偶氮黑色染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新型的三偶氮化合物，特別是關于一種三偶氮黑色染料。
本發(fā)明提供一種如下式(I)所示的三偶氮化合物 式中X代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-4烷基、C1-4烷氧基、胺基、羥基、硝基、酰胺基或磺酸基；Y及Z分別代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-4烷基、C1-4烷氧基、胺基、羥基、硝基、酰胺基或磺酸基。
關于本發(fā)明的三偶氮化合物式(I)的制備，可以用如下的反應流程A表示。
依據(jù)反應流程A，式(I)染料的制備，是將如式(II)所示的3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯在水溶液中，加鹽酸及亞硝酸鈉于10℃以下的溫度進行重氮化，得到式(III)化合物，然后再加入如式(IV)所示的1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸，在酸性及溫度30℃以下進行偶合反應，而得式(V)化合物，反應完成后將反應液調至堿性，再與式(VI)的重氮鹽，在10℃以下的溫度進行偶合反應而得式(VII)；再與式(VIII)化合物進行第三段偶合，即可得到如式(I)所示的三偶氮黑色染料；反應反應流程A 流程A中，X、Y及E的定義均如前所述。
本發(fā)明的染料除可使羊毛、蠶絲、尼龍、聚胺基甲酸乙胺基染色外，也可用于皮革、紙及合成樹脂等的著色。
本發(fā)明的染料是對纖維素具有有用價值的染料，可獲得黑色著色的纖維且對日光、摩擦和汗等具有良好的耐性；其特征是強度良好，且能累積成高深度的色度。
本發(fā)明由如下實施例加以說明，例中所有份數(shù)及百分率皆以重量計，除非有其它說明。
實施例(一)將249份3，3′-二甲基-4，4′-胺基聯(lián)苯分散在2500份水中，再加入650份32％鹽酸，并加熱到70～80℃攪拌一小時使完全溶解后加冰，在0℃下將140份亞硝酸鈉溶于200份水中，在三十分鐘內(nèi)加入，此時pH＝1.5至1.8，然后在5℃以下攪拌二小時進行重氮化反應，可得到澄清的偶氮鹽溶液備用。
另外將319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸(H酸)及280份尿素溶于1200份水中，并在三十分鐘內(nèi)加至上述偶氮鹽溶液中，然后在15℃下攪拌四小時后，再將320份20％醋酸鈉晶體水溶液緩慢加入并攪拌過夜。
第二天，將上述反應液用20％碳酸鈉水溶液在0.5℃下調至pH＝9備用，再將173份4-胺基苯磺酸溶于950份水中，按常用的方法重氮化后在0℃下加到前述混合液中，并加至上述反應液中攪拌過夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過濾干燥，可得到1200份黑色三偶氮染料(IX) 實施例(二)按照實施例(一)的方法，將249份3.3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯重氮化后，與319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸(H酸)反應，并將138份4-硝基苯胺重氮化后，與前述混合液反應。
然后，將187份3′-羥基-1，1′-二苯胺溶于水中，并加至上述反應液中攪拌過夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過濾干燥，可得到1100份黑色三偶氮染料(X)。 實驗例取實施例(一)中得到的染料(a)，依臺灣地區(qū)標準(CNS)的方法對皮革染色后進行皮革物性試驗，其測定方法及條件如下皮革物性試驗(A)P.V.C.紗片污染性1、測定法將白色P.V.C.紗片，放置皮革染物(染色濃度為2％)上，并用50g重物壓置其上，存放入80℃烘箱內(nèi)三天。
2、判定法用Gray Scale判定等級5級為完全無污染
3級為輕微污染1級為嚴重污染(B)水洗牢固度(CNS1494 A-1方法)1、測定法將5×5cm2皮革染色物(軟羔皮)(染色濃度為2％)與相同大小規(guī)格的棉或羊毛及50倍試樣重的0.5％肥皂液一起放入鋼杯中，40℃下轉30分鐘。
2、判定法用Gray Scale判定等級5級為完全無污染3級為輕微污染1級為嚴重污染(C)摩擦牢固度(脫色程度試驗)1、測定法將12～13cm×5cm的皮革染色物(染色濃度為2％)兩塊，一塊用于干布試驗，另一塊用于濕布試驗，以CNS 173K334方法，使用摩擦試驗機(Crock meter)2、判定法用Gray Scale判定等級5級為完全無污染3級為輕微污染1級為嚴重污染測定結果如下表
權利要求
1.一種如下式(I)所示的三偶氮黑色染料 式中X代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-4烷基、C1-4烷氧基、胺基、羥基、硝基、酰胺基或磺酸基；Y及Z分別代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-4烷基、C1-4烷氧基、胺基、羥基、硝基、酰胺基或磺酸基。
2.根據(jù)權利要求1所述的染料，其中X代表硝基或磺酸基。
3.根據(jù)權利要求1所述的染料，其中Y代表氫或C1-4烷基。
4.根據(jù)權利要求1所述的染料，其中Z代表氫或C1-4烷基。
5.根據(jù)權利要求1所述的染料，其中式(I)為如下式所示的化合物。
6.根據(jù)權利要求1所述的染料，其中式(I)為如下式所示的化合物。
全文摘要
一種如下式(I)所示的三偶氮黑色染料。式中X代表氫、氟、氯、溴、碘、C本發(fā)明的三偶氮黑色染料可用于皮革、紙、絲、毛及纖維等的著色。
文檔編號C09B35/00GK1120053SQ94115268
公開日1996年4月10日 申請日期1994年9月12日 優(yōu)先權日1994年9月12日
發(fā)明者林仁方, 葉明媚 申請人:臺灣永光化學工業(yè)股份有限公司