專利名稱：染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的染料，特別是關(guān)于一種三偶氮黑色系染料。
本發(fā)明提供如下式(I)所示的染料 式中R1代表氫、胺基或羥基；R2代表胺基或羥基。
關(guān)于本發(fā)明的如式(I)所示的三偶氮黑色系染料的制備，可以用如下的反應(yīng)流程A表示。
反應(yīng)流程A 依據(jù)反應(yīng)流程A，式(I)所示染料的制備，是以如式(II)所示的3，3′-二甲基-4，4′二胺基聯(lián)苯在水溶液中，加鹽酸及亞硝酸鈉于10℃以下的溫度進(jìn)行重氮化而得式(III)化合物，然后再加入如式(IV)所示的1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸在酸性及溫度30℃以下進(jìn)行偶合反應(yīng)而得式(V)化合物，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液調(diào)至堿性，再與如式(VI)所示的3-胺基苯磺酸重氮鹽在10℃以下的溫度進(jìn)行偶合反應(yīng)而得式(VII)化合物，反應(yīng)完成后再加入如式(VIII)所示的芳香族化合物進(jìn)行第三段偶合，即可得到如式(I)所示的三偶氮黑色系染料。
本發(fā)明的染料除了可以使羊毛、蠶絲、尼龍、聚胺基甲酸乙胺基染色外，也可用于皮革、紙及合成樹(shù)脂等的著色。如果使其成為不溶性，就可用于沉淀顏料，如圓珠筆等油墨的顏料。而且可采用已知的使用水溶性染料直接溶于水中，在加熱的染浴中進(jìn)行直接染色的方法，例如以皮革為例，為了獲得較好的效果可施用促進(jìn)劑及緩染劑。
本發(fā)明的染料是對(duì)纖維素具有有用價(jià)值的染料，可獲得黑色著色的纖維物且對(duì)日光、摩擦和汗等具有良好的耐性；其特征為強(qiáng)度良好，且能累積成高深度的色度。
本發(fā)明由如下實(shí)施例加以說(shuō)明，實(shí)施例中所有份數(shù)及百分率皆以重量計(jì)，除非有其它說(shuō)明。
實(shí)施例(一)將249份3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯分散在2500份水中，再加入650份32％鹽酸并加熱至70～80℃攪拌一小時(shí)使完全溶解后加冰，在0℃下將140份亞硝酸鈉溶于200份水中在三十分鐘內(nèi)加入，此時(shí)pH＝1.5～1.8，然后在5℃以下攪拌二小時(shí)進(jìn)行重氮化反應(yīng)，可得到澄清的偶氮鹽溶液備用。
另外將319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸及280份尿素溶于1200份水中并在三十分鐘內(nèi)加至上述偶氮鹽溶液中，然后在15℃下攪拌四小時(shí)后再將320份20％醋酸鈉晶體水溶液緩慢加入并攪拌過(guò)夜。
第二天，將上述反應(yīng)液用20％碳酸鈉水溶液在0～5℃下調(diào)至pH＝9備用，再將173份3-胺基苯磺酸溶于950份水中經(jīng)重氮化后，在0℃下加到前述混合液中，在pH＝8.5～9下攪拌三小時(shí)。
然后將109份3-胺基酚溶于水中并加至上述反應(yīng)液中攪拌過(guò)夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過(guò)濾干燥，可得到1000份黑色三偶氮染料(a)。 實(shí)施例(二)按照實(shí)施例(一)的方法，將249份3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯重氮化后與319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸反應(yīng)并將173份3-胺基苯胺重氮化后與前述混合液反應(yīng)。
然后將110份1，3-二羥基苯溶于水中并加至上述反應(yīng)液中攪拌過(guò)夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過(guò)濾干燥，可得到900份帶有藍(lán)色光澤的黑色三偶氮染料(b)。 實(shí)施例(三)按照實(shí)施(一)的方法，將249份3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯重氮化后與319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸反應(yīng)并將173份3-胺基苯磺酸重氮化后與前述混合液反應(yīng)。
然后將108份1，3-二胺基苯溶于水中并加至上述反應(yīng)液中攪拌過(guò)夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過(guò)濾干燥，可得到1050份帶有紅色光澤的黑色三偶氮染料(c)。 實(shí)施例(四)按照實(shí)施例(一)的方法，將249份3，3′-二甲基-4，4′-二胺基聯(lián)苯重氮化后與319份1-胺基-8-萘醇-3，6-二磺酸反應(yīng)并將173份3-胺基苯磺酸重氮化后與前述混合液反應(yīng)。
然后將94份酚溶于水中并加至上述反應(yīng)液中攪拌過(guò)夜。
再以食鹽鹽析使染料析出，然后過(guò)濾干燥，可得到1100份帶有綠色光澤的黑色三偶氮染料(d)。 試驗(yàn)例1取實(shí)施例1中得到的染料(a)，依臺(tái)灣地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)(CNS)的方法對(duì)皮革染色后進(jìn)行皮革物性試驗(yàn)，其測(cè)定方法及條件如下皮革物性試驗(yàn)
(A)P.V.C.紗片污染性1.測(cè)定法將白色P.V.C.紗片，放置于皮革染色物(染色濃度為2％)上，并用50g重物壓置其上，存放入80℃烘箱內(nèi)三天。
2.判定法用Gray Scale判定等級(jí)5級(jí)為完全無(wú)污染3級(jí)為輕微污染1級(jí)為嚴(yán)重污染(B)水洗牢固度(CNS 1494 A-1方法)1.測(cè)定法將5×5cm2皮革染色物(軟羔皮)(染色濃度為2％)與相同大小規(guī)格的棉或羊毛及50倍試樣重的0.5％肥皂液一起放入鋼杯中，于40℃下轉(zhuǎn)30分鐘。
2.判定法用Gray Scale判定等級(jí)5級(jí)為完全無(wú)污染3級(jí)為輕微污染1級(jí)為嚴(yán)重污染(C)摩擦牢固度(脫色程度試驗(yàn))1.測(cè)定法將12-13cm×5cm的皮革染色物(染色濃度為2％)兩塊，一塊用于干布試驗(yàn)，另一塊用于濕布試驗(yàn)，以CNS1∶73K334方法，使用摩擦試驗(yàn)機(jī)(Crock meter)2.判定法用Gray Scale判定等級(jí)5級(jí)為完全無(wú)污染3級(jí)為輕微污染1級(jí)為嚴(yán)重污染測(cè)定結(jié)果如表1。
表1 試驗(yàn)例2～4按照試驗(yàn)例1的方法，將實(shí)施例2至4所得的染料(b)、(c)及(d)進(jìn)行皮革染色物試驗(yàn)，其結(jié)果如表2。
表2
權(quán)利要求
1.一種如下式(I)所示的染料 式中R1代表氫、胺基或羥基；R2代表胺基或羥基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料，其中式(I)是如下的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料，其中式(I)是如下的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料，其中式(I)是如下的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料，其中式(I)是如下的化合物。
全文摘要
一種如下式(I)所示的染料。式中R
文檔編號(hào)C09B35/00GK1120052SQ9411526
公開(kāi)日1996年4月10日 申請(qǐng)日期1994年9月12日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月12日
發(fā)明者林仁方, 葉明媚 申請(qǐng)人:臺(tái)灣永光化學(xué)工業(yè)股份有限公司