專利名稱：二氰基苯基偶氮苯胺染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)新穎偶氮染料及其在印染紡織材料方面的用途。所述式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)如下
式中兩個(gè)取代基X1和X2中的一個(gè)為氰基，而另一個(gè)為氫，R1和R2各自分別為可被鹵素取代的C3-C4鏈烯基，芐基或者被羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基，及R3為可被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷?；?，或C1-C4烷基磺酰基。
EP-A-44 131特別公開了不同于式(Ⅰ)的一種偶氮染料，因?yàn)樗膬蓚€(gè)氰基在偶氮基的間位和對(duì)位。
此外，EP-A-501 238特別描述了一種偶氮染料，其重氮基部分是2，6-二氰基苯胺，且其偶聯(lián)部分是N-(1-乙基丙基)-3-丁酰基氨基苯胺。另外，DE-A-2 711130和JP-A-207 467/1986描述了類似于式(Ⅰ)的染料。但是，這些染料在應(yīng)用中存在不足。
本發(fā)明的目的在于提供具有二氰基苯胺系列為重氮部分和苯胺系列為偶聯(lián)部分的新穎偶氮染料。這類新穎染料將具有有益的應(yīng)用性能。
我們發(fā)現(xiàn)，用本文開始所定義的式(Ⅰ)偶氮染料可達(dá)到這個(gè)目的。
在上述式(Ⅰ)中出現(xiàn)的任何烷基或鏈烯基都可以是直鏈的或支鏈的。
取代的C2-C4烷基R1或R2一般為單取代或雙取代。
R1和R2各自例如為丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、3-氯丙-2-烯-1-基、2-羥乙基、2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-丙氧乙基、2-異丙氧乙基、2-丁氧乙基、2-或3-羥基丙基、2-或3-甲氧丙基、2-或3-乙氧丙基、2-或3-丙氧丙基、2-或3-異丙氧丙基、2-或3-丁氧丙基、2-或4-羥基丁基、2-或4-甲氧丁基、2-或4-乙氧丁基、2-或4-丙氧丁基、2-或4-異丙氧丁基、2-或4-丁氧丁基、2-羥基-3-甲氧丙基、2-羥基-3-乙氧丙基、2-羥基-3-丙氧丙基、2-羥基-3-異丙氧丙基、2-羥基-3-丁氧丙基、2-乙酰氧基-3-甲氧丙基、2-乙酰氧基-3-乙氧丙基、2-乙酰氧基-3-丙氧丙基、2-乙酰氧基-3-異丙氧丙基、2-乙酰氧基-3-丁氧丙基、2-甲酰氧乙基、2-乙酰氧乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、2-異丁酰氧基乙基、2-或3-甲酰氧基丙基、2-或3-乙酰氧基丙基、2-或3-丙酰氧基丙基、2-或3-丁酰氧基丙基、2-或3-異丁酰氧基丙基、2-或4-甲酰氧基丁基、2-或4-乙酰氧基丁基、2-或4-丙酰氧基丁基、2-或4-丁酰氧基丁基、2-或4-異丁酰氧基丁基、2-氰基乙基、2-或3-氰基丙基或者2-或4-氰基丁基。
R3例如為甲?；?、乙酰基、丙酰基、丁酰基、異丁酰基、2-甲氧乙酰基、2-乙氧乙酰基、2-或3-甲氧丙酰基、2-或3-乙氧丙?；?-或4-甲氧丁?；?-或4-乙氧丁?；?、甲磺酰基、乙磺?；?、丙磺?；?、異丙磺酰基、丁磺酰基、異丁磺酰基或仲丁磺?；?。
優(yōu)選式中取代基為如下定義的式(Ⅰ)偶氮染料R1和R2各自分別為C3-C4鏈烯基，芐基或者被羥基、C2-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基，及R3為可以被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰基，或C1-C4烷基磺酰基。
式中取代基為如下定義的式(Ⅰ)偶氮染料是特別優(yōu)選的R1和R2各自分別為C3-C4鏈烯基，芐基，被羥基、乙酰氧基、氰基取代的乙基，或2-羥基-3-(C1-C4烷氧基)丙基，及R3為可以被甲氧基取代的乙?；?yàn)镃1-C4烷基磺?；?。
用常規(guī)的方法可得到這類新的偶氮染料，例如，一種選擇是將式(Ⅱ)二氰基苯胺重氮化，然后與式(Ⅲ)苯胺衍生物偶合而得;所述式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)如下
式中X1和X2各自的定義同上;所述式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)如下
式中R1、R2和R3各自的定義同上。
根據(jù)早期德國(guó)專利申請(qǐng)P4305497.8所介紹的方法可以便利地得到二氰基苯胺類物質(zhì)。
新的式(Ⅰ)偶氮染料有利于印染紡織材料。這些材料例如是纖維或織品，特別是由聚酯制成的纖維或織品，也可以是由纖維素酯或聚酰胺制成的，或是由聚酯和纖維素纖維或羊毛混紡制成的。
得到的染色具有高得率的鮮紅色澤，它可耐干熱定形和打裥。
在某些情況下，將所述染料混合使用也是有益的。
本發(fā)明的偶氮染料借助于某種能源也有利于由轉(zhuǎn)印裝置熱轉(zhuǎn)印到涂塑料的紙上(參見例如EP-A-416 434)。
下面的實(shí)施例舉例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1a)將2.86g(0.02mol)2，4-二氰基苯胺溶解于80ml 3∶1(V/V)冰乙酸/丙酸和16ml 85%(重量濃度)的硫酸中，將其在不高于-5℃的溫度下逐次少量地與10.4g亞硝基硫酸(42%，以N2O3重量計(jì))混合，并在0℃攪拌5小時(shí)。
b)將6.70g(0.022mol)N，N-二烯丙基-3-甲磺?；被桨啡芙庥?00ml水和10ml 85%(重量濃度)的硫酸中，并連同0.05g酰胺硫酸(amidosulfuric acid)和500g冰一起作為初始進(jìn)料導(dǎo)入。在-5℃～0℃間與a)項(xiàng)下所述的重氮鹽溶液混合后，在不高于0℃的溫度下攪拌5小時(shí)。偶合反應(yīng)結(jié)束后，將染料懸浮液加熱至60℃并恒溫吸濾，洗滌濾餅至中性，干燥，得7.60g(收率90.5%)可將聚酯(PES)染成黃紅色的下式染料
(mp.119℃;λmax(CH2Cl2)511nm)同樣方法可制得列在下表中的式(Ⅰ)染料
(Ⅰ)
權(quán)利要求
1.式(Ⅰ)偶氮染料
式中兩個(gè)取代基X1和X2中的一個(gè)為氰基，而另一個(gè)為氫，R1和R2各自分別為可被鹵素取代的C3-C4鏈烯基、芐基或者被羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基，及R3為可被C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷酰基，或C1-C4烷基磺酰基。
2.如權(quán)利要求1中所述的偶氮染料，其中，R1和R2各自分別為C3-C4鏈烯基，芐基或者被羥基、C2-C4烷酰氧基或氰基取代的C2-C4烷基，及R3為可以被C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷?；?，或C1-C4烷基磺酰基。
3.如權(quán)利要求1中所述的偶氮染料，其中，R1和R2各自分別為C3-C4鏈烯基，芐基，被羥基、乙酰氧基、氰基取代的乙基，或2-羥基-3-(C1-C4烷氧基)丙基，及R3為可以被甲氧基取代的乙?；?，或?yàn)镃1-C4烷基磺?；?。
4.如權(quán)利要求1中所述的偶氮染料在印染紡織材料方面的用途。
全文摘要
可用于印染紡織材料的式(I)偶氮染料，其結(jié)構(gòu)中的兩個(gè)取代基X
文檔編號(hào)C09B29/01GK1096522SQ9410235
公開日1994年12月21日 申請(qǐng)日期1994年3月5日 優(yōu)先權(quán)日1993年3月6日
發(fā)明者C·格龍, V·巴哈, A·蘭格, H·賴赫爾特 申請(qǐng)人:Basf公司