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電光性液晶體系的制作方法

文檔序號:3760985閱讀:373來源:國知局
專利名稱:電光性液晶體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種電光性液晶體系,
-該體系在兩個電極之間包括一種介電正性的液晶組合物和另一種透光性介質(zhì),所述電極在必要時涂在基片上,
-其液晶分子在斷路狀態(tài)下呈不規(guī)則取向,
-其中液晶組合物的折射率之一基本上與基體的折射率nM相一致,及/或其中液晶組合物質(zhì)量和透光性介質(zhì)質(zhì)量的商數(shù)為1.5或更大,以及
-該體系在開和關(guān)兩個狀態(tài)的某個狀態(tài)下,不依賴于入射光的偏振,透射光比另一狀態(tài)下要小,
本發(fā)明也涉及該體系中所用的液晶組合物。
視該體系中液晶組合物的質(zhì)量百分率而定,液晶組合物可按多少相互隔開一定距離的液晶微滴形式嵌于透光性介質(zhì)中,或者也可以形成多少相連接的連續(xù)相。在該連續(xù)相中,透光性介質(zhì)譬如以顆粒形式存在。當(dāng)透光性介質(zhì)形成一種海綿狀三維網(wǎng)絡(luò),液晶處于該網(wǎng)絡(luò)的孔隙中,這些孔隙不同程度地互相連通。這里使用液晶微滴這一術(shù)語,并不表明以互有界限的液晶部分為特征,這些液晶部分倒是根本不必呈球狀,而可以是形狀無規(guī)則及/或變形的。
如果透光性介質(zhì)中含有液晶微滴,則下文中謂之基體(Matrix);反之,如果其中存在或多或少的液晶連續(xù)相,則該介質(zhì)以網(wǎng)絡(luò)這一術(shù)語來表征。
NCAP膜及PDLC膜(NCAP=向列曲線均衡相,即nematic curvilinear aligned phases,PDLC=聚合物分散型液晶,即polymer diopersed liquid crystal)是電光性液晶體系的例子,其中液晶以微滴形式嵌于基體中。NCAP膜通常這樣來制取,即在膠體磨中將包在囊內(nèi)的聚合物材料如聚乙烯醇、液晶組合物及一種載體材料如水加以均勻混合。接著,譬如經(jīng)干燥法將載體材料除去。相應(yīng)的一種方法美國專利US4,435,047中作了說明。反之,在例如美國專利US4,688,900、Mol.Cryst.Liq.Cryst.Nonlin.Optic第157期(1988年)第427-441頁、WO89/06264及EP0,272,585所述的PDLC膜制備方法中,則將液晶組合物先與形成基體材料的單體或低聚物加以混合。接著,使該混合物進(jìn)行聚合,并誘導(dǎo)相離析(所謂的PIPS法即聚合誘導(dǎo)相離析,polymerization-induced phase separation)。與之同時,還必須將TIPS(溫度誘導(dǎo)的相離析,temperature-induced phase separation)和SIPS(溶劑誘導(dǎo)的相離析,solvent-induced phase separation)加以區(qū)別(Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin.Opt.第157期(1988年),第427頁)。
EP0,313,053中所述的PN-體系(PN=聚合物網(wǎng)絡(luò)),其透光性介質(zhì)具海綿狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。此種體系中,液晶組合物的百分含量一般大于光調(diào)制層質(zhì)量的60%,且尤其在70-90%之間。為制取PN-體系,通常將一種由液晶、形成三維網(wǎng)絡(luò)材料的單體或低聚物及一種聚合引發(fā)劑(尤其光引發(fā)劑)所組成的混合物,置于兩塊涂有電極的基片上,然后,舉例來說,借助光照射來進(jìn)行聚合。
液晶一般具有電正性介電各向異性△ε和較高的光學(xué)各向異性。在微滴-基體體系的情況下,將液晶的一個折射率,通常為尋常折射率n。,選擇的使之大體上正好與聚合物基體的折射率nM一致。在網(wǎng)絡(luò)體系的情況下,由于光調(diào)制層中的液晶百分比一般要高得多,故而折射率就不一定需要匹配,但為了提高光通量和襯度,可以使折射率匹配。在這種電光性液晶體系中,人們觀察到一種可用電控制的光散射效應(yīng)。如果在基體或網(wǎng)絡(luò)通常夾于其間的兩個電極上不施加電壓,則出現(xiàn)在統(tǒng)計定位的液晶分子上的光被劇烈分散,該體系就不透光。施加電壓時,液晶分子就平行于電場并垂直于透射光E矢量進(jìn)行定位。
在微滴-基體體系中,垂直入射光在施加電壓時,由于n。與nM相匹配而通過光學(xué)各向同性的介質(zhì),而且該體系透光。因此,為避免光在基體/液晶微滴的相界限上散射,有必要使折射率相匹配。在EP0272585中,說明了另一種實施方式。其中,液晶完全統(tǒng)計取向時的折射率nX同基體的折射率nM相匹配。在此情況下,該體系在無電場狀態(tài)下透光,并通過施加電壓而變成不透明狀態(tài)。
至于網(wǎng)絡(luò)體系,由于光調(diào)制層中液晶的質(zhì)量百分含量高,網(wǎng)絡(luò)-液晶相界限上取向程度要小得多,故而不一定要求折射率相匹配。該體系在通路狀態(tài)下,即使折射率不匹配也透明。因此,對于網(wǎng)絡(luò)體系而言,為在不連接狀態(tài)下也能達(dá)到使透射盡可能小的目的,以使用光學(xué)各向異性高的液晶為佳。
在WO89/09807中,建議采用一種光學(xué)各向異性的例如液晶-聚合物基體材料,以便減小該體系處于透光狀態(tài)時常見的混濁(即haze,尤其是off-axis haze,即離軸混濁)。在此種體系中,可使液晶的折射率和光學(xué)各向異性基體的折射率相互匹配得不論在施加電壓時,還是在不施加電壓時,均保持透光狀態(tài)。
權(quán)利要求1前序部分所述的電光性液晶,主要建議用于大屏幕顯示裝置、建筑物(窗戶、室內(nèi)間隔、透光屋頂?shù)?。以及機(jī)動車輛(車窗、透光車頂?shù)?。而且該體系也適于通過有控制地遮擋陽光來調(diào)節(jié)溫度。它可以通過施加直流電壓或交流電壓來通電。
由于該體系也可特別預(yù)定在戶外應(yīng)用,故此,需要以透明點高、△ε高、向列范圍寬、電光性參數(shù)的依溫性良好以及紫外與溫度穩(wěn)定性高為特征的液晶組合物。
其它的應(yīng)用,舉例來說有。
-GH顯示系統(tǒng),并從簡單的拼合式顯示至整體式顯示,達(dá)到多種多樣的顯示,在其上可用傳統(tǒng)的印刷技術(shù),印上任意的電極圖形。
應(yīng)用機(jī)動車輛、大屏幕顯示、廣告牌、時鐘
-用主動或被動基體的行進(jìn)式高信息量顯示
-投影裝置
-電路開關(guān)。
在這些應(yīng)用中,同樣也需要液晶混合物具有特別高的△ε、高電阻、良好的電光參數(shù)值及其依溫性、有利的粘度值,以及高紫外穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性。
在微滴-基體體系中,使用迄今常用的液晶(LC)組合物,這些液晶組合物由烷基-或烷氧基-氰二亞苯基及-三亞苯基組成。所以,例如在US4,688,900和EP0,272,585中說明了液晶組合物E8(英國普耳BDH公司制品)的應(yīng)用。該液晶組合物由于高光學(xué)各向異性值△n=0.247和相當(dāng)高的流動粘度值η(20℃)=54mm2/s而出眾,但同時透明點相當(dāng)?shù)停瑑H為72℃。當(dāng)為提高透明點而在該組合物中加入多核聚苯化合物時,結(jié)果流動粘度值得以提高,而且高光學(xué)各向異性值△n保持不變或變得更高。高△n值雖然一方面在不透明狀態(tài)引起強(qiáng)烈的光散射,但另一方面則能使體系在通路狀態(tài)變混濁(即haze,尤其是離軸混濁),從而使電光性能變差。雖然在由頻率相當(dāng)?shù)偷慕涣麟妷翰倏v的體系時,為獲得無閃爍顯示,流動粘度η高是理想的;但另一方面,在高信息量基體顯示中,為實現(xiàn)速短開關(guān)時間,就需要粘度相當(dāng)?shù)偷囊壕ЫM合物。
US4,671,618中所用的液晶組合物E7(英國普耳BDH公司制品),同樣由烷基-和烷氧基-取代的氰二亞苯基和-三亞苯基組成,它雖然流動粘度η=39mm2/s,比E8的低,而光學(xué)各向異性△n=0.225,比E8略小,但同時透明點Tc=60.5℃,比E8小得多。組合物E7的介電各向異性為△ε=13.8,從而比E8的△ε=15.6略小。為獲得盡可能小的臨界電壓,更高的△ε是有利的。
在EP0,313,053中,建議使用網(wǎng)絡(luò)體系液晶組合物,該組合物以2-(4-氰基苯基)-吡啶為基礎(chǔ)。這種液晶組合物雖然具有相當(dāng)高的介電各向異性值△ε,從而具有相當(dāng)小的臨界電壓和高的至很高的光學(xué)各向異性值△n。同時,這些液晶卻以相當(dāng)高的粘度η、相當(dāng)?shù)偷耐该鼽cTc和對許多應(yīng)用不足夠?qū)挼墓ぷ鳒囟确秶鸀樘卣?。除此之外,氰苯基吡啶化合物在一般情況下,比氰基寡苯基化合物具有較小的紫外穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性。
迄今所用的液晶不能完全滿足對向列范圍寬、透明點高、熱穩(wěn)定性與紫外穩(wěn)定性很高、直至深低溫?zé)o層列相存在、鑒于各自應(yīng)用情況可優(yōu)先的光學(xué)各向異性△n和流動粘度η,以及△ε高的要求。
與此同時,迄今所用的液晶與用來形成基體網(wǎng)絡(luò)的聚合物單體及/或低聚物常常不易互相混合。這對PN體系的制備產(chǎn)生很大的不利影響,而且對微滴-基體體系而言,尤其大大限制了PIPS技術(shù)的運用。除此之外,液晶還常以在形成基體或網(wǎng)絡(luò)的聚合物中太高的溶解性為特征。迄今所用液晶的另一缺點在于,液晶呈現(xiàn)對各應(yīng)用場合不利的電光性參數(shù)值如電光性特征線的陡度及/或電光性參數(shù)的依溫性如臨界電壓。
因此,對于能更好地符合相應(yīng)要求,且不存在上述缺點或上述缺點僅很小的電光性液晶體系仍然有著巨大需求。
本發(fā)明賴以為基礎(chǔ)的任務(wù)是,制備不具所舉傳統(tǒng)體系缺點或者這些缺點較小的電光性液晶體系及液晶。本發(fā)明的另一任務(wù),專業(yè)人員可從下文的詳細(xì)說明中得知。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),如果對液晶體系使用含有一種或多種通式Ⅰ所示的化合物,就可以解決本發(fā)明賴以為基礎(chǔ)的任務(wù),

式中

各自分別為反式-1,4-亞一環(huán)己二基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-1,4-亞苯基,同時A1和倘若存在的A2中的一者為吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫呋喃-2,5-二基,或者為萘-2,6-二基,
Z1及Z2各自分別為一個單鍵、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-C≡C-、-CH2O-,或者為兩個或多個這些橋鍵的結(jié)合,
Y及X 各自分別為H或F,X和Y中的一者也可為Cl,
W 為-CN、-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2、-NCS或R2
R1及R2各自分別為含1-12個碳原子的烷基,該烷基中一個或兩個不相鄰的CH2-基也可被-O-或-HC=CH-取代,以及
m 為0、1或2。
因此,本發(fā)明的主題是一種電光性液晶體系,
-該體系在兩個電極之間包括一種介電正性的液晶組合物和另一種透光性介質(zhì),所述電極在必要時涂在基片上,
-其液晶分子在斷路狀態(tài)下呈不規(guī)則取向,
-其中液晶組合物的折射率之一基本上與光學(xué)各向異性透明介質(zhì)的折射率nM相一致,或者其中液晶組合物的各折射率基本上與光學(xué)各向異性透明介質(zhì)的各折射率相一致,及/或其中液晶組合物質(zhì)量和透光性介質(zhì)質(zhì)量的商數(shù)為1.5或更大,
-該體系在開和關(guān)兩個狀態(tài)的某個狀態(tài)下,不依賴于入射光的偏振,透射光比另一狀態(tài)下要小,以及
-其中的液晶含有一種或多種由通式Ⅰ所代表的化合物。
本發(fā)明電光性液晶體系的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于這種體系的常規(guī)結(jié)構(gòu)。在此情況下,常規(guī)結(jié)構(gòu)的概念是廣義的,它包括各種稍微改變和更改。
如此,例如在PDLC膜或NCAP膜的情況下,液晶組合物在其中微細(xì)分散或微膠囊化、由透明介質(zhì)形成的基體,夾于導(dǎo)電性電極之間。
電極一般涂在由例如玻璃、塑料等構(gòu)成的基片上;必要時倒也在基體上裝有電極,從而可省用基片。
在網(wǎng)絡(luò)體系中,液晶存在于海綿狀三維網(wǎng)絡(luò)的孔隙中,或者透光性介質(zhì)以較小的例如球狀顆粒形式存在于液晶中。網(wǎng)絡(luò)通常置于帶有電極的基片之間,以便阻止液晶漏出。
無論網(wǎng)絡(luò)體系還是微滴-基體體系,均可使光反射或透射,使至少一個電極和如果存在的附屬基體透明。這兩種體系一般都不含偏光器,以使光通量大大提高。此外,也不要求采用定向?qū)?。這意味著,同傳統(tǒng)的液晶體系例如TN光電元件或STN光電元件相比,制造該體系時,工藝明顯簡化。
基體,也即三維網(wǎng)絡(luò)尤其以各向同性的熱塑性塑料,熱固性塑料及高彈體為基料。所制得的體系視預(yù)期的用途而定,可以是柔韌的、彈性的或者是硬的。
以熱塑性聚合物為基料的體系可在高于基體玻璃態(tài)溫度的溫度下,容易受機(jī)械應(yīng)力的作用而變形。這可例如在微滴-基體體系的情況下使用,以便通過將基體冷卻到低于玻璃態(tài)溫度,使微滴按所需變形的形狀加以凍結(jié)。此外,例如可將基體在玻璃態(tài)溫度以上的溫度下予以機(jī)械延伸,或者通過電場或磁場的作用使之定向,此時使這種定向在低于玻璃態(tài)溫度的溫度下加以保持,就會使基體產(chǎn)生光學(xué)各向異性性能。
在柔韌的體系及/或彈性的體系優(yōu)先以熱塑性塑料及/或高彈性為基料的同時,制備硬性體系則優(yōu)先使用熱固性聚合物。這種體系可以例如在固化的過程中用機(jī)械方法使之變形,這樣使固化后的基體中,例如微滴的形狀和分布固定下來。
在文獻(xiàn)中,對尤其適用于制造基體,也就是網(wǎng)絡(luò)用的材料,有各種各樣的說明。例如在US4,435,047或Liquid Crystals(《液晶》)第3期(1988年)第1543頁中,建議采用水溶性聚合物,例如聚乙烯醇(PVA)或膠乳類乳化液。在US4,671,618、US4,673,255、US4,688,900、WO85/04262及Mol.Cryst.Liq.Cryst.Iuc.Nonlin.Opt 157(1988年)第427中,則提及合成樹脂是適用的基體材料,例如環(huán)氧樹脂、聚氨基甲酸酯,它們舉例來說經(jīng)加熱而固化。在EP0,272,585中述及以光固化的乙烯基化合物為基料的基體或網(wǎng)絡(luò)材料,而WO89/06264中則建議使用多官能丙烯酸酯與多官能硫醇的共聚產(chǎn)物。其它關(guān)于特別適于基體體系的聚合物,例如在EP0,165,063、EP0,345,029、EP0,357,234或EP0,205,261中有所說明。
為了制備網(wǎng)絡(luò)體系,EP0,313,053列舉了一系列可三維交聯(lián)的單體,例如二丙烯酸酯及三丙烯酸酯。
同時,對于基體體系及網(wǎng)絡(luò)體系,倒也可以使用其它透明材料,例如無機(jī)的氧化玻璃單片(US4,814,211),其它的無機(jī)材料(參見如日本公開說明書303325/1988),或者也可采用其它材料。
上面所列舉的材料僅只舉例性地闡明本發(fā)明,卻無論如何也不限定本發(fā)明。原則上,所有許可用來制造權(quán)利要求1前序部分所述基體結(jié)構(gòu)或網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的透明材料,均可使用。
本發(fā)明電光性液晶體系的優(yōu)選實施方式,是NCAP膜、PDLC膜,以及按改進(jìn)方法制造的微滴-基體體系。制備這些膜的方法,例如在US4,688,900、US4,673,255、US4,671,618、WO85/0426、US4,435,047、EP0,272,595、Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin.Opt.157(1988年)第427頁、Liquid Crystals,3(1988)1543、EP0,165,063、EP0,345,029、EP0,357,234及EP0,205,261中均有說明。
本發(fā)明電光性液晶體系的另一優(yōu)選實施方式,是網(wǎng)絡(luò)體系,其制備方法在EP0,313,053中已有說明。對于網(wǎng)絡(luò)體系,也規(guī)定透明介質(zhì)以單個顆粒,例如球狀顆粒的形式分散于液晶之中,就如GB1,442,360中所述者。
另外,也還包括本發(fā)明的這樣一些實施方式,其中透明介質(zhì)的結(jié)構(gòu)是,其一側(cè)是網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),另一側(cè)是微滴-基體排列。
此外,也包括在此未舉例提及的本發(fā)明其它實施方式。
電光性體系的厚度d通常選擇小的,以便達(dá)到盡可能低的臨界電壓Vth。這樣,例如在US4,435,047中說層厚為0.8及1.6mm,而在US4,688,900中則說是在10μm和300μm之間,在EP0,313,053中則說是在5μm和30μm之間。本發(fā)明電光性體系僅在例外情況下具有明顯大于若干毫米的層厚;較佳的層厚為d≤2mm。
臨界電壓也受微滴尺寸或網(wǎng)絡(luò)網(wǎng)眼尺寸的影響。一般來說,微滴越小,臨界電壓Vth越高,但開關(guān)時間ton或toff越短(US4,673,255)。對于中等微滴尺寸影響的實驗方法,例如在US4,673,255及J.L.West,Mol.Cryst.Liq.Cryst.Inc.Nonlin,Opt.,157(1988年)427中已作了說明。在US4,673,255中,提及中等微滴直徑在0.1μm和8μm之間,而舉例來說,以玻璃單片為基質(zhì)的基體,則具有直徑在15
和2000
之間的孔洞。對于PN體系網(wǎng)絡(luò)的網(wǎng)眼尺寸,在EP0,313,053中提及較佳范圍在0.5和2μm之間。
然而本發(fā)明電光性液晶體系同迄今已有的液晶體系的根本區(qū)別在于所用的液晶組合物。
本發(fā)明的液晶組合物含有至少一種通式Ⅰ所代表的化合物。
通式Ⅰ所示化合物包括分式Ⅰ2、Ⅰ3及Ⅰ4所示的二核、三核及四核介電正性或介電中性化合物
在分式Ⅰ2-Ⅰ4所示的化合物中,X及Y各自分別為H、F或Cl,但尤其為H或F。分式Ⅰ3及Ⅰ4所示的化合物以含不超過2個雜環(huán)為佳,尤以含不超過1個雜環(huán)更佳。在分式Ⅰ4所示的化合物中,橋鍵Z1和Z2中的一者以一個單鍵為佳。
在通式Ⅰ和分式Ⅰ2-Ⅰ4所示的化合物中,R1和R2,如果存在的話,各自分別為含1-12個碳原子的烷基,其中一個或兩個不相鄰的CH2-基團(tuán)也可為-O-或-CH=CH-所取代。
如果R1及/或,如果存在,R2代表一個烷基及/或一個烷氧基,則其可為直鏈或支鏈。但以直鏈,含1、2、3、4、5、6或7個碳原子為佳。按此,以代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基為佳,另外也可代表甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基及十二烷氧基。
氧代烷基優(yōu)先代表直鏈2-氧代丙基(=甲氧甲基,2-(=乙氧甲基)或3-氧代丁基(=2-甲氧乙基),2-、3-或4-氧代戊基,2-、3-、4-或5-氧代己基,2-、3-、4-、5-或6-氧代庚基,2-、3-、4-、5-、6-或7-氧代辛基,2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧代壬基,2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧代癸基。
如果R1及/或如果存在的R2代表一個烷基,且其中一個CH2-基為-CH=CH-所取代,則它們可為直鏈或支鏈。但以直鏈并含2-10個碳原子為佳。按此,尤其代表乙烯基,丙烯-1-基或丙烯-2-基,丁烯-1-基、丁烯-2-基或丁烯-3-基,1-、2-、3-或4-戊烯基,1-、2-、3-、4-或5-己烯基,1-、2-、3-、4-、5-或6-庚烯基、1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-辛烯基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-壬烯基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-癸烯基。
在通式Ⅰ所示的化合物中,基團(tuán)R1及/或如果存在的R2為直鏈或支鏈;但以直鏈為佳。含支鏈烷基或烷氧基的通式所示化合物,有時由于在常規(guī)液晶基質(zhì)材料中溶解性較好才有意義。當(dāng)其具有光學(xué)活性時,尤可用作手性添加料。權(quán)利要求1前序部分所述的電光性體系,其液晶中含有一種或多種手性組分者,在DE3911255.1中已有說明。
此類分支鏈基團(tuán)一般含有不多于一個的鏈分支。較佳的支鏈基團(tuán)是異丙基、2-丁基(=1-甲基丙基)、異丁基(=2-甲基丙基)、2-甲基丁基、異戊基(=3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2-辛基、異丙氧基、2-甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、2-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧-3-甲基丁基、3-氧-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-壬基、6-甲基辛氧基、2-甲基-3-氧戊基、2-甲基-3-氧己基。
通式Ⅰ所示化合物按本身已知的方法來制備,如同文獻(xiàn)(例如在經(jīng)典著作如Houbea-Weyl所著《有機(jī)化學(xué)方法》,Georg-、Thieme出版社,斯圖加特,第Ⅸ卷,第867頁及以后)中所述,而且也在對所提及的反應(yīng)已知并相宜的反應(yīng)條件下進(jìn)行制備。但是,也可使用本身已知而此處未詳細(xì)提及的方法。
尤其為佳的是分式Ⅰa所示的一個小組化合物
式中

各自分別為1,4-環(huán)己亞基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,以及
X1為H或F,
同時下列編號1-5的組合適用于n、Z3及Z4
編號 n Z3Z4
1 0 單鍵 -
2 0 -CH2CH2- -
3 1 -CH2CH2- 單鍵
4 1 單鍵 -CH2CH2-
5 1 單鍵 單鍵
為了簡便起見,下面Cyc表示反式-1,4-亞環(huán)己基,Phe表示1,4-亞苯基,Phe.2F表示2-氟-1,4-亞苯基,phe.3F表示3-氟-1,4-亞苯基,Phe.F2表示2,3-二氟-1,4-亞苯基,Phe.3F5F表3,5-二氟-1,4-亞苯基,Phe.F表示2-或3-二氟-1,4-亞苯基,Pyr表示嘧啶-2,5-二基,Pyd表示吡啶-2,5-二基,Dio表示1,3-二噁烷-2,5-二基,以及Thp表示四氫呋喃-2,5-二基。首字母縮略詞Pyr、Pyd、Dio及Thp各包括兩種可能的位置異構(gòu)體;首字母縮略詞Phe.2Cl、Phe.3Cl、Phe.3Cl 5Cl及Phe.Cl的含義由相應(yīng)的氟代1,4-亞苯基可知。
分式Ⅰa所示的化合物包括二核化合物,其中以分式Ⅰa 2-1至Ⅰa 2-6所示的化合物為佳
R1-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa2-1
R1-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-2
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa2-3
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-4
R1-Cyc-Phe.3F-CN Ⅰa2-5
R1-Cyc-Phe.3F5F-CN Ⅰa2-6
分式Ⅰa 2-1至Ⅰa 2-6所示化合物中,R1具有通式Ⅰ所示化合物中所述的含義。R1優(yōu)先為含1-10個碳原子的烷基、烯基或烷氧基,但尤其含1-8個碳原子者。此外,較佳的是n-烷氧基烷基化合物,而尤其是n-烷氧基乙基化合物和n-烷氧基甲基化合物。含有分式Ⅰa 2-2、Ⅰa 2-4及Ⅰa 2-6所示化合物的液晶介質(zhì),具有特別有利的介電各向異性值。在分式Ⅰa 2-1及Ⅰa 2-2所示的化合物中,Phe也可各自分別外側(cè)氟化。
分式Ⅰa所示的化合物包括三核化合物,其中以分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-16所示的化合物為佳
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-1
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-2
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-3
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-5
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-6
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F-CN Ⅰa3-7
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-8
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-9
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-10
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-11
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-12
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-13
R1-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-14
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN Ⅰa3-15
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN Ⅰa3-16
在分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-6所示的化合物中,R1具有在通式Ⅰ所示化合物中所說明的含義,但R1優(yōu)先為含1-10個碳原子的n-烷基、n-烯基或n-烷氧基,同時也可為含1-18個碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。
完全特別好的那些由分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-1b所示的化合物,其中R1為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基或戊氧基乙基。
在分式Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-16所示的化合物中,Phe基團(tuán)可各自分別在外側(cè)上尤其單氟化。
通式Ⅰa所示化合物和尤其由分式Ⅰa 2-1至Ⅰa 2-6和Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-16所示的化合物,大部分是已知的,而且優(yōu)先按DE3209178、JP62-103057、DE3929418、JP63-216858、DE3401320、EP0119756、DE3632411、EP0205998中,尤其按DE3929418中所述的方法來制備。
含有通式Ⅰa所示化合物,而尤其含有分式Ⅰa 2-1至Ⅰa 2-6及Ⅰa 3-1至Ⅰa 3-6所示化合物的液晶組合物,尤其適用于本發(fā)明的電光性體系,并以有利的雙折射值△n與流動粘度η、高穩(wěn)定性、與用作基體的聚合物互溶性小,而且尤其以寬的內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點與有利的介電各向異性值、臨界電壓及電光性參數(shù)的依溫性而出眾。
本發(fā)明電光性液晶體系中所用的液晶,含有分式Ⅰa所示的化合物,尤其含有分式Ⅰa2-1至Ⅰa2-6及Ⅰa3-1至Ⅰa3-16所示的化合物,含量以1-40%為佳,尤以5-30%更佳。該液晶優(yōu)先含有分式Ⅰa所示的1-5化合物,但特別是1-3化合物,而且特別是分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示的化合物。
特別優(yōu)先的是那些除分式Ⅰa所示化合物之外,還以通式Ⅱ-Ⅳ為基料的液晶化合物。
T-W1-Phe-CN Ⅱ
R-W1-Cyc-CN Ⅲ
T-V-Phe-CN Ⅳ
式中
R 各自分別為一個含1-15個碳原子的烷基,其中一個或二個不相鄰的CH2基可被-O-、-CO-及/或-CH=CH取代,
W1為Phe.(F)-Y1或Cyc-Y1,
Y1為一個單鍵、-COO-或-OCO-,
V 為吡啶-1,5-二基或嘧啶-2,5-二基,
T 為R、R-Phe.(F)-Y1或R-Cyc-Y1,以及Phe.(F)為1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或3-氟1,4-亞苯基。
在通式Ⅱ-Ⅳ所示的化合物中,端基Phe-CN也可在3-及/或5-位上被氟-氟化或二氟化,并且尤當(dāng)Y1為-COO-或-OCO-時。
由選自分式Ⅰa和尤其分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示這組化合物中一種或多種化合物,以及選自通式Ⅱ-Ⅳ所示這組化合物中一種或多種化合物所組成的分組合物,在本發(fā)明電光性液晶體系所用液晶組合物中的百分含量優(yōu)先為15-100%,但尤其為25-100%。該分組合物除了含有分式Ⅰa和尤其分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示的一種或多種化合物之外,還特別優(yōu)先含有一種或多種選自下列小組的Ⅱ1-Ⅱ25、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8諸化合物
R-Cyc-Phe-CN Ⅱ1
R-Cyc-COO-Phe-CN Ⅱ2
R-Cyc-COO-Phe.3F-CN Ⅱ3
R-Cyc-COO-Phe.3F5F-CN Ⅱ4
R-Phe-Phe-CN Ⅱ5
R-Phe-COO-Phe-CN Ⅱ6
R-Phe-COO-Phe.3F-CN Ⅱ7
R-Phe-COO-Phe.3F5F-CN Ⅱ8
R-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅱ9
R-Cyc-COO-Phe-Phe-CN Ⅱ10
R-Cyc-Phe-COO-Phe-CN Ⅱ11
R-Cyc-COO-Phe-Phe.3F-CN Ⅱ12
R-Cyc-COO-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅱ13
R-Cyc-Phe-COO-Phe.3F-CN Ⅱ14
R-Cyc-Phe-COO-Phe.3F5F-CN Ⅱ15
R-Phe-Phe-Phe-CN Ⅱ16
R-Phe-Phe.3F-Phe-CN Ⅱ17
R-Phe-Phe.2F-Phe-CN Ⅱ18
R-Phe-COO-Phe-Phe-CN Ⅱ19
R-Phe-COO-Phe-Phe.3F-CN Ⅱ20
R-Phe-COO-Phe-Phe.3F5F-CN Ⅱ21
R-Phe-Phe-COO-Phe-CN Ⅱ22
R-Phe-Phe-COO-Phe.3F-CN Ⅱ23
R-Phe-Phe-COO-Phe.3F5F-CN Ⅱ24
R-Cyc-Cyc-CN Ⅲ1
R-Cyc-COO-Cyc-CN Ⅲ2
R-Cyc-COO-Cyc-CN Ⅲ3
R-Pyd-Phe-CN Ⅳ1
R-Pyr-Phe-CN Ⅳ2
R-Pyd-Phe-Phe-CN Ⅳ3
R-Pyr-Phe-Phe-CN Ⅳ4
R-Phe-Pyd-Phe-CN Ⅳ5
R-Phe-Pyr-Phe-CN Ⅳ6
R-Cyc-Pyr-Phe-CN Ⅳ7
R-Cyc-Pyd-Phe-CN Ⅳ8
更其優(yōu)先的分組合物,除了含有至少一種選自分式Ⅰa和特別分式Ⅰa2-1-Ⅰa2-6及Ⅰa3-1-Ⅰa3-16所示化合物之外,還含有一種或多種選自分式Ⅱ1-Ⅱ24所示的化合物和至少一種選自分式Ⅳ1-Ⅳ8所示的化合物。
尤其優(yōu)先的還有本發(fā)明體系,其中液晶組合物以下列這類化合物
R-Cyc-Phe-CN Ⅱ1
R-Phe-Phe-CN Ⅱ5
R-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅱ9
R-Phe-Phe-Phe-CN Ⅱ16
為基料,其特征在于,為了提高介電的各向異性該液晶組合物含有5-60%下列各式所示的一種或多種化合物
R-Phe.2F-Phe-CN Ⅱ25
R-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa2-1
R-Phe-Phe-Phe.3F-CN Ⅰa3-9
R-Phe-Phe.2F-Phe-CN Ⅱ18
R-Phe-Phe.3F-Phe-CN Ⅱ17
R-Cyc-Phe.2F-Phe-CN Ⅱ26
R-Cyc-Phe.3F-Phe-CN Ⅱ27
R-Phe.F-Phe.F-Phe-CN Ⅱ28
式中,R1及R的含義上面已述,而且R尤其為一個含2-7個碳原子的烷基。這種組合物較佳,并是本發(fā)明的主題。
下面將以化合物Ⅱ1、Ⅱ5、Ⅱ9及Ⅱ16為基料的本發(fā)明液晶組合物組成部分稱為組分(ⅰ),而將以化合物Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ25為基料的組成部分稱為組分(ⅱ)。本發(fā)明液晶組合物可以僅由組分(ⅰ)和(ⅱ)組成;但也可以含有另外的組分(ⅲ)和(ⅳ),其中組分(ⅲ)含有其它向列或線形物質(zhì),它們被選擇得鑒于各應(yīng)用場合,使雙折射△n及/或?qū)こU凵渎蕁。及/或其它折射率及/或粘度及/或介電各向異性及/或液晶的其它參數(shù)特別地最佳化;也可優(yōu)先用于組分(ⅲ)的向列性或線形物質(zhì)的名單另列于下文。組分(ⅳ)含有例如手性添加物,以誘導(dǎo)膽甾醇相及/或多色色素及/或其它添加劑,從而改變液晶組合物的其它性能,例如傳導(dǎo)性;但組分(ⅳ)的各化合物既可是內(nèi)消旋的,也可以是非內(nèi)消旋的。
組分(ⅰ)在液晶中的質(zhì)量百分含量以10-80%為佳,15-70%較佳,并以15-65%最佳。如果液晶組合物應(yīng)當(dāng)具有高雙折射,即△n>0.24,則組分(ⅰ)以含有4-烷基-及/或4-烷氧基-4′-氰基聯(lián)二苯及/或4-烷基-及/或4-烷氧基-4″-氰基三聯(lián)苯及/或4-(反式-4-烷基-或反式-4-烷氧基環(huán)己基)-4′-氰基二苯基為佳。反之,如果液晶組合物應(yīng)當(dāng)具有雙折射0.13≤△n≤0.22,則組分(ⅰ)以含有4-(反式-4-烷基-或反式-4-烷氧基環(huán)己基)-苯基氰為佳,尤其是附加于剛才提及的組分(ⅰ)中所用一種或多種高△n化合物。
在式Ⅱ25及Ⅰa2-1所示較佳外側(cè)氟化的聯(lián)苯二基中,R1以甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基及庚氧基為佳。
此外,組分(ⅱ)以含有三核、外側(cè)單氟化的式Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ26及Ⅱ27所示化合物為佳。在這些化合物中,R1是含2-7個碳原子而尤其是含2-5個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基烷基為佳。
如果應(yīng)當(dāng)制得具有高透明點的液晶組合物,則組分(ⅰ)主要含有分式Ⅱ9和Ⅱ16所示的三核化合物及/或組分(ⅱ)主要含有式Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ28所示的三核化合物。尤其優(yōu)先的液晶組合物是,含有至少一種式Ⅱ9和Ⅱ16所示化合物和至少一種式Ⅰa3-9、Ⅱ17、Ⅱ18及Ⅱ26-28所示化合物的液晶組合物,因為這些組合物一般具有相當(dāng)高和高的△ε值,同時還具有高的透明點。
含有組分(ⅰ)和(ⅱ)的液晶組合物,以具有透明點Tc>75℃為佳,尤以Tc>80℃更佳,并以Tc>85℃更其為佳。
式Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28所示的外側(cè)氟化的化合物,通常在組分(ⅰ)和在改性的組合物中具有非常好的溶解性。液晶組合物中式Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28所示外側(cè)氟化三聯(lián)苯的溶解度,一般要比式Ⅱ16所示未氟化三聯(lián)苯的溶解性要好得多。
含有式Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ26-Ⅱ28,而尤其式Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17及Ⅱ25-27所示的一種或多種外側(cè)氟化化合物的液晶組合物,因其紫外穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性比由現(xiàn)有技術(shù)已知的組合物E7和E8或者可資比較的組合物好得多而出眾。
具有組分(ⅰ)和(ⅱ),以及必要時還具有另外的組分(ⅲ)和(ⅳ)的液晶組合物,和含有該液晶組合物的電光性體系,都具有有利的性能。該組合物尤其具有高或相當(dāng)高的雙折射,同時還具有高或相當(dāng)高的介電各向異性及/或高透明點。式Ⅱ1、Ⅱ5、Ⅱ9、Ⅱ16、Ⅱ25、Ⅰa2-1、Ⅰa3-9、Ⅱ18、Ⅱ17、Ⅱ26、Ⅱ27及Ⅱ28所示的化合物,就大多數(shù)應(yīng)用場合來說,對熱能和射線能是足夠穩(wěn)定的,而它們對化學(xué)藥品也很穩(wěn)定。含有這些化合物的液晶組合物向列性高,尤其在深低溫時也如此,并且具有有利的η值。用這些組合物工作的電光性體系具有良好的電光性參數(shù)值及其依溫性、高反襯度及很小的反襯度角度依賴性,以及良好的加工制造性能。
較好的是另一種本發(fā)明電光性液晶體系,其中的液晶組合物含有一種或多種選自分式Ⅰb所示的那一小類化合物,
式中
Q2
,
環(huán)

中的
一者 為
,
其中V1為N或CH,而另一者,如果存在的話,則為反式-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,
X2及Y2各自分別為H或F,
P 為0或1,以及
Z5及Z6各自分別為一個單鍵或CH2CH2,
而R1則具權(quán)利要求中所說明的含義。
特別好的液晶組合物,含有一種或多種分式Ⅰb所示且其中X2和Y2至有一者為F的化合物,
ⅠbF
分式ⅠbF所示的化合物包括式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示的外側(cè)一氟化或外側(cè)二氟化的二核化合物
R1-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF2-1
R1-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-2
R1-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF2-3
R1-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-4
R1-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF2-5
R1-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-6
R1-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF2-7
R1-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF2-8
在式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示的化合物中,R1首先是含1-10個但尤其是1-8個碳原子的烷基或烷氧基,同時也可是n-烷氧基烷基,且特別是n-烷氧基甲基和烷氧基乙基。含有帶一個3,5-二氟-4-氰基苯基的式ⅠbF2-2、ⅠbF2-4、ⅠbF2-6及/或ⅠbF2-8所示化合物的液晶,尤其具有有利的介電各向異性值。更其較佳的化合物,是式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8所示,且其中R1為甲基、乙基、n-丙基、n-丁基、n-戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、n-壬基、n-癸基、n-甲氧基、n-乙氧基、n-丙氧基、n-丁氧基、n-戊氧基、n-己氧基、n-庚氧基、n-辛氧基、n-壬氧基、n-癸氧基或n-十一烷氧基的化合物。
式ⅠbF所示的化合物最好還包式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示,且外側(cè)一氟化或二氟化的三核化合物。
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-1
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-2
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-3
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-4
R1-Phe-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-5
R1-Phe-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-6
R1-Phe-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF3-7
R1-Phe-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-8
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-9
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-10
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF3-11
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-12
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-13
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-14
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-15
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-16
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-17
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-18
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-19
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-20
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-21
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-22
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe.3F-CN ⅠbF3-23
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-24
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-25
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-26
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CN ⅠbF3-27
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-28
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-29
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-30
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe.3F-CN ⅠbF3-31
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-32
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe.3F-CN ⅠbF3-33
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe.3F5F-CN ⅠbF3-34
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe.3F ⅠbF3-35
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe.3F5F ⅠbF3-36
在分式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物中,R1首先代表含有1-10個碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同時也可代表含有1-8個碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。式ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物較佳,具有高或相當(dāng)高的介電各向異性值△ε;而且式ⅠbF3-6、ⅠbF3-8、ⅠbF3-9、ⅠbF3-12、ⅠbF3-30、ⅠbF3-32、ⅠbF3-34及ⅠbF3-36所示含結(jié)構(gòu)單元
的二氟化化合物,因其極其高的△ε值而突出。
式ⅠbF所示的化合物以按DE3600052及3315295中所述的方法來制備。
含有一種或多種式ⅠbF所示化合物,且尤其含有式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物的液晶組合物,以及填有這些液晶組合物的電光性體系,以其有利的雙折射值△n與流動粘度η、高穩(wěn)定性、與用于基體的聚合物互溶性小,以其寬內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點,并尤其以其有利的介電各向異性值、臨界電壓及電光性參數(shù)依溫性而出眾。
該液晶組合物以含1-40%的式ⅠbF所示且尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物為佳,以含5-30%尤佳。同時,該液晶組合物以含式ⅠbF中的1-5化合物,尤其1-3化合物為佳,而以含式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物尤佳。
尤其為佳的液晶組合物中含有一種或多種選自式ⅠbF所示的,尤其是式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示的化合物,并且附加含有至少一種選自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8的化合物。由至少一種式ⅠbF所示,尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物,且還由一種或多種式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物組成的分組合物,在本發(fā)明液晶組合物中的質(zhì)量百分含量以15%-100%為佳,但以25-100%更佳。極其佳的分組合物T(ⅠbF)1-T(ⅠbF)8,除了含有至少一種選自式ⅠbF,且尤其式ⅠbF2-1-ⅠbF2-8及ⅠbF3-1-ⅠbF3-36所示化合物之外,還至少含有一種選自下面所列舉的那類化合物
T(ⅠbF)1ⅠbF
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠbF)2ⅠbF
R-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠbF)3ⅠbF
R-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠbF)4ⅠbF
R-Cyc-(CH2CH2)u-Phe.(F)-X
其中X=CN,F(xiàn)或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)5ⅠbF
R-Cyc-Cyc-(CH2CH2)u-Phe.(F)-X
其中X=CN;F或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)6ⅠbF
R-Cyc-(CH2CH2)u-Phe-Phe F-X
其中X=CN,F(xiàn)或Cl
而且u=0或1
T(ⅠbF)7ⅠbF
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠbF)8R-Phe-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=CN,F(xiàn)或Cl
另一種較好的液晶組合物,含有一種或多種式Ⅰb所示、其中端部基團(tuán)
未氟化的化合物
ⅠbN
分式ⅠbN所示的化合物包括式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2所示的二核化合物
R1-Pyd-Phe-CN Ⅳ1
R1-Pyr-Phe-CN Ⅳ2
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN2-1
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN2-2
在式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2所示的化合物中,R1以含1-10個碳原子的烷基或烷氧基為佳,但尤以含1-8個碳原子者更佳。其它較佳者為n-烷氧基烷基化合物,特別是n-烷氧基甲基化合物及n-烷氧基乙基化合物。
極其為佳的,是式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN-2所示,且其中R1為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基,或者辛氧基的化合物。式Ⅳ1-Ⅳ2及ⅠbN2所示的化合物,而且特別是式Ⅳ2及ⅠbN2-2所示的化合物,具有高或相當(dāng)高的介電各向異性值△ε。本發(fā)明液晶介質(zhì)所含化合物Ⅳ1、Ⅳ2及ⅠbN2-1-ⅠbN2-2中的化合物,在很大程度上受本發(fā)明電光性體系的預(yù)期應(yīng)用支配。如此,例如式Ⅳ1及Ⅳ2所示化合物具有相當(dāng)高的透明點,而且特別是相當(dāng)高的光學(xué)各向異性,同時,式ⅠbN2-1及ⅠbN2-2所示的化合物,例如因其較低的流動粘度而出眾。
含有式Ⅳ1及/或Ⅳ2所示化合物的液晶組合物,通常對于基體體系特別重要。反之,對于網(wǎng)絡(luò)體系則不太適宜與此相對,化合物ⅠbN2-1-ⅠbN2-2作為組合物成分,對于基體體系和網(wǎng)絡(luò)體系則均特重要。
式ⅠbN所示的化合物包括式Ⅳ3-Ⅳ8及ⅠbM3-1-ⅠbN3-18所示的三核化合物
R1-Pyd-Phe-Phe-CN Ⅳ3
R1-Pyr-Phe-Phe-CN Ⅳ4
R1-Pyd-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-1
R1-Pyr-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-2
R1-Phe-Pyd-Phe-CN Ⅳ5
R1-Phe-Pyr-Phe-CN Ⅳ6
R1-Cyc-Pyd-Phe-CN Ⅳ8
R1-Cyc-Pyr-Phe-CN Ⅳ7
R1-Pyd-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-3
R1-Pyr-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-4
R1-Pyd-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-5
R1-Pyr-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-6
R1-Phe-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-7
R1-Phe-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-8
R1-Cyc-Pyd-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-9
R1-Cyc-Pyr-CH2CH2-Phe-CN ⅠbN3-10
R1-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠbN3-11
R1-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠbN3-12
R1-Pyd-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-13
R1-Pyr-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠbN3-14
R1-Phe-CH2CH2-Pyd-Phe-CN ⅠbN3-15
R1-Phe-CH2CH2-Pyr-Phe-CN ⅠbN3-16
R1-Cyc-CH2CH2-Pyd-Phe-CN ⅠbN3-17
R1-Cyc-CH2CH2-Pyr-Phe-CN ⅠbN3-18
在式Ⅳ3-Ⅳ8及ⅠbN3-1-ⅠbN3-18所示的化合物中,R1優(yōu)先為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
式ⅠbN所示的化合物主要按DE3600052、DE3315295、SU1063100、SU1063101、SU1069413、SU1171456、GB2118934、EP0097033及DE3411571中所述的方法來制備。
含有一種或多種選自式ⅠbN和Ⅳ所示化合物,且尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物的液晶組合物,以其有利的光學(xué)各向異性值△n、高穩(wěn)定性、與用于基體的聚合物互溶性小,以其寬內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點,且特別以其有利的介電各向異性值和有利的電光性參數(shù)依溫性而出眾。這些組合物較佳。
本發(fā)明液晶組合物優(yōu)先含有1-40%,而特別是5-30%的式ⅠbN和Ⅳ所示化合物,且特別是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物。此時,該液晶組合物優(yōu)先含有式ⅠbN及Ⅳ中的1-5化合物,尤其1-3化合物,而尤其是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示的化合物。
較佳的式Ⅳ3-Ⅳ4所示化合物,具有高或相當(dāng)高的介電各向異性值△ε;同時,含有結(jié)構(gòu)單元
的式Ⅳ6、Ⅳ7、ⅠbN3-8、ⅠbN3-16及ⅠbN3-18所示化合物,以其特別高的△ε值而出眾。
尤其較佳的是式Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6、ⅠbN3-3、ⅠbN3-4、ⅠbN3-7、ⅠbN3-8、ⅠbN3-11、ⅠbN3-12、ⅠbN3-15及ⅠbN3-16所示的化合物。它們以光學(xué)各向異性高的同時介電各向異也相當(dāng)高而出眾。含有這些較佳化合物的液晶組合物,是尤其為佳的組合物。
含有式Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6及/或Ⅳ7所示化合物的液晶組合物,一般不太適合于網(wǎng)絡(luò)體系。與此相對,這類液晶組合物對基體體系尤為適宜。
尤其為佳的液晶組合物中含有一種或多種選自式ⅠbN所示的化合物,又尤其是式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ18所示的化合物,并附加含有一種或多種選自式Ⅱ1-Ⅱ28及Ⅲ1-Ⅲ3所示的化合物。本發(fā)明所采用的液晶組合物中,由至少一種式ⅠbN及Ⅳ,尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物,并還由至少一種式Ⅱ1-Ⅱ28及Ⅲ1-Ⅲ3所示化合物所組成的分組合物的質(zhì)量百分含量,以15-100%為佳,但尤以25-100更佳。
下列各分組合物T(ⅠbN)至少含有所列舉物質(zhì)類中的各一種化合物,該分組合物尤其適于對基體的應(yīng)用,但對網(wǎng)絡(luò)體系則不太合宜
T(ⅠbN)1Ⅳ5
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=F,CN
T(ⅠbN)2Ⅳ7
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=F,CN
T(ⅠbN)3Ⅳ6
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=F,CN
T(ⅠbN)4Ⅳ3
R-Phe-Phe.(F)-X 其中X=F,CN
T(ⅠbN)5Ⅳ4
R-Phe-Phe-Y-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
而且Y=COO,
-CH2CH2-或一個單鍵
T(ⅠbN)6Ⅳ2
R-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
T(ⅠbN)7Ⅳ2
R-Cyc-(CH2CH2)1-Phe-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
而且1=0或1
T(ⅠbN)8Ⅳ1
R-Phe-COO-Phe.(F)-X
其中X=F,CN
此外,下列含有選自式ⅠbN和Ⅳ所示這類化合物中至少各一種所舉化合物的分組合物,對網(wǎng)絡(luò)體系不太優(yōu)越
T(ⅠbN)9Ⅳ2
ⅠbN3-1
T(ⅠbN)10Ⅳ2
Ⅳ7
T(ⅠbN)11Ⅳ2
Ⅳ6
T(ⅠbN)12Ⅳ2
Ⅳ3
分組合物T(ⅠbN)9-T(ⅠbN)12對基體體系來說,是優(yōu)越的。
對于網(wǎng)絡(luò)方面的應(yīng)用來說,另一種液晶組合物一般不太優(yōu)越,該組合物含有至少一種選自Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5、Ⅳ6、ⅠbN-3及ⅠbN3-4這組化合物中的化合物,并另外含有至少一種選自Ⅱ2、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ22及Ⅱ23這組化合物中的化合物;這種液晶組合物一般特別適合于基體方面的應(yīng)用。
對于網(wǎng)絡(luò)體系,而也對于基體體系,含有至少一種式ⅠbN2-1、ⅠbN2-2及ⅠbN3-3-ⅠbN3-18所示化合物的液晶組合物,尤其優(yōu)越。
另外,除了含有一種或多種式ⅠbN,尤其式ⅠbN2-1-ⅠbN2-2、ⅠbN3-1-ⅠbN3-18及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物之外,還含有選自下列這組化合物Ⅱ1、Ⅱ4、Ⅱ3、Ⅱ8、Ⅱ10、Ⅱ15、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ19、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅲ3、Ⅱ3及Ⅱ7中至少一種化合物的液晶組合物,極其適用于權(quán)利要求1前序部分所述的電光性體系。
特別適宜的是本發(fā)明另一種電光性液晶體系,其液晶組合物中含有至少一種式Ⅰc所示的化合物,
Ⅰc
式中,
Q3為
環(huán)
中的一者為
,其中
T1為-CH2-或-O-,另一者如果存在的話,則為反式-1,4-環(huán)己亞基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基
Z7及Z8各自分別為一個單鍵,-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
X3為F或Cl
r和q 各自分別為0或1,
為2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,以及
相應(yīng)為2-氯-1,4-亞苯基或3-氯-1,4-亞苯基,
同時,R1的含義在權(quán)利要求1中已有說明。
式Ⅰc所示的化合物包括式ⅠcT2及ⅠcD2所示的二核四氫吡喃衍生物和二噁烷衍生物,式中Z7及X3具有上述含義,而且Phe.(X)為Phe、Phe.F或Phe.Cl
R1-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT2
R1-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD2
在式ⅠcT2及ⅠcD2所示的化合物中,R1首先為甲基或含1-10個,但尤其1-8個碳原子的烷氧基。另外,較佳的是n-烷氧基烷基化合物,且尤其是n-烷氧基甲基化合物及烷氧基乙基化合物。同時,R也優(yōu)先為含1-7個碳原子的烯基。極其優(yōu)先的是,式ⅠcT2及ⅠcD2所示,且其中R為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基的化合物。
在式ⅠcT2及ⅠcD2所示的化合物中,Z為-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-或一個單鍵,但尤其是-CH2-CH2-、-COO-或一個單鍵,而且更為優(yōu)選的是為-COO-或一個單鍵。苯環(huán)可為X3=F或Cl單取代(r=1)或者未取代。較佳的是未取代化合物,以及在2-或3-位上有一個F原子或在3-位上有一個Cl原子的化合物。
極其為佳的是下式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5及ⅠcD2-1-ⅠcD2-6所示的這一小類化合物
R-Thp-Phe-CN ⅠcT2-1
R-Thp-Phe.3F-CN ⅠcT2-2
R-Thp-Phe.3Cl-CN ⅠcT2-3
R-Thp-COO-Phe.(F)-CN ⅠcT2-4
R-Thp-CH2CH2-Phe.(F)-CN ⅠcT2-5
R-Dio-Phe-CN ⅠcD2-1
R-Dio-Phe.3F-CN ⅠcD2-2
R-Dio-Phe.3Cl-CN ⅠcD2-3
R-Dio-COO-Phe.3F-CN ⅠcD2-4
R-Dio-COO-Phe.3Cl-CN ⅠcD2-5
R-Dio-CH2CH2-Phe.(F)-CN ⅠcD2-6
含有選自式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5及ⅠcD2-1-ⅠcD2-6所示那組較佳化合物中一種或多種化合物的液晶組合物,尤其較佳。極其為佳的是,含有選自ⅠcT2-1、ⅠcT2-2、ⅠcT2-4、ⅠcT2-5、ⅠcD2-1、ⅠcD2-2、ⅠcD2-4及ⅠcD2-6這組化合物中一種化合物的液晶組合物。
式Ⅰc所示的化合物包括式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的另一種三核四氫吡喃衍生物及二噁烷衍生物
R1-Phe.(F)-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-1
R1-Cyc-Thp-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-2
R1-Thp-Phe.(F)-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-3
R1-Thp-Cyc-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcT3-4
R1-Phe.(F)-Z8-Thp-Phe.(X)-CN ⅠcT3-5
R1-Cyc-Z8-Thp-Phe.(X)-CN ⅠcT3-6
R1-Thp-Z8-Phe.(F)-Phe.(X)-CN ⅠcT3-7
R1-Thp-Z8-Cyc-Phe.(X)-CN ⅠcT3-8
R1-Phe.(F)-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-1
R1-Cyc-Dio-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-2
R1-Dio-Phe.(F)-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-3
R1-Dio-Cyc-Z7-Phe.(X)-CN ⅠcD3-4
R1-Phe.(F)-Z8-Dio-Phe.(X)-CN ⅠcD3-5
R1-Cyc-Z8-Dio-Phe.(X)-CN ⅠcD3-6
R1-Dio-Z8-Phe.(F)-Phe.(X)-CN ⅠcD3-7
R1-Dio-Z8-Cyc-Phe.(X)-CN ⅠcD3-8
在式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的較佳化合物中,R1首先是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、戊烯-2基、戊烯-3基、戊烯-4基、己烯-2基、己烯-3-基、己烯-4-基或己烯-5-基。在式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcD3-1-ⅠcD3-8所示的化合物中,Z為-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或一個單鍵,但優(yōu)先為-COO-、-CH2CH2-或一個單鍵,而更其為單鍵。
式ⅠcT3-1-ⅠcT3-8及ⅠcT3-1-ⅠcD3-8所示,且其中Phe.(F)為一個2-或3-氟-1,4-亞苯基的化合物,一般具有比外側(cè)未取代化合物較低的粘度η。
極其較佳的是下列小類的三核化合物
R1-Phe-Thp-Phe-CN ⅠcT3-1a
R1-Phe-Thp-Phe.3F-CN ⅠcT3-1b
R1-Phe-Dio-Phe-CN ⅠcD3-1a
R1-Phe-Dio-Phe.3F-CN ⅠcD3-1b
R1-Cyc-Thp-Phe-CN ⅠcT3-2a
R1-Cyc-Dio-Phe-CN ⅠcD3-2a
R1-Thp-Phe-Phe-CN ⅠcT3-3a
R1-Dio-Phe-Phe-CN ⅠcD3-3a
R1-Dio-Phe-Phe.3F-CN ⅠcD3-3b
極其較佳的還有式ⅠcT3-1、ⅠcD3-1、ⅠcT3-3、ⅠcD3-3、ⅠcT3-5、ⅠcD3-5、ⅠcT3-6、及ⅠcD3-6所示,且其中Z為-COO-或-CH2CH2的四氫吡喃及二噁烷。
式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示的化合物,具有有利的流動粘度值η、光學(xué)各向異性△n及特別高的介電各向異性值△ε。式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示,且含有結(jié)結(jié)構(gòu)單元
的化合物,具有極其高的△ε值。
通式Ⅰ所示的化合物主要按DE3447359、DE3306960及DE3146249中所述的方法來制備。
含有至少一種式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3、ⅠcD3,以及更其較佳的式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5、ⅠcD2-1-ⅠcD2-6、ⅠcT3-1a-b、ⅠcD3-1a-b、ⅠcT3-2a、ⅠcD3-2a、ⅠcT3-3a及ⅠcD3-3a-b所示化合物的液晶組合物,以其有利的雙折射值△n與流動粘度η、高穩(wěn)定性、與用于基體的聚合物互溶性小、寬內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點,并特別以其有利的介電各向異性值和電光性參數(shù)依溫性而出眾。
在本發(fā)明電光性液晶體系中使用的液晶組合物,含有較佳1-40%,尤其5-30%的式ⅠcT及ⅠcD所示的化合物,而尤其是較佳分式所示的化合物;而且,該液晶組合物首先含有式ⅠcT及ⅠcD所示的1-5化合物,但尤其1-3化合物,而且尤其是較佳分式所示的化合物。
特別優(yōu)先的是,含有選自式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3及ⅠcD3所示,并尤其選自較佳式ⅠcT2-1-ⅠcT2-5、ⅠcD2-1-ⅠcD2-6、ⅠcT3-1a-b、ⅠcD3-1a-b、ⅠcT3-2a、ⅠcD3-2a、ⅠcT3-3a及ⅠcD3-3a-b所示這組化合物中的一種或多種化合物,并附加含有選自Ⅱ-1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物。由至少一種式ⅠcT2、ⅠcD2、ⅠcT3、ⅠcD3且尤其所舉較佳分式所示化合物,并還由至少一種式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物所組成的分組合物,在本發(fā)明所用的液晶組合物中的質(zhì)量百分含量,以15-100%為佳,但尤以25-100%更佳。
下列含有至少一種選自下列A組化合物,和至少一種選自下列B組化合物的分組合物,尤其較佳
A組 B組
ⅠcD2-1,ⅠcD2-2,ⅠcD2-4, Ⅱ1,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ9
ⅠcD2-6,ⅠcD3-1a,ⅠcD3-1b Ⅱ11,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ22,Ⅱ23,
ⅠcD3-2a,ⅠcD3-3a Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,Ⅲ1,Ⅲ2,
ⅠcD3-3b Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5,Ⅳ6,
Ⅳ7,Ⅳ8,Ⅱ3,Ⅱ7
較佳的是另一種電光性液晶體系,其中液晶含有一種或多種式Ⅰd所示的化合物,
式中
為1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
為1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基,3-氟-1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
Z9為一個單鍵、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
Z10為一個單鍵、-COO-或-CH2CH2-,以及
S 為0或1,
同時R1的含義在上面已有說明。
尤其較佳的體系是,其中液晶含有選自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8這小類化合物中一種或多種化合物的體系
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE2-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠdE3-1
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠdE3-2
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-CN ⅠdE3-3
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-4
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-6
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN ⅠdE3-7
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-CN ⅠdE3-8
式中R1的含義上面已有說明。
在式ⅠdE2-1所示的二核化合物中,R1首先為含1-10個個碳原子,尤其含1-8個碳原子的n-烷基或n-烷氧基。此外,較佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其n-烷氧基甲基及n-烷氧基乙基化合物。
在式ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示的三核化合物中,R1首先是含1-10個碳原子的n-烷基或n-烷氧基,此外也可是n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基,其中n-烷氧基含有1-6個碳原子。
極其為佳的是,R1為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、乙氧基甲基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
式ⅠdE2及ⅠdE3所示的化合物,主要按DE2636684、DE2922236、EP0,102,047、EP0,129,177、DE3040362、DE3317597及US4,035,056中所述的方法來制備。
含有選自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示化合物中至少一種化合物的液晶組合物,以其有利的介電各向異性值△ε、高穩(wěn)定性、與用于基體的聚合物互溶性小,并特別以其寬內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點及良好的雙折射值而出眾。
本發(fā)明電光性液晶體系中所用的液晶組合物,首先含有1-40%,尤其5-30%的式Ⅰd所示,尤其較佳分式所示的化合物。其中液晶組合物首先含有1-5化合物,但特別含有分式Ⅰd的1-3化合物,并尤以優(yōu)選的分式化合物為佳。
特別較佳的液晶組合物,是含有選自式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示這組化合物中一種或多種化合物,并附加含有選自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物。由至少一種式ⅠdE2-1及ⅠdE3-1-ⅠdE3-8所示化合物,并還由至少一種式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物組成的分組合物,在本發(fā)明液晶組合物中的質(zhì)量百分含量以15-100%為佳,但特別以25-100%更佳。
下列含有選自分別所舉各類物質(zhì)中至少各一種化合物的分組合物T(ⅠdE),尤其適用于基體,并極其適用于網(wǎng)絡(luò)
T(ⅠdE)1ⅠdE2-1
Ⅱ3
T(ⅠdE)2ⅠdE2-1
Ⅱ4
T(ⅠdE)3ⅠdE2-1
Ⅱ5
T(ⅠdE)4ⅠdE2-1
Ⅱ6 oder Ⅱ7
T(ⅠdE)5ⅠdE2-1
Ⅱ15
T(ⅠdE)6ⅠdE2-1
Ⅱ16 oder Ⅱ17
T(ⅠdE)7ⅠdE2-1
Ⅳ1
T(ⅠdE)8ⅠdE2-1
Ⅳ2
T(ⅠdE)9ⅠdE2-1
Ⅳ3
T(ⅠdE)10ⅠdE2-1
Ⅳ4
T(ⅠdE)11ⅠdE2-1
Ⅳ5
T(ⅠdE)12ⅠdE2-1
Ⅳ6
下列含有選自分別所舉各類物質(zhì)中至少各一種或多種化合物的分組合物,極其適用基體體系
T(ⅠdE)13ⅠdE2-1
Ⅳ7
T(ⅠdE)14ⅠdE2-1
Ⅳ8
T(ⅠdE)15ⅠdE2-1
Ⅱ2
T(ⅠdE)16ⅠdE2-1
R-Phe-COO-Phe-CN
此外,極其較佳的是下列分組合物T(ⅠdE)17-T(ⅠdE)19,其中以已述的質(zhì)量百分比范圍含有至少各一種所舉各式所示的化合物;同時各分組合物在分組合物中的百分含量總和為100%,而分組合物在本發(fā)明體系中所用液晶組合物的質(zhì)量百分含量在10%與100%之間,尤其在10%與90%之間,且更佳在15%與85%之間
組合物 分式 分組合物的質(zhì)量
含量〔%〕
T(ⅠdE)17 ⅠdE3 5-35
Ⅱ1-Ⅱ28 6-60
T(ⅠdE)18 ⅠdE3 5-35
Ⅳ1-Ⅳ8 5-45
T(ⅠdE)19 ⅠdE2,ⅠdE3 4-32
Ⅱ1-Ⅱ28 5-58
Ⅳ1-Ⅳ8 5-37
此外,較佳的是,其液晶含有選自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示這組腈中一種或多種四核化合物的電光性液晶體系
式中,
各自分別為1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
各自分別為
t 為0或1,以及
為2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,同時,R1的含義已在權(quán)利要求1中作了說明。
尤其較佳的是下面所列舉、由式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3-f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示的化合物
R1-Phe-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1a
R1-Phe-Phe-Phe.2F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1b
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1c
R1-Phe-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.F-CN Ⅰe4-1d
R1-Phe-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1e
R1-Cyc-Phe-Phe.(F)-CH2CH2-Phe.(F)-CN Ⅰe3-1f
R1-Cyc-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-1g
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2a
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅰe4-2b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-2c
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-2d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-2f
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe-CN Ⅰe4-2g
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-2h
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-2i
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Phe.(F)-CN Ⅰe4-2k
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3a
R1-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3c
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3e
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-CN Ⅰe4-3f
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-CN Ⅰe4-4a
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.2F-Phe-CN Ⅰe4-4b
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Phe-CN Ⅰe4-4c
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4d
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-CN Ⅰe4-4e
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4f
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-CN Ⅰe4-4g
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-CN Ⅰe4-4h
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe-Cyc-CN Ⅰe4-4i
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.2F-Cyc-CN Ⅰe4-4k
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cyc-CN Ⅰe4-4l
式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示的化合物中,R首先是含1-10個,但尤其1-8個碳原子的烷基或烷氧基。另外較佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其是n-烷氧基甲基化合物及n-烷氧基乙基化合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示的化合物主要按DE3401320及DE2617593中所述的方法制備。
含有選自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4,尤其式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物是較佳的液晶組合物。尤其較佳的是,含有選自式Ⅰe4-1、Ⅰe4-2及Ⅰe4-4,特別式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示的化合物具有高透明點和相當(dāng)高的流動粘度值η。
為減小流動粘度起見,可使式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示化合物中的一個1,4-亞苯基在外側(cè)上為X=F或Cl,尤其為F單取代;取代后的化合物尤其優(yōu)先具有下列結(jié)構(gòu)特征S1-S3之一
本發(fā)明的液晶優(yōu)先含有2-40%,但尤其5-30%選自式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示這組四核腈中的化合物;同時該液晶組合物首先含有式Ⅰe4及較佳分式所示的1-5化合物,而尤其1-3化合物。
式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示化合物,尤其較佳分式所示化合物的選擇,鑒于本發(fā)明電光性體系的各種預(yù)料的特定發(fā)展來進(jìn)行。例如,如果需要具有高光學(xué)各向異性的高粘度高透明度的液晶介質(zhì),則該介質(zhì)舉例來說,含有尤其一種或多種式Ⅰe4-1a、Ⅰe4-2a、Ⅰe4-3a及/或Ⅰe4-4a所示的外側(cè)未取代化合物,同時,具有較低粘度和相當(dāng)?shù)凸鈱W(xué)各向異性的高透明介質(zhì),則首先含有一種或多種式Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2h-k、Ⅰe4-3f及/或Ⅰe4-4i-l所示的外側(cè)單取代化合物。
尤其較佳的是,含有選自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-3,特別是式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k、Ⅰe4-3a-Ⅰe4-3f及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l,最特別是式Ⅰe4-1a-Ⅰe4-1g、Ⅰe4-2a-Ⅰe4-2k及Ⅰe4-4a-Ⅰe4-4l所示那組化合物中一種或多種化合物,并附加含有選自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物。由至少一種式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4,尤其較佳分式所示化合物,且還由至少一種式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物組成的分組合物,在本發(fā)明所用液晶組合物中的質(zhì)量百分含量,以15-100%為佳,尤以25-100%更佳。
極其較佳的是下列分組合物T(Ⅰe4),該分組合物除了含有至少一種選自式Ⅰe4-1-Ⅰe4-4所示那組化合物的化合物,尤其該組化合物較佳式所示化合物中至少一種之外,還含有一種或多種選自式Ⅱ1-Ⅱ6、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ23、Ⅱ22及Ⅳ1-Ⅳ8所示的化合物。
另外,較佳的是其液晶含有一種或多種式Ⅰf所示化合物的電光性液晶體系,
式中,
和如果存在的
中,至少有一者為1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,而另一者,如果存在的話,則為反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,
Z11及Z12各自分別為一個單鍵、-C≡C-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或者二個或多個這些橋鍵的結(jié)合,
v 為0、1或2,
a 為0或1,
為2-氟-1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,
為3,5-二氟-1,4-亞苯基,以及
T2為-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2或NCS,
同時,R1的含義在權(quán)利要求1中已有說明。
下文中,Phe.(F,2)為一個外側(cè)未取代的1,4-亞苯基、一個在2-或3-位上外側(cè)單氯化或一個在3-及5-位上二氟化的1,4-亞苯基。
較佳是式Ⅰf所示,其中T2為-NCS的那些化合物
式ⅠfⅠ所示的各化合物包括式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4所示的二核化合物,其較佳者為
R1-Phe-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-1
R1-Cyc-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-2
R1-Pyr-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-3
R1-Pyd-Z11-Phe-NCS ⅠfⅠ2-4
R1優(yōu)先為含1-10個,尤其含1-8個碳原子的烷基、烷氧基,其中以直鏈基團(tuán)為佳;另外較佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其n-烷氧基甲基化合物和n-烷氧基乙基化合物。
在式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4所示的化合物中,Z11優(yōu)先為一個單鍵、-CH2CH2-、-COO-或-OCO-。含有式ⅠfⅠ2-3或ⅠfⅠ2-4所示,且其中Z為一個單鍵或-COO-,尤其為單鍵的一種或多種化合物的液晶組合物,具有特別有利的介電各向異性值△ε。
尤其較佳的是式ⅠfⅠ2-1及ⅠfⅠ2-2所示的化合物。極其較佳的是下列式ⅠfⅠ2-1a-b及ⅠfⅠ2-2a-b所示的那小類二核化合物
R-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ2-1a
R-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ2-1b
R-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ2-2a
R-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ2-2b
除了含有一種或多種式ⅠfⅠ2-2a所示外側(cè)未氟化化合物之外,還含有選自式Ⅱ5、Ⅳ1及Ⅳ2所示這組化合物中至少一種或多種化合物的液晶組合物,尤其適合于基體體系,但不太適合于網(wǎng)絡(luò)體系。
式ⅠfⅠ所示的化合物還包括式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示的三核化合物
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-1
R1-Phe-Cyc-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-2
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-3
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-4
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-5
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-6
R1-Cyc-Pyr-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-7
R1-Cyc-Pyd-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-8
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-9
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-10
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-11
R1-Phe-Z11-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-12
R1-Phe-Z11-Pyr-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-13
R1-Phe-Z11-Pyd-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-14
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-15
R1-Cyc-Z11-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-16
R1-Cyc-Z11-Pyr-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-17
R1-Cyc-Z11-Pyd-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-18
R1-Pyr-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-19
R1-Pyd-Z11-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-20
在式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示的化合物中,R1優(yōu)先為含1-10個碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同時也可為含1-8個碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。尤其為佳的是式ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20所示,其中R1為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基的化合物。
尤其為佳的是式ⅠfⅠ3-1、ⅠfⅠ3-5、ⅠfⅠ3-11及ⅠfⅠ3-15所示的化合物。式ⅠfⅠ3所示且其中Z11和Z12各自分別為一個單鍵或-COO-,而尤其為單鍵的化合物,和式ⅠfⅠ3-13所示的化合物,均具有特別有利的△ε值,而且尤其當(dāng)端部1,4-亞苯基在3-位上氟化時。
極其較佳的是下列那小類由式ⅠfⅠ3-1a、ⅠfⅠ3-1b、ⅠfⅠ3-5a、ⅠfⅠ3-5b、ⅠfⅠ3-11a及ⅠfⅠ3-15a所示的三核化合物
R-Phe-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-1a
R-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-1b
R-Cyc-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-5a
R-Cyc-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-5b
R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-6a
R-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-6b
R-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-11a
R-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.(F)-NCS ⅠfⅠ3-15a
式ⅠfⅠ所示的,尤其較佳分式所示的化合物的選擇,鑒于本發(fā)明電光性體系的各別特定安排來進(jìn)行。如果,舉例來說,需要一種具有高或相當(dāng)高光學(xué)粘度的液晶介質(zhì),則該介質(zhì)尤其含有式ⅠfⅠ2-1、ⅠfⅠ2-3、ⅠfⅠ3-1、ⅠfⅠ3-3、ⅠfⅠ3-9、ⅠfⅠ3-11、ⅠfⅠ3-13及/或ⅠfⅠ3-19所示,且其中Z為一個單鍵的那些化合物,尤其較佳的化合物,是其中端部1,4-亞苯基或者也可是該化合物的另一個1,4-亞苯基,在2-或3-位上,而尤其在3-位上外側(cè)氟化的化合物。專業(yè)人員不經(jīng)添加創(chuàng)造性活動即可從式ⅠfⅠ所示化合物中為另外的發(fā)展進(jìn)行選擇。
含有一種或多種式ⅠfⅠ所示,尤其較佳分式所示化合物的液晶組合物,以其有利的雙折射值△n與介電各向異性值△ε、高穩(wěn)定性、與用于基體的聚合物互溶性小,尤其以其寬內(nèi)消旋范圍、相當(dāng)高的透明點及有利的流動粘度值η而出眾。
該液晶組合物主要含有1-40%,尤其5-30%式ⅠfⅠ所示,尤其較佳分式所示的化合物。同時,該液晶組合物主要含有式ⅠfⅠ所示,尤其較佳分式所示的1-5化合物,尤其1-3化合物。
尤其為佳的是,含有選自式ⅠfⅠ,尤其式ⅠfⅠ2-1-ⅠfⅠ2-4及ⅠfⅠ3-1-ⅠfⅠ3-20,更佳的式ⅠfⅠ2-1a、ⅠfⅠ2-1b、ⅠfⅠ2-2a、ⅠfⅠ2-2b、ⅠfⅠ3-1a、ⅠfⅠ3-1b、ⅠfⅠ3-5a、ⅠfⅠ3-5b、ⅠfⅠ3-11a及ⅠfⅠ3-15a所示那組化合物中的一種或多種化合物,并附加含有選自Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物。由至少一種式ⅠfⅠ2及ⅠfⅠ3所示化合物,尤其該等化合物較佳分式所示化合物物,及還由至少一種式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3及Ⅳ1-Ⅳ8所示化合物組成的分組合物,在本發(fā)明所用液晶組合物中的質(zhì)量百分含量,以15-100%為佳,尤以25-100%更佳。
除了含有至少一種式ⅠfⅠ3-6a所示外側(cè)未氟化的化合物之外,還含有選自Ⅱ5、Ⅳ1及Ⅳ2這組化合物中一種或多種化合物的液晶組合物,尤其適合于基體體系,但不太適合于網(wǎng)絡(luò)體系。含有選自式ⅠfⅠ2-1b與ⅠfⅠ3-6b所示化合物及包括式ⅠfⅠ2-1a與ⅠfⅠ3-6a所示這組外側(cè)氟化化合物中至少一種化合物,并附加含有選自式Ⅱ1、Ⅱ3、Ⅱ2、Ⅱ5、Ⅱ9、Ⅱ11、Ⅱ14、Ⅱ16、Ⅱ22、Ⅱ23及Ⅳ1-Ⅳ18所示這組化合物中一種化合物的液晶組合物,尤其適合于基體體系,并極其適合于網(wǎng)絡(luò)體系。
此外,下列含有至少各一種選自所列那類化合物的分組合物,既特別適合于基體體系,又特別適合于網(wǎng)絡(luò)體系
T(ⅠfⅠ)1ⅠfⅠ2-1a
R-Phe(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z與y各自分別為
0或1
T(ⅠfⅠ)2ⅠfⅠ2-1a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)3ⅠfⅠ2-1a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn),或Cl
T(ⅠfⅠ)4ⅠfⅠ2-1a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)5ⅠfⅠ2-1b
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z與y各自分別為
0或1
T(ⅠfⅠ)6ⅠfⅠ2-1b
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)7ⅠfⅠ2-1b
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)8ⅠfⅠ2-1b
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)9ⅠfⅠ2-2a
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z與y各自分別為
0或1
T(ⅠfⅠ)10ⅠfⅠ2-2a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)11ⅠfⅠ2-2a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)12ⅠfⅠ2-2a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)13ⅠfⅠ2-5a
R-Phe-(COO)z-(Phe.(F))y-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z與y各自分別為
0或1
T(ⅠfⅠ)14ⅠfⅠ2-5a
R-Cyc-(CH2CH2)z-Phe.(F)-X4
其中X4=CN,F(xiàn),Cl,
OCF3或CF3
而且z=0或1
T(ⅠfⅠ)15ⅠfⅠ2-5a
R-Pyr-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
T(ⅠfⅠ)16ⅠfⅠ2-5a
R-Pyd-(Phe)z-Phe.(F)-X4
其中z=0或1
而且X4=CN,F(xiàn)或Cl
此外,較佳的是式Ⅰf所示,且其中T2為-U-F的那些化合物
式中U為一個單鍵、-CF2-、-OCF2-或-OCHF-,而且R1具有上面所述含義。
式ⅠfF所示的化合物包括式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示的二核化合物,它們優(yōu)先為
在式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示的化合物中,R1首先為含1-10個,但尤其1-8個碳原子的烷基或烷氧基,而且以直鏈基團(tuán)為佳。此外,較佳的是n-烷氧基烷基化合物,尤其是n-烷氧基甲基化合物及烷氧基乙基化合物。Z11主要為-CH2CH2-、-COO-或一個單鍵,尤其是單鍵或-CH2CH2-,并且更佳為一個單鍵。
首先為Cyc、Phe.(F)、Pyr或Pyd。
式ⅠfF所示的化合物還包括下列由式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示的那小類較佳三核化合物
在式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示的化合物中,R1主要為含1-10個碳原子的n-烷基或n-烷氧基,同時也可為含1-8個碳原子的n-烷氧基甲基或n-烷氧基乙基。
極其佳的是式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中R1為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基的化合物。Z11及Z12在式ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示化合物中各自首先為-CH2CH2-、-COO-、一個單鍵或2個或2個以上這些橋鍵的結(jié)合,并尤以-CH2CH2-或一個單鍵為佳。
式Ⅰ所示的化合物,主要按DE3102017、JP57-140747、DE3233641、DE2937911、EP0,097,033、DE3509260、DE3732284、DE3928783、EP0,194,153、JP58-126839、JP58-210045、WO85/04874、DE3315295、EP0,193,191、JP63-280063、DE3825428及DE3929525中所述的方法來制備。
含有一種或多種式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4及ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中Phe.(F,2)=Phe.3F或Phe.3F5F的液晶組合物,具有有利的介電各向異性值△ε,并且是較佳的液晶組合物。尤其較佳的組合物含有ⅠfF2-1-ⅠfⅠ2-4及ⅠfF3-1-ⅠfF3-8所示,且其中Ph.(F,2)=Phe.3F或Phe.3F5F,
或如果存在的

的化合物。
尤為較佳的是式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示,其中Phe.(F)為Phe、Phe.3F或Phe.3F5F的二核化合物。式ⅠfF2-1-ⅠfF2-4所示,其中Phe.(F)為Phe.2F的二核化合物,以其與其它液晶的良好可混性而出眾,并且同樣是特別優(yōu)選的化合物。含有這些較佳化合物的液晶組合物是較佳的液晶組合物。
尤其為佳的還有含一種或多種下面特別優(yōu)選的二核化合物的液晶組合物
R1-Cyc-Phe-F ⅠfF2-1a
R1-Cyc-Phe.2F-F ⅠfF2-1b
R1-Cyc-Phe.3F-F ⅠfF2-1c
R1-Cyc-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-F ⅠfF2-1e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-F ⅠfF2-1f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-F ⅠfF2-1g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1h
R1-Pyr-Phe-F ⅠfF2-1i
R1-Pyr-Phe.2F-F ⅠfF2-1k
R1-Pyr-Phe.3F-F ⅠfF2-1l
R1-Pyr-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1m
R1-Pyd-Phe-F ⅠfF2-1n
R1-Pyd-Phe.2F-F ⅠfF2-1o
R1-Pyd-Phe.3F-F ⅠfF2-1p
R1-Pyd-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1q
R-Dio-Phe-F ⅠfF2-1r
R-Dio-Phe.2F-F ⅠfF2-1s
R-Dio-Phe.3F-F ⅠfF2-1t
R-Dio-Phe.3F5F-F ⅠfF2-1u
R1-Cyc-Phe-CF3ⅠfF2-2a
R1-Cyc-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2b
R1-Cyc-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2c
R1-Cyc-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-CF3ⅠfF2-2e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2h
R1-Pyr-Phe-CF3ⅠfF2-2i
R1-Pyr-Phe-2F-CF3ⅠfF2-2k
R1-Pyr-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2l
R1-Pyr-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2m
R1-Pyd-Phe-CF3ⅠfF2-2n
R1-Pyd-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2o
R1-Pyd-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2p
R1-Pyd-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2q
R-Dio-Phe-CF3ⅠfF2-2r
R-Dio-Phe.2F-CF3ⅠfF2-2s
R-Dio-Phe.3F-CF3ⅠfF2-2t
R-Dio-Phe.3F5F-CF3ⅠfF2-2u
R1-Cyc-Phe-OCF3ⅠfF2-3a
R1-Cyc-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3b
R1-Cyc-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3c
R1-Cyc-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-OCF3ⅠfF2-3e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3h
R1-Pyr-Phe-OCF3ⅠfF2-3i
R1-Pyr-Phe-2F-OCF3ⅠfF2-3k
R1-Pyr-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3l
R1-Pyr-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3m
R1-Pyd-Phe-OCF3ⅠfF2-3n
R1-Pyd-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3o
R1-Pyd-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3p
R1-Pyd-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3q
R-Dio-Phe-OCF3ⅠfF2-3r
R-Dio-Phe.2F-OCF3ⅠfF2-3s
R-Dio-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-3t
R-Dio-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-3u
R1-Cyc-Phe-OCHF2ⅠfF2-4a
R1-Cyc-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4b
R1-Cyc-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4c
R1-Cyc-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4d
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-OCHF2ⅠfF2-4e
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4f
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4g
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4h
R1-Pyr-Phe-OCHF2ⅠfF2-4i
R1-Pyr-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4k
R1-Pyr-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4l
R1-Pyr-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4m
R1-Pyd-Phe-OCHF2ⅠfF2-4n
R1-Pyd-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4o
R1-Pyd-Phe.3F-OCHF2ⅠfF2-4p
R1-Pyd-Phe.3F5F-OCHF2ⅠfF2-4q
R-Dio-Phe-OCHF2ⅠfF2-4r
R-Dio-Phe.2F-OCHF2ⅠfF2-4s
R-Dio-Phe.3F-OCF3ⅠfF2-4t
R-Dio-Phe.3F5F-OCF3ⅠfF2-4u
還有較佳的是下列一小組三核化合物
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3a
R1-Phe-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4a
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3b
R1-Cyc-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4b
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3c
R1-Cyc-Cyc-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4c
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3d
R1-Pyd-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4d
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3e
R1-Pyr-Phe-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4e
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3f
R1-Phe-Pyd-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4f
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3g
R1-Phe-Pyr-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4g
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-1h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-2h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-3h
R1-Cyc-Dio-Z12-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-4h
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-5a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-6a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-7a
R1-Phe-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-8a
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-F ⅠfF3-5b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-CF3ⅠfF3-6b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCF3ⅠfF3-7b
R1-Cyc-Z11-Phe-Phe.(F,2)-OCHF2ⅠfF3-8b
在這些化合物中,Phe.(F,2)尤其為Phe、Phe.3F或Phe.3F5F。此外,較佳的是式ⅠfF3-1a-1h、2a-2h、3a-3h與3a-3h以及4a-4h,且其中Z12為-COO-,Phe.(F,2)為Phe.2F的化合物。另外較佳的是式ⅠfF3-1a-1h、2a-2h、3a-3h及4a-4h,且其中Z12為-CH2CH2-或一個單鍵,Phe.(F,2)為Phe、Phe.2F、Phe.3F或Phe.3F5F,尤其為Phe、Phe.3F及Phe.3F5F的化合物。在式ⅠfF-5a、6a、7a、8a、5b、6b、7b及8b所示的化合物中,Z11優(yōu)先為-CH2CH2-或-COO-,且尤其為-CH2CH2-。含有這些較佳化合物中一種或多種化合物的液晶組合物,具有特別良好的性能。
尤其為佳的還有含至少一種下列尤其較佳的三核化合物的液晶組合物
R1-Phe-Phe-Phe-F ⅠfF3-1a1
R1-Phe-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1a2
R1-Phe-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1a3
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1a4
R1-Phe-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1a5
R1-Phe-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1a6
R1-Phe-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1a7
R1-Phe-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1a8
R1-Cyc-Phe-Phe-F ⅠfF3-1b1
R1-Cyc-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1b2
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1b3
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1b4
R1-Cyc-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1b5
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1b6
R1-Cyc-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1b7
R1-Cyc-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1b8
R1-Cyc-Cyc-Phe-F ⅠfF3-1c1
R1-Cyc-Cyc-Phe.2F-F ⅠfF3-1c2
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-F ⅠfF3-1c3
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1c4
R1-Cyc-Cyc-Phe-CF3ⅠfF3-1c5
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1c6
R1-Cyc-Cyc-Phe-OCF3ⅠfF3-1c7
R1-Cyc-Cyc-Phe.3-OCF3ⅠfF3-1c8
R1-Pyd-Phe-Phe-F ⅠfF3-1d1
R1-Pyd-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1d2
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1d3
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1d4
R1-Pyd-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1d5
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1d6
R1-Pyd-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1d7
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1d8
R1-Pyr-Phe-Phe-F ⅠfF3-1e1
R1-Pyr-Phe-Phe.2F-F ⅠfF3-1e2
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-F ⅠfF3-1e3
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-F ⅠfF3-1e4
R1-Pyr-Phe-Phe-CF3ⅠfF3-1e5
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-CF3ⅠfF3-1e6
R1-Pyr-Phe-Phe-OCF3ⅠfF3-1e7
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-OCF3ⅠfF3-1e8
含有化學(xué)式ⅠfF(特別是其中優(yōu)先選用的分化學(xué)式)的一種或多種化合物的液晶組合物具有以下突出特點寬的內(nèi)消旋范圍、較高的透明點、有利的雙折射和粘度值、與用于基質(zhì)的聚合物具有低的互溶性、尤其是有利的介電各向異性值以及高的紫外線穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性。
這種液晶組合物含有1-40%、最好是5-30%的化學(xué)式ⅠfF(特別是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物。在這種情況下,該液晶組合物具有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式ⅠfF(特別是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物。
特別優(yōu)先選用的是下述液晶組合物,它們含有選自化學(xué)式ⅠfF(特別是化學(xué)式ⅠfF2-1至ⅠfF2-4和ⅠfF3-1至ⅠfF3-8、最好是優(yōu)選的次級化學(xué)式)的一組化合物中的一種或多種化合物以及附加選自化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組中的一種或多種化合物。在本發(fā)明所應(yīng)用的液晶組合物中,由至少一種化學(xué)式ⅠfF(特別是化學(xué)式ⅠfF2和ⅠfF3、最好是優(yōu)選的次級化學(xué)式)的化合物和至少一種化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ2和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組成的分組合物的質(zhì)量份額為15%-100%、最好是25%-100%。
以下述含有曾多次舉出的物質(zhì)種類中每種至少一個化合物的分組合物為基礎(chǔ)的液晶組合物特別適合于基體用途,但卻不太適用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng),特別是當(dāng)液晶組合物中化學(xué)式ⅠfF(特別是優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物的質(zhì)量份額不超過10%、尤其是不超過5%的時候。
T(IfF)1:R-Cyc-(COO)C-Phe-C≡C-Phe.(F)-Fc=0或1
Ⅳ2
T(IfF)2:R-Cyc-(COO)C-Phe-C≡C-Phe.(F)-F
Ⅱ1 c=0或1
T(ⅠfF)3ⅠfF2-1i oder ⅠfF3-1e1
R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-X5X5=F或CN
T(ⅠfF)3R-Cyc-Cyc-Phe.(F)-X5X5=F或CN
R1-Pyr-(Phe)c-Phe-R1和c=0或1
T(ⅠfF)4ⅠfF2-1i或ⅠfF3-1i
Ⅳ1
此外,下述分組合物含有選自所舉出的物質(zhì)種類中每種至少一個化合物,它們不僅適用于基體體系,也適用于網(wǎng)絡(luò)體系
T(ⅠfF)5R1-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ5或Ⅱ16 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)6R1-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4, X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8 和d=0,1
T(ⅠfF)7R1-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2, X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23 和d=0,1
T(ⅠfF)8R1-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ1或Ⅱ9 X6=F,CF3,OCF3
和d=0.1
T(ⅠfF)9R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)10R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5,
Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8
T(ⅠfF)11R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2,
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23
T(ⅠfF)12R1-Pyr-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9
T(ⅠfF)13R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)14R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5
或Ⅳ6
T(ⅠfF)15R1-Pyd-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2,
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23
T(ⅠfF)16R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅲ1,Ⅲ2或Ⅲ3
T(ⅠfF)17R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ5或Ⅱ16
T(ⅠfF)18R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ7
或Ⅳ8
T(ⅠfF)19R1-Dio-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ1或Ⅱ9
T(ⅠfF)20R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ5或Ⅱ16 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)21R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4, X6=F,CF3,OCF3
Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7或Ⅳ8 和d=0,1
T(ⅠfF)22R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ14,Ⅱ19,Ⅱ2, X6=F,CF3,OCF3
Ⅱ20,Ⅱ22或Ⅱ23 和d=0,1
T(ⅠfF)23R1-Cyc-Cyc-(CH2CH2)d-Phe.(F,2)-X6
Ⅱ1或Ⅱ9 X6=F,CF3,OCF3
和d=0,1
T(ⅠfF)24R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3.
Ⅱ5或Ⅱ16 OCHF2
T(ⅠfF)25R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3,
Ⅱ1或Ⅱ9 OCHF2
T(ⅠfF)26R1-Pyd-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3,
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3 Ⅳ4 OCHF2
T(ⅠfF)27R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3,
Ⅱ5或Ⅱ16 OCHF2
T(ⅠfF)28R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3,
Ⅱ1或Ⅱ9 OCHF2,
T(ⅠfF)29R1-Pyr-Phe-Phe.(F)-X6X6=F,CF3,OCF3,
Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5 OCHF2
或Ⅳ6
優(yōu)先選用化學(xué)式Ⅰf的這樣一些化合物,其中T2是Cl、v是O。
式中R1的含義前面已有說明。
化學(xué)式ⅠfCl的化合物包括下述分化學(xué)式ⅠfC12-1至ⅠfC12-8和ⅠfC13-1至ⅠfC13-47的優(yōu)選的2核化合物和3核化合物
R1-Phe-Phe-Cl ⅠfCl2-1
R1-Pyr-Phe-Cl ⅠfCl2-2
R1-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl2-3
R1-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl2-4
R1-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl2-5
R1-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl2-6
R1-Pyd-Phe-Cl ⅠfCl2-7
R1-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl2-8
R1-Phe-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-1
R1-Cyc-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-2
R1-Cyc-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-3
R1-Phe-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-4
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-5
R1-Phe-COO-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-6
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe-Cl ⅠfCl3-7
R1-Phe-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-8
R1-Phe-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-9
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-10
R1-Cyc-COO-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-11
R1-Cyc-Phe-CH2CH2-Cl ⅠfCl3-12-
R1-Cyc-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl3-13
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe-Cl ⅠfCl3-14
R1-Cyc-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-15
R1-Cyc-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-16
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-17
R1-Phe-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-18
R1-Phe-COO-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-19
R1-Phe-OOC-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-20
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-Cl ⅠfCl3-21
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-22
R1-Cyc-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-23
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-24
R1-Cyc-CH2CH2-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-25
R1-Cyc-COO-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-26
R1-Cyc-OOC-Cyc-Phe-Cl ⅠfCl3-27
R1-Phe-COO-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-28
R1-Phe-COO-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-29
R1-Phe-OOC-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-30
R1-Phe-OOC-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-31
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-32
R1-Cyc-COO-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-33
R1-Cyc-OOC-Phe-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-34
R1-Cyc-OOC-Phe-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-35
R1-Cyc-COO-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-36
R1-Cyc-OOC-Cyc-COO-Phe-Cl ⅠfCl3-37
R1-Cyc-COO-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-38
R1-Cyc-OOC-Cyc-OOC-Phe-Cl ⅠfCl3-39-
R-Pyr-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-40
R-Pyd-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-41
R-Phe-Pyr-Phe-Cl ⅠfCl3-42
R-Phe-Pyd-Phe-Cl ⅠfCl3-43
R-Cyc-Pyr-Phe-Cl ⅠfCl3-44
R-Cyc-Pyd-Phe-Cl ⅠfCl3-45
R-Pyr-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-46
R-Pyd-CH2CH2-Phe-Phe-Cl ⅠfCl3-47
在化學(xué)式ⅠfC12和ⅠfC13的化合物中,R1表示具有1-10個碳原子、尤其是具有1-8個碳原子的烷基、鏈烯基或烷氧基,此時優(yōu)先選用有直鏈的基團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)先選用的是正烷氧基烷基化合物,尤其是正烷氧基甲基化合物和正烷氧基乙基化合物。
最優(yōu)先選用的是化學(xué)式ⅠfC12-1至ⅠfC12-8和ⅠfC13-1至ⅠfC13-47的化合物,其中R1表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
化學(xué)式ⅠfCl以及優(yōu)先選擇的分化學(xué)式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47的化合物絕大部分是已知的,這些化合物在下列文獻(xiàn)中作了示例性說明
JP 60/260679 A2,JP 59/81375 A2,EP 0 123 907,JP 58/79938 A2,DE 31 36 624,J.Malthete et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.23,233(1973),J.Malthete et al.,J.Phys.Colloq.37,C3 1(1976),J.P.van Meter et al.,Mol.Cryst.Liq.
Cryst.22,271(1973),M.E.Neubert,et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.135,283(1986),JP 56/120641 A2,EP 152014,DE 31 39 130,H.J.Müller et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.92,63(1983),JP 61/225147 A2,JP 57/183727 A2,DE 31 39 130,G.W.Gray and J.W.Goodby,Mol.Cryst.Liq.Cryst 37,157(1976),JP 57/118538 A2,H.Takatsu et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.100,345(1983),DE 32 33 641,GB 20711131,S.M.Kelly and Hp.Schad,Helv.Chim.Acta 68,1444(1985),US P 4,726,910,R.Dabrowski et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.107,411(1984),JP 56/120641 A2,JP 57/31645 A2,JP 60/41638 A2,JP 59/29640 A2,DE 33 17 507,GB 20 70 593,JP 57/54148 A2,H.Takatsu et al.,Mol.Cryst.Liq.Cryst.108,157(1984),JP 59/113081 A2,EP 102047,J.P.van Meter,Mol.Cryst.Liq.Cryst.22,285(1973),H.-J.Deutscher et al.,J.Prakt.Chem.321,47(1979),H.-J.Deutscher et al.,J.Prakt.Chem.321,969(1979),H.-J.Deutscher et al.,J.Prakt.Chem.321,47(1979),JP 58/47 45 A2.
含有選自化學(xué)式ⅠfCl的化合物組、特別是選自化學(xué)式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47的優(yōu)選化合物組的一種或多種化合物的液晶組合物具有以下突出特點有利的雙折射值△n和介電各向異性、高的穩(wěn)定性、制造比較簡單、與用于基體的聚合物具有低的互溶性,特別是寬的內(nèi)消旋范圍、比較高的透明點、有利的流動粘度值和電光參數(shù)對溫度的依賴性。
本發(fā)明的液晶組合物含有1-40%、最好是5-30%的化學(xué)式ⅠfCl(尤其是優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物,在這種情況下,該液晶組合物具有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式ⅠfCl(尤其是優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物。
下述液晶組合物是特別優(yōu)先選用的它們含有從化學(xué)式ⅠfCl(特別是化學(xué)式ⅠfCl2-1至ⅠfCl2-8和ⅠfCl3-1至ⅠfCl3-47)的化合物組中選出的一種或多種化合物以及附加從化學(xué)式Ⅱ1至Ⅱ28、Ⅲ1至Ⅲ3和Ⅳ1至Ⅳ8的化合物組中選出的至少一種化合物。在本發(fā)明使用的液晶組合物中,由化學(xué)式ⅠfCl(特別是優(yōu)選的分化學(xué)式)的至少一種化合物以及化學(xué)式Ⅱ1至Ⅱ28、Ⅲ1至Ⅲ3和Ⅳ1至Ⅳ8的至少一種化合物組成的分組合物的質(zhì)量份額為15%-100%,最好是25%-100%。
最理想的是下述液晶組合物,它們含有下列C組中的至少一種化合物以及下列D組中的至少一種化合物
C組 D組
ⅠfCl2-1,ⅠfCl2-2, Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,
ⅠfCl2-3,ⅠfCl2-7, Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10,Ⅱ11,
ⅠfCl2-8,ⅠfCl3-1, Ⅱ15,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ21,Ⅱ22,
ⅠfCl3-2,ⅠfCl3-3, Ⅱ23,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,
ⅠfCl3-40,ⅠfCl3-41, Ⅲ1,Ⅲ2,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,
ⅠfCl3-43,ⅠfCl3-43, Ⅳ5,Ⅳ6,Ⅳ7,Ⅳ8
ⅠfCl3-44,ⅠfCl3-45,
ⅠfCl3-46,ⅠfCl3-47
優(yōu)先選用化學(xué)式Ⅰf的這樣一些化合物,其中
表示Phe.3F-Cl或Phe.3F5F-Cl,
ⅠfCl.F
式中,R1的含義上文中已經(jīng)說明,X7是F或H。
化學(xué)式ⅠfCl.F的化合物包括下列化學(xué)式的2核化合物和3核化合物
ⅠfCl.F2
ⅠfCl.F3
在化學(xué)式ⅠfCl.F2的2核化合物中,
代表Phe、Phe.F、Cyc、Pyr、Pyd或Dio,特別是Phe、Cyc、Pyd或Dio。Z11是一個單鍵、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,最好是一個單鍵、-CH2CH2-或-COO-。
下列化學(xué)式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19的2核化合物小組是特別優(yōu)選的。
R-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-1
R-Phe.3F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-2
R-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-3
R-Pyr-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-4
R-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-5
R-Dio-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-6
R-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-7
R-Phe-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-8
R-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-9
R-Cyc-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-10
R-Cyc-OCO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F2-11
R-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-12
R-Cyc-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-13
R-Pyr-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-14
R-Pyd-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-15
R-Dio-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-16
R-Phe-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-17
R-Phe-COO-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-18
R-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F2-19
在化學(xué)式ⅠfCl.F3的3核化合物中,Z11和Z12彼此獨立地是一個單鍵、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-;橋基Z11和Z12中的一個表示一個單鍵。
彼此獨立地是Phe、Phe.F、Cyc、Pyr、Pyd或Dio;如果
中有一個是雜環(huán),那么另一個環(huán)就表示Phe、Phe.F或Cyc,特別是表示Phe或Cyc。
下列化學(xué)式ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38的3核化合物小組是特別優(yōu)選的
R1-Phe-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-1
R1-Phe-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-2
R1-Cyc-Phe-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-3
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-4
R1-Phe-Pyr-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-5
R1-Phe-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-6
R1-Dio-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-7
R1-Dio-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-8
R1-Pyr-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-9
R1-Pyd-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-10
R1-Cyc-Pyr-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-11
R1-Cyc-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-12
R1-Phe.F-Pyd-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-13
R1-Pyd-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-14
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-15
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-16
R1-Dio-Cyc-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-17
R1-Dio-Phe-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-18
R1-Phe-Phe.F-CH2CH2-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-19
R1-Phe-COO-Phe.F-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-20
R1-Phe-COO-Phe-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-21
R1-Cyc-COO-Phe-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-22
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-23
R1-Cyc-COO-Cyc-Phe.3F-Cl ⅠfCl.F3-24
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe3.F-Cl ⅠfCl.F3-25
R1-Phe-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-26
R1-Cyc-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-27
R1-Cyc-Cyc-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-28
R1-Pyr-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-29
R1-Pyd-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-30
R1-Phe-Pyr-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-31
R1-Phe-Pyd-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-32
R1-Dio-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-33
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-34
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-35
R1-Phe-Phe-COO-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-36
R1-Cyc-COO-Phe-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-37
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe.3F5F-Cl ⅠfCl.F3-38
在化學(xué)式ⅠfCl.F(尤其是優(yōu)選的分化學(xué)式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-28)的化合物中,R1表示具有1-10個碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基烷基和鏈烯基。特別優(yōu)選的情況是,R1表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。
化學(xué)式ⅠfCl.F2和ⅠfCl.F3的化合物按DE3929525中所述的方法制備。
含有從化學(xué)式ⅠfCl.F(尤其是化學(xué)式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38)的化合物中選出的一種或多種化合物的液晶組合物具有以下突出特點有利的雙折射、透明點和粘度值,特別是有利的△ε值、高的紫外線穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性、以及高的比電阻。這些組合物是優(yōu)先選用的。
上述液晶組合物含有1-40%、最好是5-30%的化學(xué)式ⅠfCl.F(尤其是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物。在這種情況下,這些液晶組合物含有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式ⅠfCl.F(特別是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)的化合物。
普通技術(shù)人員無須發(fā)明創(chuàng)造即可以從化學(xué)式ⅠfCl.F限定的化合物組中、尤其是從化學(xué)式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38的化合物小組中進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇,以使液晶和充有該液晶的電光體系在一定的范圍內(nèi)對于各自的用途來說達(dá)到最優(yōu)化。例如,如果需要高的、甚至是非常高的雙折射的液晶組合物,那么專業(yè)技術(shù)人員就優(yōu)先選擇化學(xué)式ⅠfCl.F(特別是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)中沒有飽和環(huán)狀體系的那些化合物,例如下列化學(xué)式的化合物
ⅠfCl.F2-1 ⅠfCl.F2-2,ⅠfCl.2-4,ⅠfCl.F2-5,ⅠfCl.F2-7,ⅠfCl.F2-8,ⅠfCl.F2-12,ⅠfCl.F2-14,ⅠfCl.F2-15,ⅠfCl.F2-17,ⅠfCl.F2-18,ⅠfCl.F3-1,ⅠfCl.F3-2,ⅠfCl.F3-5,ⅠfCl.F3-6,ⅠfCl.F3-9,ⅠfCl.F3-10,ⅠfCl.F3-13,ⅠfCl.F3-14,ⅠfCl.F3-19,ⅠfCl.F3-20,ⅠfCl.F3-21,ⅠfCl.F3-26,ⅠfCl.F3-29,ⅠfCl.F3-30,ⅠfCl.F3-31,ⅠfCl.F3-32和ⅠfCl.F3-36.
此外,對于要求較高或高的△ε的液晶組合物來說,可以使用有一個吡啶環(huán)或嘧啶環(huán)和/或一個Phe.3F5F-Cl-基團(tuán)的有利的化合物。
特別優(yōu)選的是這樣一些液晶組合物,它們含有從化學(xué)式ⅠfCl.F(特別是化學(xué)式ⅠfCl.F2-1至ⅠfCl.F2-19和ⅠfCl.F3-1至ⅠfCl.F3-38)的化合物組中選出的一種或多種化合物以及附加地從化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ27、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組中選出的一種或多種化合物。在本發(fā)明使用的液晶組合物中,由化學(xué)式ⅠfCl.F(特別是其中優(yōu)選的分化學(xué)式)的至少一種化合物以及化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ27、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一種化合物組成的分組合物的質(zhì)量份額優(yōu)選為15%-100%,最好是25%-100%。
下列至少各含有所列舉出的物質(zhì)類型中的一種化合物的分組合物T(ⅠfCl.F)是特別優(yōu)選的,它們不僅適合用于基體用途也適合用于網(wǎng)絡(luò)體系
T(ⅠfCl.F)1ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)2ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)3ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)4ⅠfCl.F2-1和/或ⅠfCl.F2-12
Ⅳ2
T(ⅠfCl.F)5ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)6ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)7ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅲ1
T(ⅠfCl.F)8ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)9ⅠfCl.F2-3和/或ⅠfCl.F2-13
Ⅳ2
T(ⅠfCl.F)10ⅠfCl.F2-4
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)11ⅠfCl.F2-4
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)12ⅠfCl.F2-4
Ⅳ4
T(ⅠfCl.F)13ⅠfCl.F2-4
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)14ⅠfCl.F2-5
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)15ⅠfCl.F2-5
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)16ⅠfCl.F2-5
Ⅳ4
T(ⅠfCl.F)17ⅠfCl.F2-5
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)18ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)19ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)20ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)21ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅳ5
T(ⅠfCl.F)22ⅠfCl.F3-3和/或ⅠfCl.F3-27
Ⅱ4
T(ⅠfCl.F)23ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ1
T(ⅠfCl.F)24ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ4或Ⅱ5
T(ⅠfCl.F)25ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅱ6
T(ⅠfCl.F)26ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅲ1
T(ⅠfCl.F)27ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅳ1
T(ⅠfCl.F)28ⅠfCl.F3-4和/或ⅠfCl.F3-28
Ⅳ2
下述液晶組合物是進(jìn)一步優(yōu)選的,它們除了一個由△ε>2的電介質(zhì)陽性化合物構(gòu)成的電介質(zhì)陽性組分A外,還含有一個由-2≤△ε≤+2的化合物構(gòu)成的電介質(zhì)中性的組分B,此外,必要時還含有一個由△ε<-2的化合物構(gòu)成的電介質(zhì)陰性組分C。
如果把液晶中的電介質(zhì)陽性化合物的重量份額稱為a、電介質(zhì)中性的化合物重量份額稱作b、電介質(zhì)陰性的化合物重量份額相應(yīng)地稱作c,那么a≥30%,最好是a>50%。如果電介質(zhì)陽性的組分A是以腈為基礎(chǔ)的,那么液晶組合物應(yīng)特別含有一個電介質(zhì)中性的組分,以抑制具有反向平行的相關(guān)偶極矩的二聚物的形成。電介質(zhì)陽性的組分與電介質(zhì)中性的組分的重量份額之商優(yōu)選為
35≥ (a)/(b) ≥0.5
最好是
15≥ (a)/(b) ≥1
相反,如果液晶主要是以含F(xiàn)、Cl、CF3、OCF3、OCHF2或NCS作為極性端基的液晶化合物為基礎(chǔ),那么電介質(zhì)中性化合物的的份額較小或者是0,優(yōu)選為b≤45%,特別優(yōu)選是b≤35%,最好是b≤25%。
電介質(zhì)陰性的化合物一般所占份額較小,這是因為通常希望斷開電壓較低的緣故。優(yōu)選情況C≤10%,特別優(yōu)選是C≤5%。通常最優(yōu)選為C≤3%的液晶組合物。
優(yōu)選的是含有化學(xué)式Ⅰg的一種或多種電介質(zhì)中性化合物的液晶
R1-Q4-COO-Q5-R2Ⅰg
式中的基團(tuán)
Q4和Q5
R1和R2彼此是獨立的,具有權(quán)利要求1中所述的含義。
化學(xué)式Ⅰg的化合物包括化學(xué)式Ⅰg2-1和Ⅰg2-2的2核化合物,它們是優(yōu)選的
R1-Phe-COO-Phe-R2Ⅰg2-1
R1-Cyc-COO-Phe-R2Ⅰg2-2
在化學(xué)式Ⅰg2-1和Ⅰg2-2的化合物中,R1和R2是彼此獨立的,優(yōu)選的是具有1-10個碳原子、尤其是具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基,此外還有正烷氧基烷基、特別是正烷氧基甲基和正烷氧基乙基。化學(xué)式Ⅰg2-1的化合物的二個2,4-亞苯基基團(tuán)中的一個以及化學(xué)式Ⅰg2-2的化合物的1,4-亞苯基基團(tuán),可以在2位或3位上被Cl或F所取代,最好是被F和/或在3位上被取代。
特別優(yōu)選的是下列化學(xué)式的化合物
R1-Phe-COO-Phe-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1a
R1-Phe-COO-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1b
R1-Phe-COO-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-1c
R1-Phe-COO-Phe.3F-烷氧基甲基 Ⅰg2-1d
R1-Cyc-COO-Phe-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2a
R1-Cyc-COO-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2b
R1-Cyc-COO-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰg2-2c
此外,化學(xué)式Ⅰg的化合物還包括一些3核的化合物,其中,Q1或Q2基團(tuán)中的一個是1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己
優(yōu)先選用下列化學(xué)式的化合物
R1-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg3-1
R1-Phe-Phe-COO-Phe.(F).R2Ⅰg3-2
R1-Cyc-Phe.(F)-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-3
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-4
R1-Phe-COO-Phe.(F)-COO-Phe-R2Ⅰg3-5
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg3-6
R1-Phe-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg3-7
R1-Cyc-OCO-Phe-Cyc-R2Ⅰg3-8
R1-Cyc-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg3-9
R1-Phe.(F)-Phe-COO-Cyc-R2Ⅰg3-10
在分化學(xué)式Ⅰg3-1至Ⅰg3-10的化合物中,R1和R2是彼此獨立的,優(yōu)選為具有1-10個碳原子的正烷基或正烷氧基,此外還有1-8個碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基。化學(xué)式Ⅰg3-1至Ⅰg3-10的化合物可以在一個1,4-亞苯基基團(tuán)通過X=F或Cl側(cè)面單基被取代,在這種情況下最好是用F和/或在3位上進(jìn)行取代。
最優(yōu)選的是側(cè)面未取代的或側(cè)面單基取代的化學(xué)式Ⅰg3-1、Ⅰg3-2、Ⅰg3-3、Ⅰg3-5、Ⅰg3-6、Ⅰg3-8、Ⅰg3-9和Ⅰg3-10的化合物,其中R1和R2彼此獨立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、戊氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基或戊氧基乙基。
此外,化學(xué)式Ⅰg的化合物還包括一些4核化合物,其中Q1和Q2基團(tuán)彼此獨立地表示
,
選先選用化學(xué)式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物
R1-Phe-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-1
R1-Phe.(F)-Phe-COO-Cyc-Phe-R2Ⅰg4-2
R1-Phe-Phe.(F)-COO-Phe-COO-Phe-R2Ⅰg4-3
R1-Phe-Phe.(F).-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg4-4
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-5
R1-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-COO-Phe.(F)-R2Ⅰg4-6
R1-Cyc-Phe-COO-Cyc-Cyc-R2Ⅰg4-7
R1-Cyc-Phe.(F)-COO-Phe-Cyc-R2Ⅰg4-8
R1-Cyc-Cyc-COO-Phe-Cyc-R2Ⅰg4-9
R1-Cyc-COO-Phe-COO-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰg4-10
在化學(xué)式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物中,R1和R2優(yōu)先彼此獨立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基。特別優(yōu)先選用的是化學(xué)式Ⅰg4-1、Ⅰg4-3、Ⅰg4-4和Ⅰg4-8的末端對稱取代的化合物?;瘜W(xué)式Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物可以在1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個被F或Cl側(cè)面單基取代,此時最好是用F在2位或3位進(jìn)行取代。優(yōu)先選用的還有化學(xué)式Ⅰg4-9的化合物。
化學(xué)式Ⅰg的化合物可以優(yōu)先通過用相應(yīng)地被取代的羧酸或反應(yīng)的羧酸衍生物使相應(yīng)地被取代的酚或酚鹽酯化而制備成,例如象DE2167252、DE2800553、DE2536046、DE2123175和DE2139628中所述的酯化。
含有從化學(xué)式Ⅰg、特別是從其中優(yōu)選的部分化學(xué)式Ⅰg2-1、Ⅰg2-2、Ⅰg2-1a-1d、Ⅰg2-2a-2c、Ⅰg3-1至Ⅰg3-10和Ⅰg4-1至Ⅰg4-10的化合物組中選出的一種或多種化合物的液晶組合物具有下述突出特點有利的介電各向異性值△ε、高度的穩(wěn)定性、容易制造、與用于基質(zhì)的聚合物具有低的摻混性,特別是有寬的內(nèi)消旋范圍、較高的透明點以及有利的雙折射和流動粘度值。
上述液晶組合物一般含有1-40%、最好是5-20%的化學(xué)式Ⅰg(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。在這種情況下,該液晶組合物具有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式Ⅰg(尤其是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。
特別優(yōu)先選用下述液晶組合物,它們含有從化學(xué)式Ⅰg(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式Ⅰg2-1至Ⅰg2-2、Ⅰg2-1a-1d、Ⅰg2-2a-2c、Ⅰg3-1至Ⅰg3-10和Ⅰg4-1至Ⅰg4-10)的化合物組中選出的至少一種化合物以及從Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8化合物組中選出的一種或多種化合物。由至少一種化學(xué)式Ⅰg(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物以及至少一種化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組成的部分混合物在本發(fā)明所使用的液晶組合物中所占重量份額為15%-100%,最好是25%-100%。
以由至少一種化學(xué)式Ⅰg2-1的側(cè)面未取代的化合物和一種或多種化學(xué)式Ⅳ1的化合物組成的部分混合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的液晶組合物優(yōu)先選擇用于基體(Matrix)系統(tǒng),反之,較少用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。
特別優(yōu)先選用的還有下列部分混合物小組T(Ⅰg),它們含有選自所舉出的各物質(zhì)種類中的每種至少一個化合物
T(Ⅰg)1Ⅰg2-1a,Ⅰg2-1b和/或Ⅰg2-1c
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰg)2Ⅰg2-2a,Ⅰg2-2b和/或Ⅰg2-2c
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅲ1,Ⅲ2,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰg)3Ⅰg3-1,Ⅰg3-3,Ⅰg3-6,Ⅰg3-9和/或Ⅰg3-10
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅳ1和/或Ⅳ2
進(jìn)一步優(yōu)先選用的是含有一種或多種化學(xué)式Ⅰh的化合物的那些液晶組合物
R1-Q6-C≡Q7-R2Ⅰh
式中
R1和R2基團(tuán)中至少有一個具有權(quán)利要求1中所述的含義;
此外,R1和R2基團(tuán)中有一個表示F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3;
Q6和Q7基團(tuán)彼此獨立地表示

還表示

還表示
。
化學(xué)式Ⅰh的化合物包括2核化合物,其中優(yōu)先選用化學(xué)式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的2核化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-1
R1-Pyr-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-2
R1-Pyd-C≡C-Phe-R2Ⅰh2-3
在具有2個非極性基團(tuán)的、化學(xué)式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的化合物中,R1和R2彼此獨立地表示具有1-10個碳原子、特別是具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基,此外還表示正烷氧基烷基、特別是正烷氧基甲基和正烷氧基乙基。在化學(xué)式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3的化合物中所含的1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個可以在2位或3位上被Cl或F、特別是被F所取代。
特別優(yōu)先選用下列化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-烷基 Ⅰh2-1a
R1-Phe-C≡C-Phe.2F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-1b
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-1c
R1-Pyr-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-2a
R1-Pyd-C≡C-Phe.3F-烷基或烷氧基 Ⅰh2-3a
優(yōu)先選用的還有化學(xué)式Ⅰh2-1至Ⅰh2-3中R1和R2基團(tuán)中的一個是F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3(特別是F或Cl)的那些化合物。這些化合物具有較高的光學(xué)各向異性和介電各向異性值,同時具有較低的粘度值η。二個1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個可以在2位或3位上被Cl或F取代,最好是被F和/或在3位上取代。
特別優(yōu)先選用的是下列化學(xué)式Ⅰh2的化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-R2Ih2-1d
R1-Phe.3F-C≡C-Phe-R2Ih2-le
R1-Phe.2F-C≡C-Phe-R2Ih2-lf
R1-Phe-C≡C-Phe.2F-R2Ih2-lg
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-R2Ih2-lh
R1-Phe-C≡C-Pyr-R2Ih2-2b
R1-Phe-C≡C-Pyd-R2Ih2-3d
R1-Phr-C≡C-Phe-R2Ih2-2c
R1-Pyd-C≡C-Phe-R2Ih2-3c
式中,R1表示F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3,R2表示具有1-7個碳原子的烷基或烷氧基。
化學(xué)式Ⅰ的化合物還包括3核化合物,其中優(yōu)先選用部分式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的3核化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-1
R1-Phe.(F)-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-2
R1-Pyr-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-3
R1-Pyd-C≡C-Phe-Phe-R2Ih3-4
R1-Pyr-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-5
R1-Pyd-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih3-6
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe-R2Ih3-7
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Pyd-R2Ih3-8
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Pyr-R2Ih3-9
R1-Cyc-COO-Phe-C≡C-Phe.(F)-R2Ih3-10
在部分化學(xué)式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的化合物中,具有2個非極性基團(tuán)的化合物中的R1和R2優(yōu)先彼此獨立地表示具有1-10個碳原子的正烷基或正烷氧基,此外還表示具有1-8個碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基。優(yōu)先選用化學(xué)式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10中具有一個極性基團(tuán)F、Cl、OCHF2、OCF3或CF3的那些化合物,在這種情況下另一個基團(tuán)特別表示有1-8個碳原子的烷基或烷氧基?;瘜W(xué)式Ⅰh3-1至Ⅰh3-10的化合物可以在分子中總存在的1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個處通過X=F或Cl進(jìn)行側(cè)面單基取代。
特別優(yōu)先選用下列化學(xué)式Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a和Ⅰh3-6a-6b的單基取代的化合物
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe.3F-R2Ih3-1a
R1-Phe-C≡C-Phe-Phe.3Cl-R2Ih3-1b
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-Phe-R2Ih3-1c
R1-Phe-C≡C-Phe.3Cl-Phe-R2Ih3-1d
R1-Phe-C≡C-Phe.3F-Cyc-R2Ih3-2a
R1-Phe-C≡C-Phe.3Cl-Cyc-R2Ih3-2b
R1-Pyr-C≡C-Phe-Phe.F-R2Ih3-5a
R1-Pyd-C≡C-Phe-Phe.F-R2Ih3-6a
R1-Pyd-C≡C-Phe.F-Phe Ih3-6b
其中,化學(xué)式Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-5a和Ⅰh3-6a-6b的化合物中的R2以及化學(xué)式Ⅰh3-2a-2b的化合物中的R1特別表示一個極性基團(tuán)。
化學(xué)式Ⅰh的化合物還包括一些4核化合物,其中優(yōu)先選用部分化學(xué)式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的4核化合物
R1-Phe-Phe-C≡C-Phe.(F)-Phe.(F)-R2Ih4-1
R1-Phe-Phe.(F)-C≡C-Phe-Cyc-R2Ih4-2
R1-Cyc-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-3
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-C≡C-Phe.(F)-Cyc-R2Ih4-5
在化學(xué)式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的化合物中,R1和R2這二個基團(tuán)中的一個最好是極性的,另一個最好與之彼此獨立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基或丙氧基乙基。進(jìn)一步優(yōu)先選用的是化學(xué)式Ⅰh4-1和Ⅰh4-3的用2個非極性基團(tuán)對稱取代的化合物?;瘜W(xué)式Ⅰh4-1至Ⅰh4-5的化合物可以在1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個上用F或Cl進(jìn)行側(cè)面單基取代,此時最好是在3位上取代。
化學(xué)式Ⅰh的化合物可按以下專利中所述的方法制備DE2226376、GB2155465、GB2189785、DE3711306、JP61-260031、DE3710069、JP62-062861、JP63-060972、EP0255700和EP0276067。
含有從化學(xué)式Ⅰh的化合物組、特別是從優(yōu)選的化合物Ⅰh2-1至Ⅰh2-3、Ⅰh2-1a-1h、Ⅰh2-2a-2c、Ⅰh2-3a-3c、Ⅰh3-1至Ⅰh3-10、Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a、Ⅰh3-6a-6b和Ⅰh4-1至Ⅰh4-5中選出的一種或多種化合物的液晶組合物具有以下突出的特點寬的內(nèi)消旋范圍、較高的透明點、高度穩(wěn)定性、與用于基質(zhì)的聚合物具有低的摻混性,特別是有利的介電各向異性和粘度值以及高的雙折射。
這些液晶組合物優(yōu)選含有1-40%、最好是5-30%的化學(xué)式Ⅰh(尤其是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。在這種情況下,液晶組合物優(yōu)先具有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式Ⅰh(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。
特別優(yōu)先選用下述液晶組合物,它們含有從化學(xué)式Ⅰh(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物組中選出的至少一種化合物以及從化合物組Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8中選出的一種或多種化合物。由化學(xué)式Ⅰh(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的至少一種化合物和化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一種化合物組成的部分混合物在本發(fā)明使用的液晶組合物中所占重量份額優(yōu)選為15%-100%,最好是25%-100%。
以含有化學(xué)式Ⅰh2-1的至少一種化合物以及化學(xué)式Ⅳ1和/或Ⅵ2的至少一種化合物的部分混合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的液晶組合物特別適合于基體用途,但不太適于網(wǎng)絡(luò)用途。這一結(jié)論同樣適用于以含有化學(xué)式Ⅰh3-10和/或Ⅰh3-2的至少一種化合物和化學(xué)式Ⅳ1的至少一種化學(xué)式的部分混合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的那些液晶組合物。
以下列含有從所舉出的化學(xué)式的化合物種類中選出的至少一種化合物的部分混合物T(Ⅰh3)為基礎(chǔ)構(gòu)成的液晶組合物不僅適用于基體系統(tǒng)也適用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。表中還給出了在部分混合物中這些化合物的優(yōu)先選用的重量份額。
混合物 化學(xué)式 在部分混合物中的
重量份額〔%〕
T(Ⅰh3)1 Ⅰh 5-75
Ⅱ 6-65
T(Ⅰh3)2 Ⅰh 5-75
Ⅳ 5-63
下列各含有所舉出的化合物種類中的至少一種化合物的部分混合物小組優(yōu)先用于基體用途,還特別優(yōu)先用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。
T(Ⅰh)3Ⅰh2-1a,Ⅰh2-1b和/或Ⅰh2-1c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9 Ⅳ1
和/或Ⅳ2
T(Ⅰh)4Ⅰh2-2a,2b和/或2c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,
Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰh)5Ⅰh2-3a,3b和/或3c
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,
Ⅳ3和/或Ⅳ4
T(Ⅰh)6Ⅰh3-2
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10,Ⅱ11,
Ⅱ13,Ⅱ14,Ⅱ15,Ⅱ16,Ⅱ21,Ⅱ22和/或Ⅱ23
T(Ⅰh)7Ⅰh3-3
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅰ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10
和/或Ⅱ11
T(Ⅰh)8Ⅰh3-4
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅱ10
和/或Ⅱ11
進(jìn)一步優(yōu)先選用的是含有化學(xué)式Ⅰi的一種或多種化合物的液晶組合物
R1-Q8-CH2CH2-Q9-R2Ⅰi
式中
R1和R2是彼此獨立的,它們具有權(quán)利要求1中所述的含義;
Q8和Q9基團(tuán)彼此獨立地表示反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、4,4′-聯(lián)苯基、4,4′-環(huán)己基苯基、4,4′-苯基環(huán)己基或反式-,反式-4,4′-二環(huán)己基,其中分子中存在的1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個可以被F或Cl所取代。
化學(xué)式Ⅰi的化合物包括下列化學(xué)式Ⅰi2-1和Ⅰi2-2的優(yōu)選的2核化合物
R1-Phe-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-2
在化學(xué)式Ⅰi2的化合物中,R1和R2彼此獨立地表示具有1-10、最好是1-8個碳原子的烷基或烷氧基。更優(yōu)先選用的是正烷氧基烷基化合物,特別是正烷氧基甲基化合物和正烷氧基乙基化合物。兩個1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個可以在2位或3位上被Cl或F取代,特別是被F和/或在3位上取代。
特別優(yōu)選的是下列化學(xué)式的化合物
烷基-或烷氧基-Phe-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1a
烷基-或烷氧基-Phe.3F-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1b
烷氧基甲基-Phe.2F-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-1c
烷基-或烷氧基-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi2-2a
化學(xué)式Ⅰ的化合物還包括部分化學(xué)式Ⅰi3的3核化合物,其中優(yōu)先選用部分化學(xué)式Ⅰi3-1至Ⅰi3-5的化合物
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe-R2Ⅰi3-1
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe-R2Ⅰi3-2
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi3-3
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi3-4
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi3-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe-R2Ⅰi3-6
在化學(xué)式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的化合物中,R1和R2彼此獨立地表示1-10個碳原子的正烷基或正烷氧基,此外還有1-8個碳原子的正烷氧基甲基或正烷氧基乙基?;瘜W(xué)式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的化合物可以在1,4-亞苯基基團(tuán)的一個上通過X=F或Cl進(jìn)行側(cè)面單基取代。特別優(yōu)選的是化學(xué)式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的側(cè)面未取代的化合物和化學(xué)式Ⅰi3-1a-1b、Ⅰi3-2a、Ⅰi3-3a、Ⅰi3-6a和Ⅰi3-5a的側(cè)面單基取代的化合物,其中Phe.X表示一個在2位或3位上被F或Cl側(cè)面單基取代的1,4-亞苯基基團(tuán)
R1-Phe-CH2CH2-Phe-Phe.3X-R2Ⅰi3-1a
R1-Phe-CH2CH2-Phe.X-Phe-R2Ⅰi3-1b
R1-Cyc-CH2CH2-Phe-Phe.2X-R2Ⅰi3-2a
R1-Phe-CH2CH2-Phe.X-Cyc-R2Ⅰi3-3a
R1-Cyc-CH2CH2-Phe.2F-Cyc-R2Ⅰi3-5a
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.F-R2Ⅰi3-6a
通常,化學(xué)式Ⅰi3-1至Ⅰi3-6的側(cè)面單基取代的化合物的突出特點是,其流動粘度低于未取代的相應(yīng)化合物。
化學(xué)式Ⅰi的化合物還包括下列化學(xué)式Ⅰi4的4核化合物,其中Q8和Q9彼此獨立地表示

R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰi4-1
R1-Phe-Phe-CH2CH2-Phe.(F)-Cyc-R2Ⅰi4-2
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Phe.(F)-R2Ⅰi4-3
R1-Phe-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Cyc-R2Ⅰi4-4
R1-Cyc-Phe.(F)-CH2CH2-Phe-Cyc-R2Ⅰi4-5
R1-Cyc-Cyc-CH2CH2-Phe.(F)-Phe-R2Ⅰi4-6
化學(xué)式Ⅰi4-1至Ⅰi4-6的化合物中,R1和R2優(yōu)先分別獨立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基或丙氧基乙基?;瘜W(xué)式Ⅰi4-1至Ⅰi4-6的化合物可以在1,4-亞苯基基團(tuán)中的一個上被F或Cl側(cè)面單基取代,其中優(yōu)先選擇在3位上取代。這些單基取代的4核化合物的突出特點是透明點和相對較低的流動粘度η。
化學(xué)式Ⅰi的化合物優(yōu)先用EP0084194、JP61-087777、GB2201415和DE3237367中所述的方法制備。
含有從化學(xué)式Ⅰi、特別是從優(yōu)選的化學(xué)式Ⅰi2-1、Ⅰi2-2、Ⅰi2-1a-1c、Ⅰi2-2a、Ⅰi3-1至Ⅰi3-5、Ⅰi3-1a-1b、Ⅰi3-2a、Ⅰi3-6a、Ⅰi3-3a、Ⅰi3-5a和Ⅰi4-1至Ⅰi4-5的化合物組中選出的一種或多種化合物的液晶組合物具有以下突出特點高的穩(wěn)定性、與用于基質(zhì)的聚合物具有低的溶混性,特別是寬的內(nèi)消旋范圍、較高的透明點以及有利的光學(xué)各向異性值△n和流動粘度值η。
這些液晶組合物含有1-40%、最好是5-30%的化學(xué)式Ⅰi(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。在這種情況下,液晶組合物具有1-5種、最好是1-3種化學(xué)式Ⅰi(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物。
特別優(yōu)先選用下述液晶組合物,它們含有從化學(xué)式Ⅰi(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物組中選出的至少一種化合物以及從化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組中選出的一種或多種化合物。在本發(fā)明使用的液晶組合物中,由化學(xué)式Ⅰi、特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式的至少一種化合物以及化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ8、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的至少一種化合物組成的部分混合物所占的重量份額優(yōu)選為15%-100%,最好是25%-100%。這些部分混合物適用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)和基體系統(tǒng)。
本發(fā)明的液晶組合物含有從化學(xué)式Ⅰ、特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的化合物組中選出的一種或多種化合物;其中,一般優(yōu)先選擇下述液晶組合物,它們除了化學(xué)式Ⅰ、特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的一種或多種化合物外,還具有從化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組中選出的一種或多種化合物。
優(yōu)先選用的還有下述液晶組合物,在從化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的化合物種類組中選出的2個不同的化合物種類中,這些液晶組合物至少含有每一類化合物中的一種具體化合物。
特別優(yōu)先選用的是下列部分混合物T(Ⅰi)小組,它們各含有選自所舉出的化合物種類的每類至少一個化合物
T(Ⅰi)1Ti2-1
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ3,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ18,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ5或Ⅳ6
T(Ⅰi)2Ti2-2
Ⅱ1,Ⅱ3,Ⅱ4,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3,Ⅳ4,Ⅳ7或Ⅳ8
T(Ⅰi)3Ⅰi3-2
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ9,Ⅲ1,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)4Ⅰi3-5
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)5Ⅰi3-6
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ9,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ28,Ⅲ1,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)6Ⅰi3-1a或Ⅰi3-1b
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅱ18,Ⅱ25,Ⅱ26,Ⅱ27,Ⅱ6,Ⅱ28,Ⅳ1或Ⅳ2
T(Ⅰi)7Ⅰi4-5
Ⅱ1,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅱ16,Ⅱ17,Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅳ3或Ⅳ4
T(Ⅰi)8Ⅰi4-6
Ⅱ1,Ⅱ2,Ⅱ5,Ⅱ6,Ⅱ7,Ⅱ8,Ⅲ1,Ⅳ1或Ⅳ2
下面列舉的部分混合物T(Ⅰ),對于每一類所舉出的化合物種類至少各含有其中的一個化合物,含有一種或多種這類部分混合物的液晶組合物是特別優(yōu)先選用的
T(Ⅰ)1Ⅰa
Ⅰb
T(Ⅰ)2Ⅰa
Ⅰc
T(Ⅰ)3Ⅰa
Ⅰd
T(Ⅰ)4Ⅰa
Ⅰe
T(Ⅰ)5Ⅰa
Ⅰf
T(Ⅰ)6Ⅰa
Ⅰg
T(Ⅰ)7Ⅰa
Ⅰh
T(Ⅰ)8Ⅰa
Ⅰi
T(Ⅰ)9Ⅰb
Ⅰc
T(Ⅰ)10Ⅰb
Ⅰd
T(Ⅰ)11Ⅰb
Ⅰe
T(Ⅰ)12Ⅰb
Ⅰf
T(Ⅰ)13Ⅰb
Ⅰg
T(Ⅰ)14Ⅰb
Ⅰh
T(Ⅰ)15Ⅰb
Ⅰi
T(Ⅰ)16Ⅰf
Ⅰg
T(Ⅰ)17Ⅰf
Ⅰh
T(Ⅰ)18Ⅰf
Ⅰi
T(Ⅰ)19Ⅰd
Ⅰe
T(Ⅰ)20Ⅰe
Ⅰg
T(Ⅰ)21Ⅰd
Ⅰh
T(Ⅰ)22Ⅰd
Ⅰi
普通技術(shù)人員可以毫無困難地從所限定的這組優(yōu)選的部分混合物T(Ⅰ)1-T(Ⅰ)22中做出適當(dāng)?shù)倪x擇,從而使液晶組合物相對于各自的應(yīng)用達(dá)到最優(yōu)化。例如,T(Ⅰ)1具有特別高的介電各向異性,而T(Ⅰ)16-T(Ⅰ)18的部分混合物具有特別高的穩(wěn)定性,T(Ⅰ)4、T(Ⅰ)11和T(Ⅰ)19的部分混合物的特點則是有較高的透明點。選擇適當(dāng)?shù)牟糠只旌衔飳τ谄胀夹g(shù)人員來說沒有什么困難,無需創(chuàng)造性勞動。
特別優(yōu)先選用的還有下述液晶組合物,它們含有從化合物種類組Ⅰa-Ⅰi中選出的2個不同的化合物種類中每種至少各一個化合物以及從化學(xué)式Ⅱ1-Ⅱ28、Ⅲ1-Ⅲ3和Ⅳ1-Ⅳ8的化合物組中選出的至少一種化合物。在這種情況下,含有優(yōu)選的部分混合物T(Ⅰ)1-T(Ⅰ)22中的一種以及選自化學(xué)式Ⅱ1、Ⅱ2、Ⅱ3、Ⅱ4、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ10、Ⅱ11、Ⅱ12、Ⅱ13、Ⅱ16、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ19、Ⅱ20、Ⅱ21、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ5和Ⅳ6的一種化合物的液晶組合物是最理想的。
特別優(yōu)選的還有下述液晶組合物,它們除了從化合物種類Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰf、Ⅰg和Ⅰi中選出的一種或多種化合物以及從化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組中選出的至少一種化合物外,還含有從化學(xué)式Ⅰh*的化合物組中選出的一種化合物
Ⅰh*
式中
R3表示一個具有1-10個碳原子的烷基基團(tuán),其中一個CH2-基團(tuán)可以被-O-或-CH=CH-代替;
Z13表示一個單鍵-COO-或-CH2CH2-;
X7和X8分別獨立地表示CH或N;
L1和L2分別獨立地表示H或F;
Y3表示F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2。
化學(xué)式Ⅰh*的化合物包括了化學(xué)式Ⅰh中具有一個極性基團(tuán)F、Cl、CF3、OCF3或OCHF2的那部分化合物,此外應(yīng)明確提到下列優(yōu)選的化合物
R3-Phe-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-1
R3-Pyd-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-2
R3-Pyr-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*2-3
R3-Cyc-Pyr-C≡C-Phe.3F5F-Y3Ih*3-1
R3-Cyc-Pyd-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-2
R3-Cyc-CH2CH2-Pyr-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-3
R3-Cyc-COO-Pyd-C≡C-Phe.(F,2)-Y3Ih*3-1
除了化學(xué)式Ⅰa-Ⅰg和Ⅰi的至少一種化合物以及化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的至少一種化合物外還有化學(xué)式Ⅰh*的至少一種化合物作為第3個必要成分的優(yōu)選液晶組合物最好還含有上面剛剛提到的優(yōu)選的化合物中的一種和/或下述化學(xué)式的優(yōu)選化合物中的一種Ⅰh2-1至Ⅰh2-2、Ⅰh2-1a-1h、Ⅰh2-2a-2c、Ⅰh2-3a-3c、Ⅰh3-1至Ⅰh3-10、Ⅰh3-1a-1d、Ⅰh3-2a-2b、Ⅰh3-5a、Ⅰh3-6a-6b和Ⅰh4-1至Ⅰh4-5。
這些組合物的突出特點是高的穩(wěn)定性和高的雙折射,它們非常適合于基體用途,并且特別適用于網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。選自化學(xué)式Ⅰh和Ⅰh*的化合物組中的化合物所占重量份額一般大于5%,特別是不少于7.5%,更好一些是不少于10%,最好是大于20%。這些液晶組合物的第三個必要組分最好含有下述化學(xué)式的化合物
烷基-或烷氧基
式中L1和Y3的含義如上文中所述。
以含有化學(xué)式Ⅱ的至少一種化合物、化學(xué)式Ⅳ1-Ⅳ8的至少一種化合物和化學(xué)式Ⅰh*的至少一種化合物的部分混合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的組合物是特別優(yōu)先選用的。其中,下述較小的部分混合物分組是特別優(yōu)選的,這些部分混合物含有化合物組E、F和G的每一組中至少一個化合物;上述選自各組的化合物在部分混合物中的重量份額一般處于下面給出的重量百分比范圍內(nèi)
組別 E F G
在部分混合 10-50,
物中的重量 10-80 5-65 特別是18-
份額〔%〕 50,最好是
23-50
化合物
Ⅱ1,Ⅱ2, Ⅳ1,Ⅳ2,Ⅰh2-1,Ⅰh2-2,
Ⅱ3,Ⅱ4, Ⅳ3,Ⅳ4, Ⅰh2-3,Ⅰh3-1,
Ⅱ5,Ⅱ6, Ⅳ5,Ⅳ6 Ⅰh3-2,Ⅰh3-3,
Ⅱ7,Ⅱ8, Ⅰh3-4,Ⅰh3-7,
Ⅱ9,Ⅱ16, Ⅰh3-8,Ⅰh*2-1,
Ⅱ17,Ⅱ18 Ⅰh*2-2,Ⅰh*2-3
選自E組的化合物、選自F組的化合物和選自G組的化合物的重量份額之和為100%,這一部分混合物在本發(fā)明使用的液晶組合物中的重量份額為25%-100%。
特別優(yōu)先選用的還有下述液晶組合物,它們除了從化合物種類Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰg、Ⅰh和Ⅰi中選出的一個或多個化合物以及從化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組中選出的至少一種化合物外,還含有一種從化學(xué)式Ⅰf*的化合物組中選出的化合物,
式中
是反式-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,R3、Z13、X7、X8、L1、e和Y3的含義如上文中所述。化學(xué)式Ⅰf*的化合物是從化學(xué)式ⅠfF、ⅠfCl和ⅠfCl.F的化合物中擇優(yōu)選出的一個小的分組。在這樣的至少有3個組分的液晶組合物中,化學(xué)式Ⅰf*的化合物所占重量份額一般不小于5%,較理想的情況是大于10%、特別是大于20%,最高可以等于55%。這樣的液晶組合物具有良好的性能,它們的特征是高的穩(wěn)定性和有利的光電參數(shù)值。除了化學(xué)式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的至少一種化合物和化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的至少一種化合物外還含有下列優(yōu)選化合物中至少一種的液晶組合物是最理想的
R3-Phe-Phe.(F)-F
R3-Phe-Phe.(F)-Cl
R3-Pyp-Phe-F
R3-Pyp-Phe.3F-F
R3-Pyp-Phe-Cl
R3-Pyp-Phe.3F-Cl
R3-Pyr-Phe-F
R3-Pyr-Phe.3F-F
R3-Pyr-Phe-Cl
R3-Pyr-Phe-3F-Cl
特別優(yōu)選的是下述部分混合物,在這些部分混合物中
-第一必要組分為化學(xué)式Ⅰa-Ⅰe的至少一種化合物,其在部分混合物中的重量份額處于10%-90%之間;
-第二必要組分含有從化合物組Ⅱ1、Ⅱ2、Ⅱ3、Ⅱ4、Ⅱ5、Ⅱ6、Ⅱ7、Ⅱ8、Ⅱ9、Ⅱ16、Ⅱ17、Ⅱ18、Ⅱ25、Ⅱ26、Ⅱ27、Ⅱ28、Ⅲ1、Ⅲ2、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅳ3、Ⅳ4、Ⅳ7和Ⅳ8中選出的一種或多種化合物,該組分在部分混合物中的重量份額為5%-80%;
-第三必要組分含有一種或多種上文中列舉的優(yōu)選的2核化合物和/或下列化合物中的一種或多種
R3-Cyc-Phe-Phe.(F)-F
R3-Cyc-Phe-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-F
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-CF3
R3-Phe-Pyd-Phe.(F)-F
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-Cl
R3-Phe-Pyr-Phe.(F)-OCF3
該組分在部分混合物中的重量份額為5%-65%,特別是10%-65%,最好是12.5%-65%。
在部分混合物中上述各重量份額之和為100%,這一部分混合物在液晶組合物中的重量份額為25%-100%。
特別優(yōu)先選用的還有下述液晶組合物,它們除了從化學(xué)式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的化合物組中選出的一種或多種化合物以及從化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組中選出的一種或多種化合物外,還含有化學(xué)式Ⅰf**的至少一種化合物
式中,
是反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基或3-氟-1,4-亞苯基,Z13、L1、Y3、R3和e的含義如上文中所述?;瘜W(xué)式Ⅰf**的化合物是從化學(xué)式ⅠfF、ⅠfCl和ⅠfCl.F的化合物中擇優(yōu)選出的一個較小的下級分組。
除化學(xué)式Ⅰa-Ⅰe和Ⅰg-Ⅰi的一種化合物和化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的一種化合物外還含有化學(xué)式Ⅰf**的一種化合物的液晶組合物的突出特點是具有良好的性能,特別是具有合適的工作溫度范圍,具有高的穩(wěn)定性以及有利的臨界電壓。在這些液晶組合物中,化學(xué)式Ⅰf**的化合物所占重量份額一般大于5%,特別是大于10%,最好是大于15%?;瘜W(xué)式Ⅰf**的化合物中,下列小組是最優(yōu)先選用的
R3-Cyc-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**2-1
R3-Phe-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**2-2
R3-Cyc-Cyc-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**3-1
R3-Cyc-Phe-COO-Phe.(F)-Y3Ⅰf**3-2
最特別優(yōu)選的還有下述液晶組合物,它們以所述的重量范圍含有下面詳細(xì)描述的H、I和K組中每組至少一個化合物
組別 H I K
在部分混合物 20%-80% 10%-80% 5%-50%
中的重量份額
化合物 Ⅱ1,Ⅱ2, Ⅰb Ⅰf**2-1,Ⅰf**2-2,
Ⅱ3,Ⅱ4, Ⅰf**3-1,Ⅰf**3-2
Ⅱ5,Ⅱ6,
Ⅱ7,Ⅱ8,
Ⅱ9,Ⅱ16,
Ⅱ17,Ⅱ18,
Ⅱ25,Ⅱ26,
Ⅱ27,Ⅱ28,
Ⅲ1
在部分混合物中上述各重量份額之和等于100%,該部分混合物在本發(fā)明使用的液晶組合物中的重量份額優(yōu)選為10%-85%。
本發(fā)明的液晶除了本發(fā)明的、化學(xué)式Ⅰ(特別是其中優(yōu)選的部分化學(xué)式)的化合物并且除了特別優(yōu)選的液晶組合物外還可以含有其它成分,所述的其它成分選自向列的或線形體(單變的或各向同性的)物質(zhì),特別是選自下組物質(zhì)氧化偶氮苯,苯亞甲基苯胺,聯(lián)苯,三聯(lián)苯,苯甲酸苯酯或苯甲酸環(huán)己酯,環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己基酯,環(huán)己基苯甲酸苯酯或環(huán)己基苯甲酸環(huán)己酯,環(huán)己基環(huán)己烷羧酸苯酯或環(huán)己基環(huán)己烷羧酸環(huán)己酯,苯甲酸、環(huán)己烷羧酸或環(huán)己基環(huán)己烷羧酸的環(huán)己基苯基酯,苯基環(huán)己烷,環(huán)己基聯(lián)苯,苯基環(huán)己基環(huán)己烷,環(huán)己基環(huán)己烷,環(huán)己基環(huán)己烯,環(huán)己基環(huán)己基環(huán)己烯,1,4-雙環(huán)己基苯,4,4′-雙環(huán)己基聯(lián)苯,苯基嘧啶或環(huán)己基嘧啶,苯基吡啶或環(huán)己基吡啶,苯基二噁烷或環(huán)己基二噁烷,苯基-1,3-二噁烷或環(huán)己基-1,3-二噁烷,1,2-二苯基乙烷,1,2-二環(huán)己基乙烷,1-苯基-2-環(huán)己基乙烷,1-環(huán)己基-2-(4-苯基環(huán)己基)-乙烷,1-環(huán)己基-2-聯(lián)苯基乙烷,1-苯基-2-環(huán)己基苯乙烷,必要時鹵化的芪,芐基苯基醚,二苯乙炔和取代的肉桂酸。這些化合物中的1,4-亞苯基基團(tuán)也可以被氟化。
在這些化合物中,二個端基最好分別獨立地表示具有最高至8個碳原子的烷基、鏈烯基、烷氧基、鏈烯基氧基或烷氧基氧基(Alkanoyloxy)。在上述的大部分化合物中R′和R″是彼此不同的,在多數(shù)情況下這二個基團(tuán)中的一個是烷基或鏈烯基。
但也有這樣的可能,即一個和/或二個端基是一個極性基團(tuán)-CN、-NCS、-F、-Cl、或者(O)iCXkH3-k,式中的i是0或1,K是1、2或3,X是F或Cl。假如只有一個端基是所述的一個極性基團(tuán),那么另一個最好是烷基或鏈烯基。
這些物質(zhì)或它們的混合物有許多是可以直接買到的,所有這些物質(zhì)都可以按文獻(xiàn)中記載的方法或類似方法制得。
在本發(fā)明的光電液晶系統(tǒng)中使用的液晶優(yōu)選含有1%-100%、特別是10%-100%、最好是20%-100%的化學(xué)式Ⅰ的化合物。其中優(yōu)先選用含有1-20種、最好是1-15種化學(xué)式Ⅰ的化合物的液晶組合物。如果化學(xué)式Ⅰ的液晶化合物是僅從化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的一個下級組中選擇,那么液晶組合物優(yōu)先含有1-5種、特別是1-3種化學(xué)式Ⅰ中的這部分化學(xué)式的化合物。
液晶組合物最好是以從化學(xué)式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ這一組中選出的化合物為基礎(chǔ)。從化學(xué)式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ這一組中選出的化合物在液晶組合物中所占重量份額優(yōu)選為5%-100%,尤其是10%-100%,最好是15%-98%。本發(fā)明的液晶組合物含有從化學(xué)式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的化合物組中選出的2-40種、特別是2-38種、最好是2-35種化合物。
所使用的液晶組合物的介電各向異性值是正值△ε>0,最好是△ε>3。
對于較小的介電各向異性值△ε,觀察到很高的臨界電壓。特別優(yōu)先選用△ε>5,最理想的情況是△ε>8。
業(yè)已發(fā)現(xiàn),以3≤△ε≤20(*1)、特別是3≤△ε≤15(*2)的中等極性的化合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的液晶組合物具有特別有利的性能,主要是高的溫度穩(wěn)定性和紫外線穩(wěn)定性以及高的比電阻。這些組合物特別適用于用活性或鈍性基質(zhì)控制的具有高信息含量的系統(tǒng),此外還特別適用于必須承受較高操作溫度的系統(tǒng)(例如室外用的系統(tǒng))。中等極性的化合物在液晶組合物中的重量份額優(yōu)選不小于50%,更好一些至少是60%,最理想的情況是至少65%。
業(yè)已證明,化學(xué)式Ⅰ中W=-F、-Cl、-CF3、-OCF3、-OCHF2或NCS(特別是W=-F、-Cl、-CF3、-OCF3或-OCHF2)的化合物通常具有處于較理想的范圍(*1)或(*2)內(nèi)的介電常數(shù),而W=-CN的液晶化合物通常有過高的介電常數(shù),因而不太適用于這樣的組合物;以中等極性的化合物為基礎(chǔ)構(gòu)成的液晶組合物中,具有一個末端腈基團(tuán)的化合物的重量份額優(yōu)選小于15%,最好是不超過10%。如果為了降低臨界電壓而需要△ε>20的高極性添加物,那么最好使用下述化合物,在該化合物中,一個端基具有對于R1所述的含義而另一個端基由下式給出
式中,W是-F、-Cl、-CF3、-OCF3或-OCHF2,Y是H或F。
一般情況下,與W=-F的相應(yīng)化合物相比,W=-Cl的化合物的特點是具有較高的雙折射值△n,因此在不透明狀態(tài)中為提高散射而希望高的雙折射時常常優(yōu)先選用它們。
本發(fā)明向?qū)I(yè)技術(shù)人員提供了化學(xué)式Ⅰ、特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的一組限定的、特別優(yōu)選的化合物以及特別優(yōu)選的液晶部分混合物。含有化學(xué)式Ⅰ(特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi)的一種或多種化合物、尤其是含有至少一種所舉出的部分混合物的液晶組合物具有良好的性能,滿足了本文開頭時所述的、在權(quán)利要求1中描述的光電系統(tǒng)中使用時提出的那些要求,它們比迄今為止在這一系統(tǒng)中使用的液晶組合物要好得多。普通技術(shù)人員根據(jù)上述詳細(xì)說明無需創(chuàng)造性勞動即可以從所述的優(yōu)選的液晶化合物和液晶部分混合物中做出適當(dāng)?shù)倪x擇,從而使下列參數(shù)相對于各種用途達(dá)到最優(yōu)化雙折射△n和/或正常折射率n。和/或其它的折射指數(shù)和/或粘度和/或介電各向異性和/或透明點和/或液晶的其它參數(shù)和/或臨界電壓和/或系統(tǒng)的其它光電參數(shù)和/或這些參數(shù)對溫度的依賴性和/或工作溫度和/或液晶在要聚合的單體或低聚物以及/或者在硬化的基質(zhì)或硬化的網(wǎng)格中的溶解度和/或液晶和系統(tǒng)的其它參數(shù)。
如果需要較高的透明點,那么普通技術(shù)人員將在化學(xué)式Ⅰ(特別是部分化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi)以及優(yōu)選的部分組合物中進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇,從而使2核化合物在液晶組合物中的重量份額不要過高。此外,還可以向液晶中添加化學(xué)式Ⅰe4-1至Ⅰe4-4的4核化合物或其它高度澄清的物質(zhì),例如
R2-Phe-Phe-Cyc-R3
R2-Cyc-Phe-Phe-Cyc-R3
在這些化合物中R2和R3分別獨立地優(yōu)先表示具有1-15個碳原子的烷基、甲氧基、烷氧基羰基或烷氧基氧基。
這些添加物是普通技術(shù)人員所熟知的,他們可以毫無困難地從以上列舉的物質(zhì)種類中選擇出添加物。普通技術(shù)人員這樣來選擇添加物的濃度,以使得下列參數(shù)所受到的影響是可以接受的和/或小的和/或可以忽略的△n和/或n。和/或在本發(fā)明的光電系統(tǒng)的各種結(jié)構(gòu)中要適應(yīng)的折射率和/或其它對于各種用途來說重要的物理參數(shù)。
如果本發(fā)明的系統(tǒng)是用交流電壓來控制,那么需要使用高粘度的液晶組合物,否則在較低或中等頻率下將導(dǎo)致讀數(shù)出現(xiàn)閃爍。為了提高粘度,從事液晶組合物研究的技術(shù)人員可以添加高粘度的液晶化合物。這些化合物最好是從化學(xué)式Ⅰ、特別是從化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的化合物組中選擇,不過它們也可以從上文中指出的物質(zhì)種類中推斷出來。為了提高粘度,還可以添加一種或多種支鏈聚合物,例如DE3919942中所述的支鏈聚合物。與此相反,如果光電系統(tǒng)被用來作為具有高信息含量的矩陣(Matrix)顯示,那么優(yōu)先選擇使用低粘度的液晶組合物以獲得較少的轉(zhuǎn)化時間。
在這種情況下,專業(yè)人員從化學(xué)式Ⅰ、特別是從化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的化合物組中優(yōu)先作出這樣的選擇,以使3核和4核化合物的份額不要太高;如果需要使用高份額的3核和4核化合物以獲得高的透明點,那么專業(yè)技術(shù)人員一般優(yōu)先選擇使用化合物Ⅰa-Ⅰi的側(cè)面氟化或氯化的化合物。不過也可以從上文中列舉的物質(zhì)種類中選擇具有較低粘度的物質(zhì),例如
R2-Cyc-Phe.3F-Phe-R3
加到本發(fā)明的液晶組合物中。在這個示例性舉出的化合物中,R2和R3具有如上文中所述的含義。
專業(yè)技術(shù)人員將適當(dāng)?shù)剡x擇用于改變粘度的物質(zhì)及其濃度,以使液晶組合物的其它重要參數(shù)(例如△ε以及在使用粘度降低劑時Tc)所受到的影響是可以接受的和/或小的和/或程度較低的。
必要時可以摻入高線形體物質(zhì),例如
此時應(yīng)注意,不要因為這種添加物而使其它參數(shù)、特別是液晶組合物在用于基質(zhì)的聚合物中的溶解度改變太大。
為了改變雙折射,例如含有化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物的液晶組合物,專業(yè)技術(shù)人員可以改變該組合物中這些化合物的相對份額;對于非常高的△n的組合物,例如可以使用化學(xué)式Ⅱ1、Ⅱ16、Ⅳ3或Ⅳ4的化合物,而對于需要較低△n值的液晶組合物來說優(yōu)先選用化學(xué)式Ⅲ1-Ⅲ3的化合物。當(dāng)然,普通技術(shù)人員根據(jù)所希望的△n值可以毫無困難地從化學(xué)式Ⅰ的化合物中擇優(yōu)進(jìn)行選擇,例如,一般地說化學(xué)式Ⅰg的化合物優(yōu)先選擇用于較高或高△n的組合物,而具有2個或更多飽和的環(huán)狀系統(tǒng)的化合物一般適合用于具有較低或低△n值的本發(fā)明液晶組合物。
為了獲得較低的臨界電壓,一般地說需要具有很高介電各向異性△ε的液晶組合物。專業(yè)技術(shù)人員可以在化學(xué)式Ⅰ(特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi)的化合物組、化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組以及優(yōu)選的部分混合物組中適當(dāng)選擇,以得到所優(yōu)選的△ε值。為了提高△ε,技術(shù)人員可以向液晶組合物中加入化學(xué)式Ⅱ6的一種化合物。這些化合物有特別強(qiáng)的正介電各向異性,例如丙基同系物(烷基=C3H7)具有△ε=50的值。專業(yè)技術(shù)人員可以適當(dāng)?shù)剡x擇這些添加物的濃度,使各種光電系統(tǒng)結(jié)構(gòu)上的液晶組合物調(diào)整達(dá)到最優(yōu)化;特別需要注意的是,△n和/或n。和/或液晶的一種或多種其它折射指數(shù)所受到的影響是可以接受的和/或小的和/或可以忽略不計的。
專業(yè)技術(shù)人員可以根據(jù)各種用途來調(diào)整本發(fā)明的液晶組合物的性能,使之在一定的范圍內(nèi)達(dá)到最優(yōu)化,方法是在化學(xué)式Ⅰ(特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi)的化合物組中、必要時在化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的化合物組中以及優(yōu)選的部分混合物組中適當(dāng)選擇,使得液晶組合物相對于各自的用途來說達(dá)到最優(yōu)化。
具有決定意義的是,含有化學(xué)式Ⅰ(特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi)的化合物的液晶、特別是含有化學(xué)式Ⅱ-Ⅳ的一種或多種化合物的液晶組合物特別適合用于本發(fā)明的光電液晶系統(tǒng)。特別優(yōu)先選用的是含有一種或多種優(yōu)選的部分混合物的液晶組合物。
含有化學(xué)式Ⅰ、特別是化學(xué)式Ⅰa-Ⅰi的一種或多種化合物的本發(fā)明液晶組合物顯示出特別適合在光電系統(tǒng)中使用的“穩(wěn)定的混晶”(Stabile Gerüstmischung),它們一般可以根據(jù)特定要求采用所述方法和/或添加物而達(dá)到最優(yōu)化,同時組合物的其它參數(shù)不會發(fā)生顯著改變,該組合物在光電系統(tǒng)中的適用性也不會發(fā)生明顯有害的改變。
本發(fā)明的液晶組合物特別適用于按權(quán)利要求1所述的光電系統(tǒng)。因此,本發(fā)明的液晶和光電系統(tǒng)具有明顯的商業(yè)前景。
本發(fā)明的液晶組合物可以通過其它添加物加以適當(dāng)調(diào)整,從而使它們可以用于權(quán)利要求1所述的所有光電系統(tǒng)。
這樣的添加物是專業(yè)技術(shù)人員所熟知的,并且在文獻(xiàn)中有詳細(xì)的描述。例如,可以添加多色顏料以制造彩色的光電系統(tǒng),或者添加某些物質(zhì)以改變介電各向異性、光學(xué)各向異性、粘度和/或液晶的光電參數(shù)對溫度的依賴性。下述文獻(xiàn)中描述了這些物質(zhì)H.Kelker,R.Hatz,Handbook of Liquid Crystals,Verlag Chemie,Weinheim,1980;以及DE-OS2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430、2853728和2902177。
優(yōu)先選用下述光電液晶系統(tǒng),其中按重量百分比計向液晶中摻入0-25%、特別是0-20%、最好是0-15%的多色顏料。
此外,在本發(fā)明的液晶組合物中還可以添加手性內(nèi)消旋或非內(nèi)消旋化合物,以提高在不透明狀態(tài)中的散射和/或影響光電特性曲線的斜率,例如添加DE4007039中所述的那些化合物。優(yōu)先選用含0-15%、特別是0-10%的手性添加物的本發(fā)明的液晶。
本發(fā)明的光電液晶系統(tǒng)可以接入直流電壓或交流電壓,不過,優(yōu)先選擇使用有效交流電壓振幅在1-240伏之間、交流電壓頻率在10Hz至10KHz之間的交流電壓,特別優(yōu)先選擇電壓振幅在2-220伏之間、頻率在20-120Hz之間,最理想的是交流電壓的幅值在2-130伏之間。
本發(fā)明可以使用的液晶組合物可按常規(guī)方法制備。通常,是在符合目的適當(dāng)高溫下將所要求數(shù)量的、以較低含量使用的組分溶解于構(gòu)成主要成分的組分之中。也可以將各組分的溶液混合到一種有機(jī)溶劑中,例如丙酮、氯仿或甲醇,經(jīng)過攪拌混勻后再除去溶劑,例如用蒸餾法。
下列實施例用以說明(而不限定)本發(fā)明。其中的符號含義為 K晶體的固體狀態(tài) S近晶相(標(biāo)示相類型的指數(shù)) N向列相 I各向同性相 在二個符號之間的數(shù)字表示轉(zhuǎn)換溫度(℃)。所給出的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)。
實施例1 a)一種光電液晶系統(tǒng),含有由下列化合物組成的液晶組合物 14.4% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷 b)這種光電液晶系統(tǒng)按照1.1-1.3和2的各種不同方法制造。
1.微滴-基體-系統(tǒng) 1.1 將上述a)中的液晶組合物在室溫下按1.6∶1的比例與可通過紫外線照射硬化的粘合劑NOA65(Norland產(chǎn)品)攪拌混均,直至得到透明的溶液,將該溶液與定距墊塊一起置于二個配置有電極層的透明的玻璃基片之間。將玻璃基片壓緊,得到厚度20μm的均勻薄膜,該薄膜經(jīng)1分鐘紫外線照射時效硬化。
1.2 將上述a)中的液晶組合物在室溫下以1∶1∶1的比例與Epikote 828和Capcure 3-800(Miller Stephenson公司)攪拌混勻,直至得到透明溶液;攪拌時間應(yīng)盡可能短,因為該溶液在室溫下約1/2小時后就已時效硬化。將該溶液與定距墊塊(20μm)一起置于二個配置于電極層的透明的玻璃基片之間,壓緊該玻璃基片,從而得到厚20μm的均勻薄膜。該薄膜可以被加熱到直至100℃以加快時效硬化過程。
1.3 將5克a)中的液晶組合物與15克20%的含水PVA溶液在室溫下以2000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2分鐘,所得溶液經(jīng)24小時脫氣,然后與定距墊塊(20μm)一起涂在一塊配有電極層的玻璃基片上,形成薄層。將這一組件在85℃干燥1小時,然后壓上配有電極層的第二塊玻璃基片,從而得到厚20μm的均勻薄膜。這樣得到的系統(tǒng)在85℃下進(jìn)一步干燥24小時。
2.網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng) 將a)中的液晶組合物與作為可聚合的化合物的三甲基醇-丙烷-三丙烯酸酯和作為光引發(fā)劑的2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocure 1173,E.Merck,Darmstadt公司的商品)以80∶19.8∶0.2的比例攪拌混勻,在加進(jìn)厚20μm的定距墊塊的情況下將其置于二個配有電極層的玻璃片之間。為使聚合物硬化,將所得系統(tǒng)以確定的速度(3米/分)通過一個鹵燈(70W/Cm)的幅射場。
按上述b)1.1-1.3和2的方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度的依賴性,特別是低的臨界電壓。
實施例2 a)一種含有由下列化合物組成的液晶組合物的光電液晶系統(tǒng) 9% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 7% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 12.5% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 7.5% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 3.5% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 11% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 3.5% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(4-氰基苯基)-乙烷 3.5% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷 3.5% 1-(4-(4-丙基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷 2.5% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 7.5% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 17% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 該液晶組合物的物理參數(shù)如下 透明點 Tc=93℃ 粘度 η=38mm2S-1(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.20(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=15.2(20℃,1KHz) b)這種光電液晶系統(tǒng)按實施例中1.1-1.3和2所述的方法制造。
實施例3 a)一種含有下述液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),所述液晶組合物由下列化合物組成 11% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 5% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-庚基-4′-氰基聯(lián)苯 37% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 12% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三聯(lián)苯 10% 4-戊基-3′,5′-二氟-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有以下物理參數(shù) 介電各向異性 △ε=20.0(20℃,1KHz) 光學(xué)各向異性 △n=0.233(20℃,589nm) b)這種光電液晶系統(tǒng)按實施例1中1.1-1.3和2所述的方法制造。
實施例4 a)含有由下列化合物組成的液晶組合物的光電液晶系統(tǒng) 28% 2-(4-氰基苯基)-5-乙基吡啶 28% 2-(4-氰基苯基)-5-丙基吡啶 29% 2-(4-氰基苯基)-5-戊基吡啶 15% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三聯(lián)苯 b)這種光電液晶系統(tǒng)按實施例1,b)中所述方法制造。
實施例5 a)一種含有由下列化合物組成的液晶組合物的光電液晶系統(tǒng) 19% 2-(4-氰基苯基)-5-乙基吡啶 19% 2-(4-氰基苯基)-5-丁基吡啶 19% 2-(4-氰基苯基)-5-戊基吡啶 19% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 12% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷 12% 4-戊基-4′-氰基三聯(lián)苯 b)這種光電液晶系統(tǒng)按實施例1,b)中所述的方法制造。
實施例6 a)一種含有由下列化合物組成的液晶組合物的光電液晶系統(tǒng) 20% 2-(4-氰基苯基)-5-乙基嘧啶 20% 2-(4-氰基苯基)-5-丙基嘧啶 20% 2-(4-氰基苯基)-5-戊基嘧啶 20% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基-三聯(lián)苯 20% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 b)這種光電液晶系統(tǒng)按實施例1,b)中所述的方法制造。
實施例7 a)一種含有由下列化合物組成的液晶組合物的光電液晶系統(tǒng) 20% 1-(反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基)-2-(3-氟-4-氰基苯基)-乙烷 14.4% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 b)按實施例1b)中所述方法制造的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度的依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例8 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 43% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 17% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 17% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 雙折射 △n=0.246(20℃,589nm) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.44V 臨界電壓是在一個TN小室中(扭轉(zhuǎn)角φ=π/4)測定的,該小室顯示d=7μm的胞間距并位于交叉的偏振器之間。
b)一種液晶組合物,由下列化合物組成 30% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 20% 4-(丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-丙基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-戊基-4″-氟-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.246 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.26V 臨界電壓是在一個TN小室中(扭轉(zhuǎn)角φ=π/4)測定的,該小室具有d=7μm的胞間距并位于交叉的偏振器之間。
通過比較實施例8a)和b)的結(jié)果,可以清楚地看出本發(fā)明的組合物的優(yōu)良性能。
c)按實施例1b)中所述方法用實施例8a)和b)的組合物制成光電系統(tǒng)。用實施例8b)的液晶組合物制成的系統(tǒng)的性能優(yōu)于用8a)的組合物制成的系統(tǒng),特別是前者具有較低臨界電壓這一突出特點。
實施例9 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 20% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 15% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 5% 4-戊基-4″-氰基聯(lián)苯 15% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-丙基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 5% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.218(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.522(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=16.71(20℃,1KHz) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.33V 臨界電壓是在一個TN小室中(扭轉(zhuǎn)角φ=π/4)測定的,該小室具有d=7μm的胞間距并處于交叉的偏振器之間。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度的依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例10 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 12% 4-乙基-4-氰基聯(lián)苯 4% 4-丙基-4-氰基聯(lián)苯 29.6% 4-戊基-4-氰基聯(lián)苯 8.8% 4-丙氧基-4-氰基聯(lián)苯 8.0% 4-戊基-4″-氰基聯(lián)苯 20.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 5.6% 4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 12% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.286(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.530(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=13.5(20℃,1KHz) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.66V 消光系數(shù) γ=1.629 對于λ=350nm γ=0.130 對于λ=360nm γ=0.006 對于λ=370nm 透明點 N113Ⅰ 消光系數(shù)按下式確定 r= (A)/(1.Cw) 式中,A是吸收率,l是液晶層被光透射的深度(cm),CW是每100ml溶液中液晶的重量(克)。
臨界電壓是按實施例9a)中所述測定的。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例11 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 14.0% 4-乙基-4-氰基聯(lián)苯 5.0% 4-丙基-4-氰基聯(lián)苯 33.0% 4-戊基-4-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 23.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 3.0% 4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.287(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.533(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=14.1(20℃,1KHz) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.60V 透明點 N96Ⅰ 臨界電壓是按實施例9a)所述測定的。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例12 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 35.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 14.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 23.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 3.0% 4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 7.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.280(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.527(20℃) 介電各向異性 △ε=13.0(20℃,1KHz) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.71V 透明點 N97Ⅰ 臨界電壓是按實施例9a)所述測定的。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例13 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 32.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 8.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 22.0% 4-(4-丙基苯基)-4-氟-4′-氰基聯(lián)苯 3.0% 4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 5.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 5.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.284(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.526(20℃,589nm) 透明點 N108Ⅰ b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例14 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 33.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 14.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 23.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 3.0% 4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 5.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理參數(shù) 雙折射 △n=0.288(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.528(20℃,589nm) 透明點 N105Ⅰ b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例15 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 30% 4-己基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 7.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 15.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 5.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 8.0% 1-丙氧基-反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己烷 20.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.2293(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.5151(20℃,589nm) 透明點 N102Ⅰ b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其對溫度的依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例16 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 32.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 23.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 3.0% 4-(4-(4-氰基苯基)-苯基-4-(4-庚基苯基)-苯基-羧酸酯 5.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.283(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.564(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=12.8(20℃,1KHz) 臨界電壓 V〔90.0。20〕=1.73V 透明點 N108Ⅰ 臨界電壓按實施例9a)中所述的方法測定。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例17 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 10.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 7.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 31.0% 4-己基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 20.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 15.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.2373(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.5183(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=14.0 透明點 N105Ⅰ b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例18 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 20.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)芐腈 15.0% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 4-(反式-4-丁基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 7.0% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-(4-丙基環(huán)己基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 8.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.2042(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.5132(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=14.8(20℃,1KHz) 透明點 N81Ⅰ b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例19 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 30.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 15.0% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 20.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-丙基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 15.0% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊基-3″-氟-4″-氰基-三聯(lián)苯 并具有以下物理參數(shù) 雙折射 △n=0.246(20℃,589nm) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.26V 透明點 N62Ⅰ 臨界電壓按實施例9a)中所述方法測定。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例20 a)一種液晶組合物,由下列化合物組成 25.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 15.0% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 18.0% 4-(4-丙基苯基)-3-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-丙基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-壬基-3″-氟-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 1-〔反式-4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-2-〔4-(4-氰基苯基)-苯基〕-乙烷 并具有以下物理性能 雙折射 △n=0.258(20℃,589nm) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.33V 介電各向異性 △ε=19.7(20℃,1KHz) 透明點 N82Ⅰ 臨界電壓按實施例9a)中所述方法測定。
b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例21 a)一種含有下述液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該液晶組合物由下列化合物組成 14.4% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20.0% 2-(3-氟-4-氰基苯基)-5-戊基-嘧啶 并具有以下物理參數(shù) 粘度 η=34mm2S-1(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.15(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=17.8(20℃,1KHz) b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例22 a)一種含有下述液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該液晶組合物由下列化合物組成 14.4% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 2-(4-氰基苯基)-5-丙基吡啶 并具有以下物理參數(shù) 透明點 Tc=80℃ 粘度 η=33mm2S-1(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.16(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=15.5(20℃,1KHz) b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)的突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例23 a)一種含有下述液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該液晶組合物由下列化合物組成 14.5% 對-反式-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反式-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反式-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反式-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-反式-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 6.4% 4-(反式-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反式-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反式-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 20% 2-(4-氰基苯基)-5-戊基嘧啶 并具有以下物理參數(shù) 透明點 Tc=82℃ 粘度 η=34mm2S-1(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.16(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=16.1(20℃,1KHz) b)按實施例1b)中所述方法制成的光電系統(tǒng)突出特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、特別是低的臨界電壓。
實施例24 a)一種含有下述液晶組合物的光電系統(tǒng),該液晶組合物由下列化合物組成 17% 1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-乙基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯 17% 1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-丁基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯 17% 1-二氟甲氧基-2-氟-4-〔反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯 11% 1-二氟甲氧基-4-〔反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯 6% 1-(反-4-丙基環(huán)己基)-2-(4-二氟甲氧基-苯基)-乙烷 6% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-2-(4-二氟甲氧基-苯基)-乙烷 6% 1-二氟甲氧基-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯 8% 4-丙基-4′-二氟甲氧基-聯(lián)苯 12% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-二氟甲氧基-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=87℃ 粘度 η=19mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.0985(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=6.3(20℃,1KHz) b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)1.1-1.3和2所描述的方法制備。
這種按照方法1b)1.1-1.3和2制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和良好的對比度以及特別是高的穩(wěn)定性。
實施例25 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 20% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 25% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例26 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 20% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 20% 4-戊基-2-氟-4′-氰基聯(lián)苯 10% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 10% 4-戊基-4′-氰基三聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例27 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 30% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 30% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 10% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 10% 1-(4-(5-戊基吡啶-2-基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 b)這種按照實施例1b)所述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例28 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 30% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 30% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 10% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 10% 1-(4-戊基苯基)-2-(4-(4-氰苯基)-苯基)-乙烷 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例29 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 20% 2-(4-氰苯基)-5-乙基嘧啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-丙基嘧啶 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶 20% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基-三聯(lián)苯 20% 2-氟-4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例30 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 10.0% 2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷 20.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 15.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-芐腈 5.0% 4-(反-4-丙基-環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-(反-4-戊基-環(huán)己基)-4′-(反-4-庚基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-(反-4-戊基-環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=76℃ 粘度 η=34mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.131(589nm,20℃) 介電各向異性 △ε=17(1KHz,20℃) b)這種按照實施例1b)描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例31 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷 10.0% 2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 5.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-戊基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有以下物理參數(shù) 透明點 Tc=68℃ 粘度 η=45mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.131(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=17(1KHz,20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例32 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 15% 2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷 15% 2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷 15% 2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷 20% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 20% 4-庚基-4′-氰基聯(lián)苯 5% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基-環(huán)己基)-聯(lián)苯 5% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-戊基-環(huán)己基)-聯(lián)苯 5% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基-環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=72℃ 粘度 η=38mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.166(589nm,20℃) 介電各向異性 △ε=20(1KHz,20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例33 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 10% 2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷 10% 2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷 15% 2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷 5% 2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶 10% 2-(4-氰苯基)-5-庚基嘧啶 15% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 10% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 10% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-芐腈 5% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=76℃ 粘度 η=38mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.15(589nm,20℃) 介電各向異性 △ε=21(1KHz,20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例34 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 20% 1-(4-(4-戊基苯基)-苯基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例35 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=80℃ 粘度 η=29mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.14(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11.8(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例36 a)一種含有液晶組合物的光電液晶系統(tǒng),該組合物由下列化合物組成 15.0% 對-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 對-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 9.0% 反-4-丙基環(huán)己烷羧酸-(對-氰基苯酯) 9.0% 反-4-戊基環(huán)己烷羧酸-(對-氰基苯酯) 12.0% 反,反-4′-丙基二環(huán)己烷-4-基羧酸-(4-氰基苯酯) 10.0% 反,反-4′-戊基二環(huán)己烷-4-基羧酸-(4-氰基苯酯) 10.0% 反,反-4′-丙基二環(huán)己烷-4-基羧酸-(4-丙基-2-氟苯酯) 10.0% 反,反-4′-丙基二環(huán)己烷-4-基羧酸-(4-戊基-2-氟苯酯) 10.0% 反,反-4′-戊基二環(huán)己烷-4-基羧酸-(4-戊基-2-氟苯酯) 5.0% 4-(反-戊基環(huán)己基)-4′-(反-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=142℃ 粘度 η=46mm2/S 光學(xué)各向異性 △n=0.1207(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=+7.9(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例37 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 16.9% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 13.7% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 22.5% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 14.5% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基)-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 1-〔4-〔反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯基〕-2-(4-氰苯基)-乙烷 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和良好的對比度。
實施例38 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 3-(4-異硫氰基苯)-5-苯基嘧啶 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=83℃ 粘度 η=28mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.18(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=14.6(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和良好的對比度。
實施例39 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 16.2% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 12.6% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 22.5% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 13.5% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.3% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.4% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 7.2% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 6.3% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-4-異硫氰基苯 b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)1.1-1.3和2所描述的方法制備。
這種按照上述方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例40 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 12% 1-(反-4-丙基環(huán)己基)-4-異硫氰基苯 8% 1-(反-4-丁基環(huán)己基)-4-異硫氰基苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=80℃ 粘度 η=24mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.15(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11.8(20℃,1KHz) b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b),1.1-1.3和2所描述的方法制備。
這種按照上述方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例41 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基)-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-二氟甲氧基聯(lián)苯 10% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-二氟甲氧基聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=102℃ 粘度 η=31mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.15(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11.4(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例42 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 16.2% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 12.6% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 22.5% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 5.4% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 7.2% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 6.3% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-戊基-4″-二氟甲氧基-三聯(lián)苯 13.5% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.3% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例43 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4″-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-4-氟基苯 并具有下列物理參數(shù) 粘度 η=20mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.12(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=10.2(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例44 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 20% 2-(4-(3,4-二氟苯基)-苯基)-5-庚基嘧啶 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=97℃ 粘度 η=48mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.16(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=12.9(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例45 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 5% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氯聯(lián)苯 17.1% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 13.3% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 23.8% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 14.3% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-芐腈 6.7% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.7% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.7% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 7.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=95℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.15(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11.6(20℃,1KHz) 運動粘度 η=31mm2/S(20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例46 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 20% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-4-氯苯 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=69℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.13(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=10.8(20℃,1KHz) 運動粘度 η=21mm2/S(20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例47 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 12.1% 3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基)-羧酸酯 9.9% 3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基)-羧酸酯 9.0% 3-氟-4-氰苯基-反-4-丙基環(huán)己基-羧酸酯 9.0% 3-氟-4-氰苯基-反-4-戊基環(huán)己基-羧酸酯 10.0% 2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 10.0% 2-氟-4-戊基環(huán)己基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 10.0% 2-氟-4-丙基環(huán)己基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 15.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 5.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 粘度 η=30.4mm2/S(20℃) 雙折射 △n=0.11(20℃,589nm) 透明點 N114.9Ⅰ b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例48 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 12.1% 3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 9.9% 3-氟-4-氰苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 9.0% 3-氟-4-氰苯基-反-4-丙基環(huán)己基-羧酸酯 9.0% 3-氟-4-氰苯基-反-4-戊基環(huán)己基-羧酸酯 8.0% 2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 7.0% 2-氟-4-戊基苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 7.0% 2-氟-4-丙基苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 15.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 13.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 2.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 8.0% 4-戊基苯基-反-4-丙基環(huán)己基-羧酸酯 并具有下列物理參數(shù) 粘度 η=25.9mm2/S(20℃) 雙折射 △n=0.10(20℃,589nm) 透明點 N94.2Ⅰ b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例49 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6% 4-丙基苯基-4-苯甲酸庚酯 7% 4-戊基苯基-4-苯甲酸庚酯 7% 4-庚基苯基-4-苯甲酸庚酯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=77℃ 粘度 η=34mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.14(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例50 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 12% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 20% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 13% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 20% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 15% 4-丙基-3″-氟-4″-氰基三聯(lián)苯 20% 4-戊基-4-氟-二苯乙炔 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓以及高對比度。
實施例51 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 18% 4-氰基-4′-(反-4-戊基環(huán)己基)-聯(lián)苯 35% 4-氰基-4′-己基聯(lián)苯 22% 4-氰基-4′-戊基聯(lián)苯 9% 4-氰基-4″-戊基三聯(lián)苯 5% 4-氰基-4′-基-聯(lián)苯-4-庚基-4′-基-聯(lián)苯-羧酸酯 5% 4-氰基-4′-壬氧基聯(lián)苯 6% 1-(反-4-丙基環(huán)己基)-2-(4-戊基-2-氟-4′-基-聯(lián)苯)-乙烷 并具有下列物理參數(shù) 透明度 Tc=100℃ 粘度 η=55mm2/S(20℃) 介電各向異性 △ε=14.1(20℃,1KHz) 光學(xué)各向異性 △n=0.24(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓、良好的制造性和高對比度。
實施例53 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 25% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=85℃ 粘度 η=70mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.269(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=24.1(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例53 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 15.0% 1-〔4-(4-丙基苯基)-苯基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 15.0% 1-〔4-(4-戊基苯基)-苯基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=94℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.272(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=25.6(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例54 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊苯基)-吡啶 10.0% 1-(4-丙基苯基-2-〔4-(3-氟-4-氰苯基)-苯基〕-乙烷 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=82℃ 粘度 η=74mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.260(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=25(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例55 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 22.5% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 10.0% 4-戊基-3″,5″-二氟-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=84℃ 粘度 η=75mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.266(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=26(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例56 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 20.0% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 20.0% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 20.0% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 20.0% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 10.0% 2-(3-氟-4-氰苯基)-5-丙基嘧啶 10.0% 2-(3-氟-4-氰苯基)-5-戊基嘧啶 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=71℃ 粘度 η=68mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.253(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=29.5(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性,低臨界電壓和高對比度。
實施例57 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 20.0% 1-〔反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=98℃ 粘度 η=39mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.139(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=14(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例58 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 20.0% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-2-(3-氟-4-苯基)-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=76℃ 粘度 η=30mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.130(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=13(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例59 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 20.0% 4-戊基-4-氯聯(lián)苯 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=74℃ 粘度 η=27mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.150(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例60 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 16.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 13.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 23.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 13.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 6.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 7.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-甲氧基二苯乙炔 5.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-甲氧基二苯乙炔 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=106℃ 粘度 η=30mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.163(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=10.5(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例61 a)一種含有液晶混合物的光學(xué)液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 20.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-3′,4′,5′,-三氟聯(lián)苯 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=82℃ 粘度 η=32mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.138(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=13.5(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例62 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 10.0% 1-(反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 10.0% 1-(反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=111℃ 粘度 η=36mm2/S(20℃) 介電各向異性 △ε=11.8(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度和對比度對角的高依賴性。
實施例63 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-(反-4-丙基環(huán)己基)-聯(lián)苯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 10.0% 1-(4-丙基苯基)-2-〔4-(2-氟-4-戊基苯基-苯基〕-乙烷 10.0% 1-(4-戊基苯基)-2-〔4-(2-氟-4-丙基苯基-苯基〕-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=85℃ 粘度 η=29mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.146(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高獨立性。
實施例64 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 34.65% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 13.5% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10.35% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13.5% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 9.0% 4-〔2-(對丙基苯基)-乙基〕-4′-氰基聯(lián)苯和 9.0% 4-〔2-(對戊基苯基)-乙基〕-4′-氰基聯(lián)苯 并具有下列物理性質(zhì) N-I 84℃ △n 0.247(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好的對比度及對比度對角的高獨立性。
實施例65 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 20% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 23% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 17% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 17% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=104℃ 粘度 η=61mm2/S(20℃) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.31V 臨界電壓的測定如實施例9a所述。
b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)所描述的方法制備。
實施例66 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 12% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 15% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 18% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 9% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 9% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 22% 4-丙基-2′-氟-4″-氰基三聯(lián)苯 15% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=114℃ 粘度 η=86.6mm2/S(20℃) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.69V 臨界電壓的測定如實施例9a所述。
b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)所描述的方法制備。
實施例67 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 12% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 15% 2-(4-氰苯基)-4-戊基吡啶 5% 4-氰基聯(lián)苯 8.5% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 8.5% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 20% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 17% 4-丙基-2′-氟-4″-氰基三聯(lián)苯 9% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=69.6℃ 粘度 η=51mm2/S(20℃) 臨界電壓 V〔90.0.20〕=1.29V 臨界電壓的測定如實施例9a所述。
b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)所描述的方法制備。
實施例68 a)一種液晶混合物由下列化合物組成 14.0% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 15.0% 4-丁基-4′-氰基聯(lián)苯 41.9% 4-己基-4′-氰基聯(lián)苯 2.5% 4-甲氧基-4′-氰基聯(lián)苯 12.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 7.6% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 3.0% 4-(4-氰苯基)-苯基-4-(4-戊基苯基)-苯甲酸酯 4.0% 4-(3-氰苯基-苯基-4(4-庚苯基)苯甲酸酯 該液晶混合物具有下列物理性質(zhì) 雙折射 △n=0.232(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.766(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=15.8(1KHz,20℃) 臨界電壓 V〔10.0.20〕=1.23V 透明點 Tc=64℃ 臨界電壓在一個TN小室(扭轉(zhuǎn)角φ=π/4)中進(jìn)行測定,該小室具有7μm的胞間距并處在平行的偏振器之間。
b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例69 a)一種液晶混合物由下列化合物組成 34.0% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-丙氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13.0% 4-乙基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-戊氧基-4′-氰基聯(lián)苯 13.0% 4-(4-戊基苯基)-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 4-辛氧基-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 1-(反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基)-4-(4-氰苯基)-苯基)-乙烷 該液晶混合物具有下列物理性質(zhì) 雙折射 △n=0.243(20℃,589nm) 正常折射率 no=1.765(20℃,589nm) 透明點 Tc=91℃ b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性,尤其是低的臨界電壓。
實施例70 a)一種液晶混合物由下列化合物組成 20.0% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 10.0% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷 30.0% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 30.0% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 10.0% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 該液晶混合物具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=104℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.189(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例71 a)一種由下列化合物組成的液晶混合物 17.5% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 它具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=98℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.176(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=5.0(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例72 a)一種由下列化合物組成的液晶混合物 17% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 7.8% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-1-氯苯 7.2% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-1-氯苯 它具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=87℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.171(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例73 a)一種由下列化合物組成的液晶混合物 10% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 10% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 20% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 10% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 10% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-1-氯苯 10% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-1-氯苯 15% 4-丙基-2′-氟-4″-乙基三聯(lián)苯 15% 4-乙基-2′-氟-4″-丙基三聯(lián)苯 它具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=75℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.142(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例74 a)一種由下列化合物組成的液晶混合物 16.9% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷 25.3% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 25.3% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 15.5% 1-〔反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 它具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=112℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.178(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、良好對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例75 a)一種由下列化合物組成的液晶混合物 17.0% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氟苯基)-乙烷 8.5% 1-{4-〔2-氟-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基〕-苯基}-2-(4-氯苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 25.5% 1-〔4-(2-氟-4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氯苯基)-乙烷 8.5% 1-〔4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基〕-2-(4-氟苯基)-乙烷 7.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-1-氟苯 7.4% 4-(反-4-己基環(huán)己基)-1-氟苯 它具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=80℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.172(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、高對比度、對比度對角的高獨立性以及尤其是高的紫外線穩(wěn)定性。
實施例76 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6% 4-丙基苯基-4-苯甲酸庚酯 7% 4-戊基苯基-4-苯甲酸庚酯 7% 4-庚基苯基-4-苯甲酸庚酯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=77.5℃ 粘度 η=34mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.14(20℃,589nm) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例77 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 20% 1-(反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基)-2-(3-氟-4-氰苯基)-乙烷 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例78 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.5% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 20% 2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=82.5℃ 粘度 η=34mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.16(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=16.1(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例79 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 10.0% 2-(4-氰苯基)-5-丙基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-丁基-1,3-二噁烷 15.0% 2-(4-氰苯基)-5-戊基-1,3-二噁烷 20.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-芐腈 15.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-芐腈 10.0% 4-(反-4-庚基環(huán)己基)-芐腈 5.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 5.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 5.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=76℃ 粘度 η=34mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.131(589nm,20℃) 介電各向異性 △ε=17(1KHz,20℃) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性以及尤其是低的臨界電壓。
實施例80 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 16.9% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 13.7% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 22.5% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 14.5% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10.0% 1-〔4-〔反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基〕-苯基〕-2-(4-氰苯基)-乙烷 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例81 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 14.4% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 11.2% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 5.6% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 4.8% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.4% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.6% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 10% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-二氟甲氧基聯(lián)苯 10% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-二氟甲氧基聯(lián)苯 并具有下列物理參數(shù) 透明點 Tc=102.3℃ 粘度 η=31mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.15(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=11.4(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、低臨界電壓和高對比度。
實施例82 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15.0% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 10.0% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20.0% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 12.0% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 6.0% 4-(反-4-戊基環(huán)己基)-4′-氰基聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-丁基環(huán)己基-羧酸酯 5.0% 4-戊基-4″-氰基三聯(lián)苯 6.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 20.0% 1-(反-4-戊基環(huán)己基)-2-(3-氟-4-苯基)-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=76.3℃ 粘度 η=30mm2/S(20℃) 光學(xué)各向異性 △n=0.130(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=13(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是良好的制造性、寬的工作溫度范圍、良好的光電參數(shù)值及其溫度依賴性、高對比度及對比度對角的高依賴性。
實施例83 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 25% 2-(4-氰苯基)-5-丙基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-丁基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 25% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=85℃ 粘度 η=70mm2/S 光學(xué)各向異性 △n=0.269(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=24.1(20℃,1KHz) 正常折射率 no=1.529(20℃,589nm) b)這種光電液晶系統(tǒng)按照實施例1b)的1.1、1.2、1.3和2所描述的方法制備,但是在類似1.1的方法中選擇液晶與NOA65的比值為1∶1并使用10μm的定距墊塊。


圖1是按照實施例1b)的1.1所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)作為所加電壓(正弦交流電壓(波幅)頻率Hz)函數(shù)的相對透射。該液晶系統(tǒng)的特點尤其是高對比度和低臨界電壓。
實施例84 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 20% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 10% 2-(4-氰苯基)-5-戊基吡啶 15% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 7.5% 4-乙氧基-4′-氟二苯乙炔 7.5% 4-丁氧基-4′-氟二苯乙炔 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的制造性、良好的光電參數(shù)值,低臨界電壓以及尤其是高穩(wěn)定性。
實施例85 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 17.5% 4-丙基-4′-氰基聯(lián)苯 17.5% 4-丁基-4′-氰基聯(lián)苯 17.5% 4-戊基-4′-氰基聯(lián)苯 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 15.0% 4-(反-4-丙基環(huán)己基)-4′-三氟甲氧基二苯乙炔 15.0% 4-丙基-4′-三氟甲氧基二苯乙炔 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的制造性、良好的光電參數(shù)值、低臨界電壓以及尤其是高穩(wěn)定性。
實施例86 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 10% 2-(3,4-二氟-苯基)-5-丙基嘧啶 10% 2-(4-氟苯基)-5-戊基嘧啶 10% 1-〔4-(4-丙基苯基)-苯基〕-2-(4-氰基-苯基)-乙烷 10% 1-〔4-(4-戊基苯基)-苯基〕-2-(4-氰基-苯基)-乙烷 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的制造性、良好的光電參數(shù)、低臨界電壓以及尤其是高穩(wěn)定性。
實施例87 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 15% 對-反-4-丙基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-丁基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-戊基環(huán)己基-芐腈 15% 對-反-4-庚基環(huán)己基-芐腈 10% 1-(5-丙基吡啶-2-基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 10% 1-(5-戊基吡啶-2-基)-2-(4-氰苯基)-乙烷 8% 4-氟苯基-反-4-(反-4-丙基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 8% 4-氟苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 4% 3,4-二氟苯基-反-4-(反-4-戊基環(huán)己基)-環(huán)己基-羧酸酯 b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的制造性、良好的光電參數(shù)值、低臨界電壓以及尤其是高穩(wěn)定性。
實施例88 a)一種含有液晶混合物的光電液晶系統(tǒng),該混合物由下列化合物組成 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-丙基嘧啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-丁基嘧啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-戊基嘧啶 17.5% 2-(4-氰苯基)-5-(4-戊基苯基)-吡啶 15.0% 1-〔4-(4-丙基苯基)〕-2-(4-氰苯基)-乙烷 15.0% 1-〔4-(4-戊基苯基)〕-2-(4-氰苯基)-乙烷 并具有下列物理性質(zhì) 透明點 Tc=94℃ 光學(xué)各向異性 △n=0.2722(20℃,589nm) 介電各向異性 △ε=25.6(20℃,1KHz) b)這種按照實施例1b)所描述的方法制備的光電液晶系統(tǒng)的特點是寬的工作溫度范圍、良好的制造性、良好的光電參數(shù)值以及尤其是低的臨界電壓。
權(quán)利要求
1、光電性液晶體系,
-它處于可以鍍在基片上的兩個電極之間,它含有一種正介電液晶組合物和一種其他光學(xué)透明介質(zhì),
-其液晶分子在關(guān)閉狀態(tài)具有不規(guī)則取向
-在該光電性液晶體系中,液晶組合物的任一個折射指數(shù)與基體折射率nM大體上一致,和/或在該液晶系中,液晶組合物的質(zhì)量與光學(xué)透明介質(zhì)的質(zhì)量商數(shù)為1.5或更大,
-在不依賴于入射光偏振化的兩種開關(guān)工作狀態(tài)中的一種狀態(tài)下,該光電性液晶體系顯示一種相對于其他狀態(tài)減弱的透射,
其特征在于,該液晶組合物含有一個或多個式1的化合物,
其中
Q1代表
是彼此獨立的反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基、3-氟基-1,4-亞苯基并且A1和,只要存在,A2中的一個也可以是吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氫吡喃-2,5-二基或萘-2,6-二基,
Z1和Z2代表彼此獨立的一個單鍵、-CH2CH2-、
-COO-、-OCO-、-C=C-、-CH2O-或這些橋基的任意組合,
Y和X代表彼此獨立的H或F、X和Y之一也可以是氯,
W代表-CN、-Cl、-F、-CF3、-OCF3、-OCHF2、-NCS或R2,
R1和R2是彼此獨立的具有1-12個碳原子的烷基,其中-個或兩個不相鄰的CH2-基可以被-O-或-HC=CH-取代,以及
m代表0、1或2。
2、按照權(quán)利要求1的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物以多少有點彼此隔開的間隔置入光學(xué)透明介質(zhì)中。
3、按照權(quán)利要求1的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物在光學(xué)透明介質(zhì)中形成一種大體上相連的連續(xù)相。
4、按照權(quán)利要求2的光電性液晶體系,其特征在于,涉及一種PDLC系。
5、按照權(quán)利要求2的光電性液晶體系,其特征在于,涉及一種NCAP系。
6、按照權(quán)利要求3的光電性液晶體系,其特征在于,涉及一種PN系。
7、按照權(quán)利要求1-6中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種式Ⅰa的化合物,
其中
代表彼此獨立的1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
X1代表H或F,
n、Z3和Z4作序號1-5的下列組合
序號 n Z3Z4
1 0 單鍵 -
2 0 -CH2CH2- -
3 1 -CH2CH2- 單鍵
4 1 單鍵 -CH2CH2-
5 1 單鍵 單鍵
8、按照權(quán)利要求7的光電性液晶體系,其特征在于,在這些化合物中,式Ⅰa-A3代表-Z3-(-A4-Z4-)n
9、按照權(quán)利要求1-8中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,以化合物為基的液晶組合物選自 下列化合物為基礎(chǔ)的化合物類,
其中
-C-是反式-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,R1具有在權(quán)利要求1中所給出的含義并且為了提高介電各向異性含有5-60%(重量)的一種或多種下式化合物,
其中
是2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
是反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
O 是0或1,
R1具有在權(quán)利要求1中所給出的含義。
10、按照權(quán)利要求1-9中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,液晶組合物含有一個或多個式Ⅰb的化合物,
其中
Q2、是

中的一個是
,其中V1是N或H,并且另一個,如果有的話,是反式-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,
X2和Y2是彼此獨立的H或F,
P 是0或1
Z5和Z6是彼此獨立的一種單鍵或-CH2CH2-,
R1具有在權(quán)利要求1中所給出的含義。
11、按照權(quán)利要求10的電場光學(xué)液晶系,其特征在于,至少X2和Y2之一代表F。
12、按照權(quán)利要求10的電場光學(xué)液晶系,其特征在于,X2和Y2都是H。
13、按照權(quán)利要求1-12中任一項的電場光學(xué)液晶系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種式Ⅰc的化合物,
其中
Q3是


中的一個環(huán)是
,其中T是-CH2-或-O-,以及另一個環(huán)只要存在,可以是反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
Z7和Z8是彼此獨立的一個單鍵、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
r和q是彼此獨立的0或1,
X3是F或Cl,
是2-氟基或2-氯基-1,4-亞苯基或3-氟基或3-氯基-1,4-亞苯基,
R1具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
14、按照權(quán)利要求1-13中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一個或多個式Ⅰd的化合物,
其中
是1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
是1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基、3-氟基-1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
Z9是一個單鍵、-COO-、-OCO-或-CH2CH2-,
Z10是一個單鍵、-COO-或-CH2CH2-,
S、是0或1,
R1具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
15、按照權(quán)利要求14的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種化合物,這些化合物選自式ⅠdE2-1和ⅠdE3-1至ⅠdE3-8,
其中R1具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
16、按照權(quán)利要求1-15中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種四核化合物,這些化合物選自具有式Ⅰe4-1至Ⅰe4-4的腈組,
其中
各是彼此獨立的1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基、3-氟基-1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,
總是彼此獨立的


t是0或1
是2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
R1具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
17、按照權(quán)利要求1-16中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一個或多個式Ⅰf的化合物,
其中
和,如果有,
中的至少一個環(huán)是1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基、3-氟基-1,4-亞苯基、反式-1,4-亞環(huán)己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或1,3-二噁烷-2,5-二基,以及另一個環(huán),如果有的話,是反式-1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基,
Z11和Z12各是彼此獨立的一個單鍵、-C≡C-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-或2個或多個這種橋鏈的組合,
v 是0、1或2
a 是0或1,
是2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基,
是3,5-二氟基-1,4亞苯基,
T2是-Cl、-F、-CF3、-OCF3,-OCHF2或-NCS,
R1具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
18、按照權(quán)利要求17的光電性液晶體系,其特征在于,T2是NCS。
19、按照權(quán)利要求17的光電性液晶體系,其特征在于,T2是-F、-CF3、-OCF3或-OCHF2。
20、按照權(quán)利要求17的光電性液晶體系,其特征在于,T2是Cl。
21、按照權(quán)利要求20的光電性液晶體系,其特征在于,V是1或2。
22、按照權(quán)利要求1-21中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物除含有一種由△ε≥2的正介電化合物組成的介電陽性組分A外,還含有一種由-2≤△ε≤+2的化合物組成的介電中性組分B,以及有時還含有一種由△ε<-2的化合物組成的負(fù)介電組分C。
23、按照權(quán)利要求1-22中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種式Ⅰg的化合物,
R1-Q4-COO-Q5-R2Ⅰg
其中
Q4和Q5基團(tuán)各代表彼此獨立的
,
,
以及Q4和Q5之一也可以代表
,
,
R1和R2彼此獨立的具有在權(quán)利要求1中給出的含義。
24、按照權(quán)利要求1-23中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種或多種式Ⅰh的化合物,
R1-Q6-C=C-Q7-R2Ⅰh
其中
至少基團(tuán)R1和R2中的一個具有在權(quán)利要求1中給出的含義,R1和R2基團(tuán)之一也可以是F、Cl、OCF3、OCHF2或CF3,
Q6和Q7基團(tuán)彼此獨立的代表
,Q6也可以代表
,而Q7也可以代表
。
25、按照權(quán)利要求1-24中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一個或多個式Ⅰi的化合物,
R1-Q8-CH2CH2-Q9-R2Ⅰi
其中
R1和R2彼此獨立地具有在權(quán)利要求1中給出的含義,而基團(tuán)Q8和Q9各彼此獨立地是反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、4-4′-聯(lián)苯基、4,4′-環(huán)己基苯基或4-4′-苯基環(huán)己基,并且在一個分子中的一個1,4-亞苯基基團(tuán)可以被氟或氯取代。
26、按照權(quán)利要求1-25中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物附加含有一種或多種選自式Ⅱ-Ⅳ的化合物組的化合物,
T-W1-Phe-CN Ⅱ
R-W1-Cyc-CN Ⅲ
T-V-Phe-CN Ⅳ
其中
R 彼此獨立的代表一個具有1-15個碳原子的烷基,其中一個或二個不相鄰的CH2-基可以被-O-、-CO-和/或-CH=CH取代,
W1代表Phe.(F)-Y1或Cyc-Y1,
Y1代表一個單鍵、-COO-或-OCO-,
V 代表吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基,
T代表R、R-Phe.(F)-Y1或R-Cyc-Y1,
Phe.(F)代表1,4-亞苯基、2-氟基-1,4-亞苯基或3-氟基-1,4-亞苯基。
27、按照權(quán)利要求1-26中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物具有△ε>3的介電各向異性。
28、按照權(quán)利要求1-27中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物以化合物為基,它具有3≤△ε≤15的介電各向異性。
29、按照權(quán)利要求1-28中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種多色顏料。
30、按照權(quán)利要求1-29中任一項的光電性液晶體系,其特征在于,該液晶組合物含有一種附加組分。
31、液晶,其特征在于,該液晶與至少一種按照權(quán)利要求1和7-30中任一項的液晶組合物是相同的。
32、權(quán)利要求30的一種液晶組合物在于按照權(quán)利要求2-6的一種光電性液晶體系中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及含一個或多個式I的化合物的電場光學(xué)液晶系,它處于必要時可以鍍在基片上的兩個電極之間,它含有一種正介電液晶組合物和一種其他光學(xué)透明介質(zhì);其液晶分子在關(guān)閉狀態(tài)具有不規(guī)則取向;在該液晶系統(tǒng)中,液晶組合物的任一個折射指數(shù)與基體的折射率nM大體一致和/或質(zhì)量與光學(xué)透明介質(zhì)的質(zhì)量商數(shù)為1.5或更大;在不依賴于入射光偏振化的兩種開關(guān)工作狀態(tài)中的一種狀態(tài)下,該電場光學(xué)液晶系顯示一種相對于其他狀態(tài)減弱的透射。
文檔編號C09K19/10GK1051926SQ90109220
公開日1991年6月5日 申請日期1990年10月2日 優(yōu)先權(quán)日1989年10月2日
發(fā)明者大衛(wèi)·古迪斯, 舍利·馬丹, 格·史密斯, 烏·芬肯佐勒, 弗·里芬拉斯, 里·西特徹, 斯·威爾海姆 申請人:默克專利有限公司
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