本發(fā)明屬于分析檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法。

背景技術(shù)：

生活中重金屬離子的污染日益嚴(yán)重，對(duì)人類的健康已經(jīng)構(gòu)成嚴(yán)重威脅。其中，鉛在環(huán)境水樣中大量存在，鉛對(duì)人體健康的危害眾所周知，2006年甘肅徽縣發(fā)生嚴(yán)重的“鉛中毒事件”，2009年的湖南省武岡和陜西省鳳翔先后發(fā)生“鉛中毒事件”。其中陜西省鳳翔縣“鉛中毒”事件造成將近九百人的兒童脫發(fā)，發(fā)育不良，智力受損。2010年，尼日尼亞鉛污染事件更是導(dǎo)致250余人死亡?！般U中毒”事件屢次發(fā)生，危害觸目驚心，讓人心痛。鉛對(duì)人體的危害主要體現(xiàn)在：能夠在人體內(nèi)積聚而引起鉛中毒。據(jù)世界衛(wèi)生組織研究報(bào)道，現(xiàn)在每天進(jìn)入人體的鉛來自食物的約400μg，水10μg，城市空氣26μg。另外，科學(xué)研究表明鉛對(duì)人體血液系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿系統(tǒng)、免疫功能等均能造成破壞作用。對(duì)人類危害更大的是鉛的致癌性，無機(jī)鉛已被國(guó)際癌研究協(xié)會(huì)(iarc)列為人類的致癌物。

目前能用于檢測(cè)鉛離子的技術(shù)方法很多，其中基于光譜檢測(cè)的技術(shù)方法中除了依賴大型儀器設(shè)備(分光光度法、原子吸收儀等)傳統(tǒng)/常規(guī)方法之外，還有基于染料與重金屬離子的顯色反應(yīng)，而這種反應(yīng)原理對(duì)重金屬陽(yáng)離子檢測(cè)的靈敏度遠(yuǎn)低于聚集誘導(dǎo)發(fā)光原理的應(yīng)用。近年來，利用熒光納米簇檢測(cè)重金屬離子的報(bào)道大多是基于熒光猝滅機(jī)理，因?yàn)橐种茻晒獾幕衔镙^多，導(dǎo)致熒光淬滅較為普遍，對(duì)選擇性/靈敏度影響較大。另有報(bào)道基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光(aggregation-inducedemission,aie)機(jī)理檢測(cè)重金屬陽(yáng)離子，目前利用金屬納米簇aie原理檢測(cè)重金屬離子研究，主要是利用納米簇底物遇到待測(cè)金屬離子后聚集而熒光增強(qiáng)現(xiàn)象，但所制備的金屬納米簇底物大多自身已經(jīng)具有微弱背景熒光，憑靠熒光增強(qiáng)檢測(cè)重金屬離子，該方法無疑會(huì)影響檢測(cè)靈敏度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法，采用本發(fā)明制備方法制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中納米金離子分散較好幾乎沒有重疊及聚集現(xiàn)象，所合成的復(fù)合底物混合溶液在可見光下無色、澄清、透明、穩(wěn)定，且本發(fā)明制備的復(fù)合底物無自身熒光，選擇性強(qiáng)，有利于進(jìn)一步對(duì)金屬離子誘導(dǎo)其聚集發(fā)光及進(jìn)行高靈敏傳感研究。

本發(fā)明目的通過下述技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

本發(fā)明提供一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法，包括以下步驟：

1)將haucl4水溶液和gsh溶液混合，加入超純水，在一定溫度下攪拌后生成絮狀沉淀；

2)調(diào)節(jié)上述混合溶液的ph至5.0～6.0，使沉淀完全溶解，溶液變?yōu)槌吻逋该鳎?/p>

3)老化1.5～3h后，調(diào)節(jié)混合溶液的ph至7.2～8.5即可獲得本發(fā)明納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x。

本發(fā)明制備過程中，先將haucl4(四氯金酸)和gsh(谷胱甘肽)混合，然后將混合溶液ph調(diào)節(jié)至5.0～6.0，使沉淀完全溶液，在酸性條件下老化后再調(diào)節(jié)混合溶液ph至7.2～8.5獲得本發(fā)明產(chǎn)物aunps@(sg)x。本發(fā)明制備方法是獲取均相聚集體溶液的最佳優(yōu)化條件，如果調(diào)換了順序，或者不按照本發(fā)明的先在酸性條件下老化然后再調(diào)節(jié)溶液ph至堿性，將得不到均相的澄清透明的產(chǎn)物溶液，或pb²⁺誘導(dǎo)下聚集反應(yīng)得到聚集體沉淀，導(dǎo)致對(duì)金屬離子傳感的效果不好。

另外，本發(fā)明限定先在酸性調(diào)節(jié)下老化后再調(diào)節(jié)至堿性溶液，是因?yàn)槿绻裵h調(diào)節(jié)至7.5老化，在體系沒穩(wěn)定時(shí)會(huì)引入過多的na⁺離子，離子強(qiáng)度改變，影響或改變了體系的極性，造成gsh中的巰基與aunps的au配位結(jié)合的比例發(fā)生重大改變，難以制備出澄清透明的溶液，從而影響產(chǎn)物對(duì)pb²⁺的檢測(cè)效果，使其檢測(cè)靈敏度下降。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb2+的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法的一個(gè)具體實(shí)施例，所述aunps@(sg)x中x的取值范圍為(7～11):(4～7)。其中，x表示復(fù)合底物中au和sg的總體比例，sg為gsh的一個(gè)表示方式。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法的一個(gè)具體實(shí)施例，步驟1)中，所述haucl4水溶液和gsh溶液的摩爾比為1:2.0～3.0，體積比為1:1，所述純水的體積與haucl4水溶液的體積比為5：1；所述溫度為25～35℃；所述攪拌轉(zhuǎn)速為150～250rpm，時(shí)間為10～20min。進(jìn)一步，步驟1)中，所述haucl4水溶液和gsh溶液的摩爾比為1:2.5；所述溫度為30℃；所述攪拌轉(zhuǎn)速為200rpm，時(shí)間為15min。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法的一個(gè)具體實(shí)施例，步驟2)中，采用濃度為1.0mol/l的檸檬酸鈉對(duì)混合溶液的ph進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明優(yōu)選檸檬酸鈉對(duì)溶液ph進(jìn)行調(diào)節(jié)，是因?yàn)槊仕徕c屬于弱堿，處于電離/離解的動(dòng)態(tài)平衡中，在體系尚未穩(wěn)定時(shí)，會(huì)起到一定程度上的緩沖能力。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法的一個(gè)具體實(shí)施例，步驟3)中，采用濃度為1.0mol/l的氫氧化鈉對(duì)混合溶液的ph進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明選用氫氧化鈉對(duì)溶液的ph進(jìn)行調(diào)節(jié)，是因?yàn)槠渌魏谓饘訇?yáng)離子的電負(fù)性都比na+大，會(huì)直接干擾所制備的納米簇底物，由于粒經(jīng)會(huì)隨之發(fā)生改變，還很有可能會(huì)導(dǎo)致自體熒光或可見光下有色。另外，選擇濃氫氧化鈉調(diào)節(jié)，還為盡可能保持溶液體積改變微小量的情況即可調(diào)節(jié)好ph，同時(shí)獲得均相復(fù)合底物溶液。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb2+的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法的一個(gè)具體實(shí)施例，包括以下步驟：

1)將1.0ml，濃度為10mmol/l的haucl4水溶液和1.0ml，濃度為25mmol/l的gsh溶液混合，加入5ml的超純水，在30℃的溫度下于200rpm的轉(zhuǎn)速下慢慢攪拌15min，形成絮狀沉淀；

2)調(diào)節(jié)上述混合溶液的ph至5.5，使沉淀完全溶解，溶液變?yōu)槌吻逋该鳎?/p>

3)老化2h后，調(diào)節(jié)混合溶液的ph至7.5即可獲得本發(fā)明納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x。

本發(fā)明還提供一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x，所述納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x采用上述所述的制備方法制備得到。

本發(fā)明還提供所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的應(yīng)用，所述納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x在檢測(cè)pb²⁺中的應(yīng)用。

作為本發(fā)明所述一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的應(yīng)用的一個(gè)具體實(shí)施例，對(duì)pb²⁺進(jìn)行檢測(cè)的具體步驟為：將納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x加入到含有待測(cè)溶液中，獲得均相乳白色的聚集體溶液，該溶液在365nm激發(fā)光下產(chǎn)生強(qiáng)烈的黃色熒光就說明待測(cè)溶液中含有pb²⁺。

本發(fā)明方法制備出的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x自身無熒光，但在pb²⁺離子的作用下自身會(huì)發(fā)生聚集生成聚集體aunps@(sg)x-pb²⁺，而生成的聚集體在365nm紫外光下能發(fā)出強(qiáng)烈的黃光，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)pb²⁺離子的檢測(cè)，黃光的強(qiáng)度越大，說明pb²⁺離子的含量越高。同時(shí)，本發(fā)明制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x與其它常見的金屬離子作用在365nm紫外光下均不發(fā)光，其選擇性強(qiáng)，可以不受其它金屬陽(yáng)離子的干擾，提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供一種聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)pb²⁺的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的制備方法，本發(fā)明采用haucl4(四氯金酸)與gsh(谷胱甘肽)直接反應(yīng)一步制得aunps@(sg)x，合成方法較為簡(jiǎn)單、可控。采用本發(fā)明制備方法制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中納米金離子分散較好幾乎沒有重疊及聚集現(xiàn)象，所合成的復(fù)合底物混合溶液在可見光下無色、澄清、透明、穩(wěn)定，且本發(fā)明制備的復(fù)合底物無自身熒光，選擇性強(qiáng)，有利于進(jìn)一步對(duì)金屬離子誘導(dǎo)其聚集發(fā)光及進(jìn)行高靈敏傳感研究。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的電鏡圖；

圖2為實(shí)施例1制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x在鉛離子誘導(dǎo)作用下形成聚集體的電鏡圖；

圖3為實(shí)施例1制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x水溶液和其在pb²⁺作用下聚集形成的均相溶液對(duì)比圖，其中1為米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x水溶液，2為其在pb²⁺作用下聚集形成的均相溶液；

圖4為實(shí)施例1制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x在pb²⁺的作用下發(fā)生聚集后溶液的紫外吸收及熒光發(fā)射光譜圖；

圖5為實(shí)施例1制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中對(duì)au:sg的比例進(jìn)行分析的malid-tof-ms及tga圖，其中a為malid-tof-ms圖，b為tga圖；

圖6為實(shí)施例1制備的aunps@(sg)x對(duì)常見的14種金屬陽(yáng)離子聚集誘導(dǎo)發(fā)光檢測(cè)結(jié)果圖；

圖7為對(duì)比例3不同ph下制備的aunps@(sg)x與pb²⁺的聚集誘導(dǎo)發(fā)光強(qiáng)度結(jié)果圖。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

實(shí)施例1

本實(shí)施例納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的具體制備過程如下：

1)將1.0ml，濃度為10mmol/l的haucl4水溶液和1.0ml，濃度為25mmol/l的gsh溶液混合，加入5ml的超純水，在30℃的溫度下于200rpm的轉(zhuǎn)速下慢慢攪拌15min，形成絮狀沉淀；

2)調(diào)節(jié)上述混合溶液的ph至5.5，使沉淀完全溶解，溶液變?yōu)槌吻逋该鳎?/p>

3)老化2h后，調(diào)節(jié)混合溶液的ph至7.5即可獲得本發(fā)明納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x。

本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x呈現(xiàn)出無色澄清透明的水溶液。本實(shí)施例制備出的復(fù)合底物aunps@(sg)x的電鏡圖如圖1所示，從圖1中可以看出，本實(shí)施例制備的金納米粒子的尺度為2～4nm，且au納米粒子分散性較好、分布也較為均勻，偶爾有重疊現(xiàn)象但沒有發(fā)現(xiàn)明顯的金納米粒子的聚集現(xiàn)象。當(dāng)放大倍數(shù)為600,000時(shí)，可清晰地看見平行排列的晶格條紋(圖1中懸浮圖)。

將本實(shí)施例制備的aunps@(sg)x溶液中加入含有pb²⁺溶液時(shí)，其在pb²⁺作用下發(fā)生聚集后所形成的均相溶液(不析出沉淀)，常溫下可穩(wěn)定存放15天。本實(shí)施例制備的aunps@(sg)x在鉛離子誘導(dǎo)作用下形成聚集體的電鏡圖如圖2所示，從圖2中可以看出，雖聚集體aunps@(sg)x-pb²⁺單顆粒較小且粒徑不均(30-50nm)，但聚集體所形成的網(wǎng)格變大，粘連程度更大，形成了高度聚集且穩(wěn)定的au…sg…pb立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)且交聯(lián)到了一起，表明鉛離子對(duì)aunps@(sg)x誘導(dǎo)聚集的程度較大。

另外，本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x水溶液和其在pb²⁺作用下發(fā)生聚集后所形成的均相溶液對(duì)比如果3所示，其中1表示制備出的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x澄清透明的水溶液，2表示aunps@(sg)x在pb²⁺作用下發(fā)生聚集后所形成的均相溶液，且在365nm紫外光下發(fā)出強(qiáng)烈的黃光。從圖3對(duì)比可以看出，本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物呈現(xiàn)出無色澄清透明的水溶液(圖3小瓶1)，而在pb²⁺的作用下聚集生成了聚集體，可見乳白色均相溶液且在365nm紫外光下發(fā)出強(qiáng)烈的黃光。

本實(shí)施例制備的aunps@(sg)x在pb²⁺的作用下發(fā)生聚集后溶液的紫外吸收及熒光發(fā)射光譜如圖4所示。從圖4中可以看出，本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物與pb²⁺作用下在365nm紫外光下其發(fā)射的波長(zhǎng)在580nm左右，為可見光區(qū)的黃光波長(zhǎng)。

用malid-tof-ms及tga分析測(cè)定所合成的aunps@(sg)x中au:sg之間的比例，其結(jié)果分別如圖5所示，其中a為malid-tof-ms圖，b為tga圖。從圖5的分析結(jié)果表明本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中au:sg的比例為(7-11):(4-7)，即x的值(7-11):(4-7)。本實(shí)施例制備合成的aunps@(sg)x中含有au7(sg)4,au8(sg)5,au9(sg)8andau11(sg)7。

為了驗(yàn)證本實(shí)施例所制備的納米簇底物的選擇性，我們分別用k+、na+、ca²⁺等環(huán)境中常見的14種金屬陽(yáng)離子進(jìn)行選擇性實(shí)驗(yàn)，將本實(shí)施例制備的aunps@(sg)x加入到上述含有14中常見金屬陽(yáng)離子的溶液中，形成的均相混合溶液放在365nm紫外光下，觀察是否有發(fā)光現(xiàn)象，其結(jié)果如圖6所示。從圖6中可以看出，常見14種金屬陽(yáng)離子的均相溶液均沒有發(fā)光現(xiàn)象，結(jié)果本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x對(duì)這14種金屬離子均無聚集發(fā)光現(xiàn)象，本發(fā)明制備方法制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x具有很好的選擇性，能更好的實(shí)現(xiàn)對(duì)pb²⁺的檢測(cè)，不會(huì)受到其它陽(yáng)離子的干擾。

實(shí)施例2

本實(shí)施例納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的具體制備過程如下：

1)將1.0ml，濃度為10mmol/l的haucl4水溶液和1.0ml，濃度為20mmol/l的gsh溶液混合，加入5ml的超純水，在25℃的溫度下于250rpm的轉(zhuǎn)速下慢慢攪拌10min，形成絮狀沉淀；

2)調(diào)節(jié)上述混合溶液的ph至6.0，使沉淀完全溶解，溶液變?yōu)槌吻逋该鳎?/p>

3)老化1.8h后，調(diào)節(jié)混合溶液的ph至7.8即可獲得本發(fā)明納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x。

本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中含有au7(sg)4,au8(sg)5,au9(sg)8和au11(sg)7，對(duì)其具體成分含量、au：sg之間的比例、以及在pb²⁺作用下發(fā)生聚集體實(shí)現(xiàn)對(duì)pb²⁺的檢測(cè)等技術(shù)效果均與實(shí)施例1類似，在此不做詳細(xì)說明。

實(shí)施例3

本實(shí)施例納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x的具體制備過程如下：

1)將1.0ml，濃度為10mmol/l的haucl4水溶液和1.0ml，濃度為30mmol/l的gsh溶液混合，加入5ml的超純水，在35℃的溫度下于150rpm的轉(zhuǎn)速下慢慢攪拌20min，形成絮狀沉淀；

2)調(diào)節(jié)上述混合溶液的ph至5.0，使沉淀完全溶解，溶液變?yōu)槌吻逋该鳎?/p>

3)老化2.5h后，調(diào)節(jié)混合溶液的ph至8.0即可獲得本發(fā)明納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x。

本實(shí)施例制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x中含有au7(sg)4,au8(sg)5,au9(sg)8和au11(sg)7，對(duì)其具體成分含量、au：sg之間的比例、以及在pb²⁺作用下發(fā)生聚集體實(shí)現(xiàn)對(duì)pb²⁺的檢測(cè)等技術(shù)效果均與實(shí)施例1類似，在此不做詳細(xì)說明。

對(duì)比例1au與sg的配比對(duì)納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x性能的影響

在本發(fā)明合成aunps@(sg)x的過程中，au與sg的配比是一個(gè)非常關(guān)鍵的因素。因?yàn)閍u:sg光物理屬性很大程度上取決于金原子的個(gè)數(shù)和sg配體的數(shù)量。

按照au:sg＝1:0.5、1:1.0、1:1.5、1:2.0、1:2.5、1:3.0、1:3.5、1:4.0進(jìn)行合成實(shí)驗(yàn)(其余反應(yīng)條件及操作方式與實(shí)施例1完全相同)，并將制備的復(fù)合底物分別與pb²⁺反應(yīng)，以是否能形成較為穩(wěn)定的均相溶液為標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)化au:sg的配比，最終確定au:sg最佳配比為1:2.0～3.0(摩爾比)。在此配比下制備的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x與pb²⁺聚集后能形成均相溶液，可作為對(duì)重金屬pb²⁺離子的傳感研究。而在其他配比條件下制備的納米簇復(fù)合底物與pb²⁺聚集后均不能形成均相溶液，這是因?yàn)檩^低的au:sg比例(1:0.5,1:1.0和1:1.5)和較高的au:sg比例(1:3.5和1:4.0)與pb²⁺混合后會(huì)形成較大的au納米晶而發(fā)生沉淀，不利于對(duì)其發(fā)光屬性做進(jìn)一步研究。

對(duì)比例2不同溫度對(duì)納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x性能的影響

對(duì)于本發(fā)明gsh包覆aunps合成過程中另一個(gè)關(guān)鍵的因素是溫度。在不同的溫度下(10℃，15℃，20℃，25℃，30℃，35℃，40℃，50℃，60℃)進(jìn)行合成實(shí)驗(yàn)(其余反應(yīng)條件及操作方式與實(shí)施例1完全相同)，然后添加pb²⁺研究不同溫度對(duì)合成的納米復(fù)合底物aunps@(sg)x聚集發(fā)光效果的影響。

結(jié)果表明，在溫度低于25℃，由于au(i)-sg沒有被充分還原而存在不溶性的au(i)-sg復(fù)合物聚集體，形成較大的絮狀沉淀，導(dǎo)致與pb²⁺聚集發(fā)光強(qiáng)度較微弱；而較高溫度高于35℃時(shí)，發(fā)現(xiàn)所合成的納米復(fù)合底物aunps@(sg)x與pb²⁺反應(yīng)后瞬間產(chǎn)生大量絮狀沉淀，不利于作為pb²⁺傳感做進(jìn)一步應(yīng)用性評(píng)估。因此本發(fā)明制備方法的最佳反應(yīng)溫度為25～35℃。

對(duì)比例3不同ph對(duì)納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x性能的影響

調(diào)節(jié)ph值可以直接控制金納米粒子的尺度，從而會(huì)影響金納米表面的光學(xué)特征等。本對(duì)比例分別考察了酸性、中性、堿性(ph2-12)環(huán)境中制備的aunps@(sg)x與pb²⁺的聚集發(fā)光強(qiáng)度。在具體制備過程中，只需將實(shí)施例1中步驟3)的ph值進(jìn)行調(diào)整，其余反應(yīng)條件及操作方式與實(shí)施例1完全相同。不同ph下制備的aunps@(sg)x與pb²⁺的聚集發(fā)光強(qiáng)度結(jié)果如圖7所示。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：

當(dāng)ph<5.5時(shí)，所合成的納米簇復(fù)合底物aunps@(sg)x水溶液有大量沉淀，與pb²⁺作用后aunps@(sg)x-pb²⁺幾乎不發(fā)生聚集發(fā)光現(xiàn)象；

當(dāng)ph＝9.5～10.5，與pb²⁺作用后aunps@(sg)x-pb²⁺較為微弱的聚集發(fā)光；

當(dāng)ph>10.5時(shí)，與pb²⁺作用后aunps@(sg)x-pb²⁺幾乎沒有聚集現(xiàn)象；

當(dāng)ph值5.5～9.0時(shí)，aunps@(sg)x溶液澄清透明，其中當(dāng)ph為7.2～8.5，特別是ph＝7.5時(shí)，aunps@(sg)x-pb²⁺聚集發(fā)光強(qiáng)度最佳。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。