技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及合成革功能助劑
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種適用于合成革的水性耐黃變助劑。
背景技術(shù)：
：：合成革，是以經(jīng)浸漬的無紡布為網(wǎng)狀層，微孔聚氨酯層作為粒面層制得。其正、反面都與皮革十分相似，并具有一定的透氣性，比普通人造革更接近天然革，廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。在合成革加工過程中，需要加入功能助劑，以增強(qiáng)合成革制品的手感、外觀質(zhì)量和使用質(zhì)量。耐黃變助劑屬于合成革的特殊功能助劑，目的是防止合成革制品在自然太陽光、紫外線長時(shí)間照射下出現(xiàn)顏色發(fā)黃現(xiàn)象，保證合成革制品在使用期間的外觀質(zhì)量，延長使用壽命。目前，市售耐黃變助劑在使用時(shí)需要利用有機(jī)溶劑進(jìn)行分散或溶解，這樣在成膜時(shí)有機(jī)溶劑會揮發(fā)到環(huán)境中，從而污染環(huán)境。此外，利用有機(jī)溶劑溶解的耐黃變助劑在與水性聚氨酯漿料混合時(shí)會出現(xiàn)難以共混相容的問題，從而使耐黃變助劑的功能減弱。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種環(huán)保性好且耐黃變性能顯著的適用于合成革的水性耐黃變助劑。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：一種適用于合成革的水性耐黃變助劑，由如下重量份數(shù)的原料制成：水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物20-25份、聚氯乙烯樹脂5-10份、寡聚糖/羥乙基纖維素2-3份、海泡石粉2-3份、納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯2-3份、泊洛沙姆1-2份、聚合硫酸鋁1-2份、n-異丙基丙烯酰胺0.5-1份、n-甲基吡咯烷酮0.5-1份、超細(xì)聚四氟乙烯粉末0.05-0.1份、1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽0.05-0.1份、水100-150份；其制備方法包括如下步驟：(1)向1/3水中加入泊洛沙姆和n-異丙基丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入聚氯乙烯樹脂和1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚氯乙烯樹脂乳液；(2)向海泡石粉中加入聚合硫酸鋁和n-甲基吡咯烷酮，升溫至110-115℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至110-115℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性海泡石粉；(3)向剩余2/3水中加入水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚氯乙烯樹脂乳液、寡聚糖/羥乙基纖維素、溶脹型改性海泡石粉和超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。所述水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物是由α-蒎烯和雙丙酮丙烯酰胺經(jīng)共聚反應(yīng)和親水改性處理后制得，其具體制備方法為：向α-蒎烯中加入雙丙酮丙烯酰胺和引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。所述α-蒎烯、雙丙酮丙烯酰胺、引發(fā)劑、水、多聚谷氨酸和水解聚馬來酸酐的質(zhì)量用量比為20-25:10-15:0.1-0.2:50-100:5-10:2-5。所述納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯是由納米鈦白粉負(fù)載氫化松香甘油酯制成，其具體制備方法為：向氫化松香甘油酯中加入氫化棕櫚油和鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入納米鈦白粉和二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。所述氫化松香甘油酯、氫化棕櫚油、鯨蠟醇、納米鈦白粉、二茂鐵和溫水的質(zhì)量用量比為3-5:0.1-0.2:0.3-0.5:5-10:0.05-0.1:30-50。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明以水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物為主要原料，協(xié)以多種輔料制得耐黃變助劑，所制耐黃變助劑屬于水性合成革功能助劑，與水性聚氨酯漿料配合使用，顯著提高合成革加工過程的環(huán)保性；并且所制耐黃變助劑能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐黃變性能，有效延長合成革制品的使用壽命以及保證合成革制品使用期間的外觀質(zhì)量，適用于加工成長期暴露于自然環(huán)境中的合成革制品。具體實(shí)施方式：為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。實(shí)施例1(1)向50g水中加入1g泊洛沙姆和1gn-異丙基丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入10g聚氯乙烯樹脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚氯乙烯樹脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸鋁和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升溫至110-115℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至110-115℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入20g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和2g納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚氯乙烯樹脂乳液、3g寡聚糖/羥乙基纖維素、溶脹型改性海泡石粉和0.05g超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向20gα-蒎烯中加入10g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由80g水、5g多聚谷氨酸和2g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯的制備：向3g氫化松香甘油酯中加入0.1g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入5g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入50g45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。實(shí)施例2(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-異丙基丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入10g聚氯乙烯樹脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚氯乙烯樹脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸鋁和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升溫至110-115℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至110-115℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和2g納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚氯乙烯樹脂乳液、2g寡聚糖/羥乙基纖維素、溶脹型改性海泡石粉和0.1g超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯的制備：向5g氫化松香甘油酯中加入0.2g氫化棕櫚油和0.3g鯨蠟醇，并升溫至85-90℃保溫研磨15min，再加入10g納米鈦白粉和0.05g二茂鐵，繼續(xù)在85-90℃保溫研磨30min，然后加入50g45-50℃溫水，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后送入噴霧干燥機(jī)中，干燥所得顆粒經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得納米鈦白粉負(fù)載松香甘油酯。對照例1(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-異丙基丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入10g聚氯乙烯樹脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚氯乙烯樹脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸鋁和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升溫至110-115℃保溫研磨15min，并轉(zhuǎn)入-5-0℃環(huán)境中靜置30min，再次升溫至110-115℃保溫研磨15min，即得溶脹型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和2g納米鈦白粉，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚氯乙烯樹脂乳液、2g寡聚糖/羥乙基纖維素、溶脹型改性海泡石粉和0.1g超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。對照例2(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-異丙基丙烯酰胺，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，再加入10g聚氯乙烯樹脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘鹽，繼續(xù)回流保溫?cái)嚢?0min，即得水性聚氯乙烯樹脂乳液；(2)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和2g納米鈦白粉，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入水性聚氯乙烯樹脂乳液、2g寡聚糖/羥乙基纖維素、3g海泡石粉和0.1g超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。對照例3向150g水中加入25g水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物和2g納米鈦白粉，并升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?5min，然后加入10g聚氯乙烯樹脂、2g寡聚糖/羥乙基纖維素、3g海泡石粉和0.1g超細(xì)聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨機(jī)中，球磨8h后過300目篩，所得濾液即為水性耐黃變助劑。水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物的制備：向25gα-蒎烯中加入15g雙丙酮丙烯酰胺和0.2g引發(fā)劑，并在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至125-130℃保溫?cái)嚢?0min，保溫?cái)嚢杞Y(jié)束后立即轉(zhuǎn)入0-5℃環(huán)境中密封靜置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚馬來酸酐溶解制成的混合溶液，再在攪拌下以5℃/min的升溫速度升溫至回流狀態(tài)保溫?cái)嚢?0min，所得混合液自然冷卻至室溫后送入冷凍干燥機(jī)中，干燥所得固體經(jīng)超微粉碎機(jī)制成微粉，即得水性α-蒎烯/雙丙酮丙烯酰胺共聚物。實(shí)施例3分別將等量實(shí)施例1、實(shí)施例2、對照例1、對照例2和對照例3所制水性耐黃變助劑添加于同批且等量水性聚氨酯漿料中(如表1，水性耐黃變助劑添加量為1.5wt％，以固含量計(jì))，同時(shí)設(shè)置不添加水性耐黃變助劑的對照例4，并通過相同加工工藝制得合成革，對所制合成革的耐黃變性能進(jìn)行測試(測試標(biāo)準(zhǔn)qb/t4672-2014)，測試結(jié)果如表2所示。表1合成革制備漿料配比表表2所制合成革的耐黃變性能測試項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2對照例1對照例2對照例3對照例4耐黃變性/級554-543-42以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效物界定。當(dāng)前第1頁12