相關(guān)申請(qǐng)
本申請(qǐng)基于2016年4月12日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2016-79749號(hào)和2017年2月17日申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2017-28010號(hào)主張優(yōu)先權(quán),這些申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容作為參照并入本說(shuō)明書(shū)中。
本發(fā)明涉及具備發(fā)泡體基材的粘合片和包含該粘合片的帶有剝離襯墊的粘合片。
背景技術(shù):
通常粘合劑(也稱(chēng)為壓敏粘接劑。以下相同。)在室溫附近的溫度區(qū)域中呈現(xiàn)柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過(guò)壓力而簡(jiǎn)單地粘接于被粘物的性質(zhì)。利用這樣的性質(zhì),粘合劑可以以例如在基材的至少一側(cè)的面設(shè)置有粘合劑層的帶有基材的粘合片的形態(tài),以接合、固定等為目的廣泛用于各種領(lǐng)域中。
與將不具有氣泡結(jié)構(gòu)的塑料薄膜作為基材的粘合片相比,將具有氣泡結(jié)構(gòu)的發(fā)泡體用于基材的帶有基材的粘合片(帶有發(fā)泡體基材的粘合片)能夠在沖擊吸收性、凹凸追隨性等方面有利。另外,與將無(wú)紡布作為基材的粘合片相比,這樣的帶有發(fā)泡體基材的粘合片能夠在防水性、密封性等方面有利。因此,帶有發(fā)泡體基材的粘合片可優(yōu)選適用于便攜式電子設(shè)備中的部件的接合、固定等。作為涉及帶有發(fā)泡體基材的粘合的技術(shù)文獻(xiàn),可列舉出日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2015-155528號(hào)公報(bào)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
近年來(lái),從便攜式電子設(shè)備的信息顯示部的大畫(huà)面化、設(shè)計(jì)性的提高、設(shè)計(jì)自由度的提高等的觀點(diǎn)出發(fā),要求在更細(xì)小的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行顯示部或顯示部保護(hù)構(gòu)件與殼體的接合。然而,若對(duì)粘合片進(jìn)行窄化,則容易使由該粘合片所帶來(lái)的部件的接合可靠性(例如按壓粘接力)降低。因此,本發(fā)明的目的在于提供也適合于窄化的、能夠發(fā)揮良好的接合可靠性的粘合片。
根據(jù)本說(shuō)明書(shū),提供一種帶有剝離襯墊的粘合片,其具備:具有第一粘合面和第二粘合面的粘合片、及具有與上述第二粘合面抵接的第二剝離面的剝離襯墊。上述粘合片包含:發(fā)泡體基材、配置于上述發(fā)泡體基材的第一面?zhèn)鹊牡谝徽澈蟿?、及配置于上述發(fā)泡體基材的第二面?zhèn)鹊牡诙澈蟿?。在上述粘合片中,上述第一粘合面由上述第一粘合劑層?gòu)成,上述第二粘合面由上述第二粘合劑層構(gòu)成。上述粘合片的上述第一粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa1為800nm以下,上述第二粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa2為400nm以下。構(gòu)成這樣的帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片通過(guò)具備平滑性高的粘合面,從而能夠使該粘合面更有效地密接于被粘物的表面。由此能夠改善接合可靠性(例如按壓粘接力)。
優(yōu)選的一個(gè)方案的帶有剝離襯墊的粘合片中,上述第二剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar2為400nm以下。通過(guò)使粘合片的第二粘合面抵接于具有所述平滑性的第二剝離面,從而能夠適合地維持或改善該第二粘合面的平滑性。
此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片為以下構(gòu)成:上述剝離襯墊在上述第二剝離面的相反側(cè)具有第一剝離面,該第一剝離面與上述第一粘合面抵接。上述第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1優(yōu)選為800nm以下。通過(guò)使粘合片的第一粘合面抵接于具有所述平滑性的第一剝離面,從而能夠適合地維持或改善該第一粘合面的平滑性。
此處公開(kāi)的技術(shù)的優(yōu)選的一個(gè)方案中,構(gòu)成上述帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片的15%抗壓強(qiáng)度為2n/cm2以上。根據(jù)這樣的粘合片,可以有效地將粘貼至被粘物時(shí)的壓接力用于粘合面向被粘物表面的密接,有更好地發(fā)揮由粘合面的平滑性高所帶來(lái)的效果的傾向。
此處公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層在23℃下的儲(chǔ)能模量?jī)?yōu)選為0.02mpa以上且低于0.20mpa。這樣的粘合劑層具有適度的柔軟性,因此,能夠使上述平滑性高的粘合面有效地密接于被粘物表面。另外,上述粘合劑層具有適度的聚集性,因此容易提高粘接強(qiáng)度。
此處公開(kāi)的構(gòu)成帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片即使窄也能夠構(gòu)成可靠性良好的接合結(jié)構(gòu),因此,適合用于接合便攜式電子設(shè)備的部件的用途。上述粘合片能夠作為例如用于接合便攜式電子設(shè)備的顯示部或顯示部保護(hù)構(gòu)件和殼體的固定構(gòu)件而被優(yōu)選地利用。
附圖說(shuō)明
圖1是示出一實(shí)施方式的粘合片的構(gòu)成的示意性截面圖。
圖2是示出用于測(cè)定按壓粘接力的評(píng)價(jià)用樣品的說(shuō)明圖。
圖3是圖2的iii-iii線(xiàn)截面圖。
附圖標(biāo)記說(shuō)明
10粘合片
10a第一粘合面
10b第二粘合面
11第一粘合劑層
12第二粘合劑層
15發(fā)泡體基材
15a第一面
15b第二面
20剝離襯墊
20a第一剝離面
20b第二剝離面
30窗框狀粘合片
40評(píng)價(jià)用樣品
42玻璃板
44聚碳酸酯板(pc板)
44a開(kāi)口
46圓棒
46a前端
100帶有剝離襯墊的粘合片
具體實(shí)施方式
以下,對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于本說(shuō)明書(shū)中特別提及的事項(xiàng)以外的實(shí)施本發(fā)明所需的事項(xiàng),是本領(lǐng)域技術(shù)人員基于本說(shuō)明書(shū)中記載的對(duì)于實(shí)施發(fā)明的教導(dǎo)和申請(qǐng)時(shí)的公知常識(shí)能夠理解的。本發(fā)明能夠基于本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的內(nèi)容和本領(lǐng)域的公知常識(shí)實(shí)施。
需要說(shuō)明的是,在以下的附圖中,有時(shí)對(duì)發(fā)揮相同作用的構(gòu)件/部位標(biāo)以相同的符號(hào)進(jìn)行說(shuō)明,有時(shí)省略或簡(jiǎn)化重復(fù)的說(shuō)明。
在該說(shuō)明書(shū)中“粘合劑”如前所述是指在室溫附近的溫度區(qū)域內(nèi)呈現(xiàn)柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)、具有通過(guò)壓力而粘接于被粘物的性質(zhì)的材料。此處所謂的粘合劑如例如“c.a.dahlquist,“adhesion:fundamentalandpractice”,mclaren&sons,(1966)p.143”中所定義那樣,一般是具有滿(mǎn)足復(fù)數(shù)拉伸模量e*(1hz)<107dyne/cm2的性質(zhì)的材料(典型的是,在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。另外,在本說(shuō)明書(shū)中,粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的橡膠狀聚合物(在室溫附近的溫度區(qū)域內(nèi)顯示橡膠彈性的聚合物)中的主要成分(即,占該橡膠狀聚合物的50重量%以上的成分)。本說(shuō)明書(shū)中“主要成分”在沒(méi)有特殊說(shuō)明時(shí)是指占50重量%以上的成分。
<帶有剝離襯墊的粘合片>
此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片包含:具有第一粘合面和第二粘合面的粘合片、及具有與上述第二粘合面抵接的第二剝離面的剝離襯墊。上述粘合片構(gòu)成為在發(fā)泡體基材的第一面?zhèn)群偷诙鎮(zhèn)确謩e具有第一粘合劑層和第二粘合劑層的兩面粘接性的粘合片(兩面粘合片)。該粘合片的第一粘合面由第一粘合劑層構(gòu)成。即,第一粘合劑層的表面為第一粘合面。同樣地,上述粘合片的第二粘合面由第二粘合劑層構(gòu)成。需要說(shuō)明的是,此處所謂的粘合片的概念中除了帶狀等長(zhǎng)條狀的形態(tài)以外還包括具有各種外形形狀的物質(zhì)。
此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片是例如具有示意性示于圖1的截面結(jié)構(gòu)的粘合片。構(gòu)成該帶有剝離襯墊的粘合片100的粘合片10具有由發(fā)泡體片構(gòu)成的基材15、及在基材15的第一面15a和第二面15b(均為非剝離性)分別設(shè)置的第一粘合劑層11和第二粘合劑層12。構(gòu)成帶有剝離襯墊的粘合片100的剝離襯墊20的第一面和第二面分別為剝離面、即第一剝離面20a和第二剝離面20b。圖1所示的帶有剝離襯墊的粘合片100以第二剝離面20b抵接于第二粘合劑層12的表面(第二粘合面10b)的方式重疊剝離襯墊20和粘合片10,以例如第一粘合劑層11為內(nèi)周側(cè)的方向卷繞成螺旋狀,從而成為第一粘合劑層11的表面(第一粘合面10a)抵接于剝離襯墊20的第一剝離面20a的卷形態(tài)。即,粘合片10的第一粘合面10a和第二粘合面10b是分別通過(guò)一張剝離襯墊20的第一剝離面20a和第二剝離面20b進(jìn)行保護(hù)的形態(tài)。
需要說(shuō)明的是,圖1所示的例中,帶有剝離襯墊的粘合片100以第一粘合劑層11為內(nèi)周側(cè)的方向進(jìn)行卷繞,但不限定于該方向,也可以以第二粘合劑層12為內(nèi)周側(cè)的方向進(jìn)行卷繞。另外,此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片也可以是粘合片10的第一粘合面10a和第二粘合面10b分別通過(guò)2張獨(dú)立的剝離襯墊進(jìn)行保護(hù)的形態(tài)。即,抵接于第一粘合面的第一剝離面和抵接于第二粘合面的第二剝離面也可以處于2張不同的剝離襯墊上。帶有剝離襯墊的粘合片的形態(tài)不限定于圖1所示的卷形態(tài),也可為片狀。例如,也可以是在基材的兩面具有第一粘合劑層和第二粘合劑層的多張粘合片與兩面為第一剝離面和第二剝離面的多張剝離襯墊交替重疊的形態(tài)。
<粘合片>
此處公開(kāi)的粘合片的第一粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa1為800nm以下,第二粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa2為400nm以下。這樣的粘合片的第一粘合面和第二粘合面均具有高的平滑性,因此,能夠形成可靠性高的接合結(jié)構(gòu)。粘合片的朝向(即,將第一粘合面和第二粘合面分別粘貼于那個(gè)被粘物上)可以根據(jù)被粘物的材質(zhì)、表面狀態(tài)、接合的方式、目的等進(jìn)行設(shè)定。
此處,本說(shuō)明書(shū)中算術(shù)平均粗糙度ra沒(méi)有特殊說(shuō)明時(shí)是指使用非接觸式的表面粗糙度測(cè)定裝置而得到的算術(shù)平均粗糙度。作為非接觸式的表面粗糙度測(cè)定裝置,使用光學(xué)干涉方式的表面粗糙度測(cè)定裝置。作為具體的測(cè)定裝置,可以使用veeco公司制造的wykont-9100或其相當(dāng)品。具體的測(cè)定操作和測(cè)定條件可以根據(jù)后述的實(shí)施例中記載的測(cè)定條件、或以可以得到與根據(jù)該測(cè)定條件的情況同等或?qū)?yīng)的結(jié)果的方式進(jìn)行設(shè)定。
此處公開(kāi)的技術(shù)中,第二粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa2優(yōu)選為300nm以下、更優(yōu)選為200nm以下(例如160nm以下)。隨著raa2變小,容易使第二粘合面與被粘物表面的密合性提高,有實(shí)現(xiàn)更令人滿(mǎn)意的接合狀態(tài)的傾向。另外,第一粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa1優(yōu)選為600nm以下、更優(yōu)選為400nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300nm以下、例如為250nm以下。隨著raa1變小,容易使第一粘合面與被粘物表面的密合性提高,有實(shí)現(xiàn)更高性能的接合的傾向。此處公開(kāi)的技術(shù)可以以ra1和ra2均為400nm以下(更優(yōu)選為300nm以下、例如250nm以下)的方式優(yōu)選地實(shí)施。ra1和ra2的下限沒(méi)有特別限定。或者,從實(shí)用性的觀點(diǎn)出發(fā),此處公開(kāi)的技術(shù)可以以ra1和ra2的一者或兩者為20nm以上(例如50nm以上)的方式優(yōu)選地實(shí)施。需要說(shuō)明的是,第一粘合面和第二粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa1、raa2可以通過(guò)構(gòu)成每個(gè)粘合面的粘合劑層的制作方法和制作條件、構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的種類(lèi)、抵接于粘合面的剝離襯墊的表面平滑性等進(jìn)行控制。
雖然沒(méi)有特別限定,但此處公開(kāi)的粘合片的15%抗壓強(qiáng)度適宜為2n/cm2以上。根據(jù)顯示出所述15%抗壓強(qiáng)度的粘合片,能夠抑制施加于該粘合片的壓接力(按壓力)因粘合片自身的變形(壓縮)而被吸收,使平滑性高的粘合面適合地密接于被粘物表面。由此,可以更好地發(fā)揮由粘合面的平滑性高所帶來(lái)的效果。如在后述的實(shí)施例中制作按壓粘接力測(cè)定用的評(píng)價(jià)樣品時(shí)那樣,該效果對(duì)于在被粘物之間對(duì)粘合片進(jìn)行規(guī)定時(shí)間壓縮的粘貼方式特別有意義。在一個(gè)優(yōu)選的方案中,粘合片的15%抗壓強(qiáng)度為5n/cm2以上(更優(yōu)選為10n/cm2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20n/cm2以上、例如30n/cm2以上、或40n/cm2以上)。另外,粘合片的15%抗壓強(qiáng)度通常適宜為150n/cm2以下、優(yōu)選120n/cm2以下、更優(yōu)選100n/cm2以下(例如70n/cm2以下)。若粘合片的15%抗壓強(qiáng)度降低,則有由該粘合片帶來(lái)的沖擊吸收性提高的傾向。從所述觀點(diǎn)出發(fā),在此處公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)方案中,粘合片的15%抗壓強(qiáng)度可以設(shè)為例如低于30n/cm2、也可為低于20n/cm2、進(jìn)而也可為低于10n/cm2。
此處,粘合片的15%抗壓強(qiáng)度是指:用一對(duì)平板夾持對(duì)將該粘合片切成40mm見(jiàn)方的正方形而得到的材料進(jìn)行疊加而制成的約2mm的厚度的測(cè)定試樣,使其僅壓縮相當(dāng)于初始厚度的15%的厚度時(shí)的載荷(壓縮率15%時(shí)的載荷)。即,粘合片的15%抗壓強(qiáng)度是指:將上述測(cè)定試樣的初始厚度作為100%,將該測(cè)定試樣壓縮至相當(dāng)于上述初始厚度的85%的厚度時(shí)的載荷。
粘合片的任意的壓縮率下的抗壓強(qiáng)度依據(jù)jisk6767進(jìn)行測(cè)定。作為具體的測(cè)定步驟,在上述一對(duì)平板的中央部設(shè)置上述測(cè)定試樣,通過(guò)使上述平板的間隔變窄而連續(xù)地壓縮至任意的壓縮率,然后使平板停止,測(cè)定經(jīng)過(guò)10秒后的載荷。粘合片的抗壓強(qiáng)度可以通過(guò)例如該粘合片的構(gòu)成、發(fā)泡體基材的種類(lèi)(構(gòu)成材料、交聯(lián)度、密度、氣泡的大小、形狀、厚度等)進(jìn)行控制。
(發(fā)泡體基材)
構(gòu)成此處公開(kāi)的粘合片的發(fā)泡體基材是具備具有氣泡(氣泡結(jié)構(gòu))的部分的基材,典型的是至少包含1層層狀的發(fā)泡體(發(fā)泡體層)的基材。上述發(fā)泡體基材是由1層或2層以上的發(fā)泡體層構(gòu)成的基材。上述發(fā)泡體基材是例如實(shí)質(zhì)上僅由1層或2層以上的發(fā)泡體層構(gòu)成基材。雖然沒(méi)有特別限定,但作為此處公開(kāi)的技術(shù)中的發(fā)泡體基材的一個(gè)優(yōu)選例子,可列舉出由單層(1層)的發(fā)泡體層構(gòu)成的發(fā)泡體基材。
發(fā)泡體基材的厚度hs沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)粘合片的強(qiáng)度、柔軟性、使用目的等進(jìn)行適宜設(shè)定。從對(duì)接合部進(jìn)行薄型化的觀點(diǎn)出發(fā),作為發(fā)泡體基材的厚度hs,通常適宜為700μm以下、優(yōu)選400μm以下、更優(yōu)選300μm以下。從將粘合片加工得較窄時(shí)的加工性等的觀點(diǎn)出發(fā),可以?xún)?yōu)選使用厚度hs為200μm以下(典型的是180μm以下、例如160μm以下)的發(fā)泡體基材。另外,從粘合片的耐沖擊性等的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體基材的厚度hs適宜為50μm以上、優(yōu)選60μm以上、更優(yōu)選80μm以上。此處公開(kāi)的技術(shù)可以以發(fā)泡體基材的厚度hs為100μm以上(典型的是超過(guò)100μm、優(yōu)選為120μm以上、例如130μm以上)的方式優(yōu)選地實(shí)施。
發(fā)泡體基材的密度d(稱(chēng)為表觀密度。以下沒(méi)有特殊說(shuō)明時(shí)表示相同。)沒(méi)有特別限定,例如為0.1g/cm3以上且0.9g/cm3以下。從沖擊吸收性的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體基材的密度d適宜為0.8g/cm3以下、優(yōu)選0.7g/cm3以下(例如0.6g/cm3以下)。另外,從對(duì)沖擊的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)泡體基材的密度d優(yōu)選0.12g/cm3以上、更優(yōu)選0.15g/cm3以上、進(jìn)一步優(yōu)選0.2g/cm3以上(例如0.3g/cm3以上)。在一個(gè)方案中,可以?xún)?yōu)選使用例如密度d在0.3g/cm3以上且0.8g/cm3以下的范圍內(nèi)的發(fā)泡體基材。需要說(shuō)明的是,發(fā)泡體基材的密度d(表觀密度)可以依據(jù)jisk6767進(jìn)行測(cè)定。
發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑?jīng)]有特別限定,例如為300μm以下、優(yōu)選為200μm以下、更優(yōu)選為150μm以下。從即使窄也可發(fā)揮高性能的防水性、防塵性的觀點(diǎn)出發(fā),在一個(gè)方案中,可以?xún)?yōu)選使用平均氣泡直徑為120μm以下(更優(yōu)選為100μm以下、例如80μm以下、進(jìn)而70μm以下)的發(fā)泡體基材。平均氣泡直徑的下限沒(méi)有特別限定,從耐沖擊性的觀點(diǎn)出發(fā),通常適宜為10μm以上、優(yōu)選20μm以上(例如30μm以上)。需要說(shuō)明的是,此處所謂的平均氣泡直徑是指通過(guò)電子顯微鏡觀察發(fā)泡體基材的截面而得到的、正球換算的平均氣泡直徑。
發(fā)泡體基材的抗壓強(qiáng)度沒(méi)有特別限定。例如,可以使用25%抗壓強(qiáng)度c25為20kpa以上(優(yōu)選為40kpa以上、更優(yōu)選為100kpa以上、例如150kpa以上)的發(fā)泡體基材。上述發(fā)泡體基材的c25例如為1300kpa以下(典型的是1000kpa以下)。此處,發(fā)泡體基材的25%抗壓強(qiáng)度c25使用對(duì)將該發(fā)泡體基材切成30mm見(jiàn)方的正方形的材料進(jìn)行疊加而制成的約2mm的厚度的測(cè)定試樣,將該測(cè)定試樣的壓縮率設(shè)為25%,除此以外與粘合片的15%抗壓強(qiáng)度同樣地進(jìn)行測(cè)定。發(fā)泡體基材的抗壓強(qiáng)度可以通過(guò)例如構(gòu)成發(fā)泡體基材的材料的交聯(lián)度、密度、氣泡的大小、形狀等進(jìn)行控制。
此處公開(kāi)的技術(shù)的優(yōu)選的一個(gè)方案中,可以?xún)?yōu)選使用c25為800kpa以下(優(yōu)選為600kpa以下、例如500kpa以下)的發(fā)泡體基材。隨著發(fā)泡體基材的c25變小,具有該發(fā)泡體基材的粘合片的沖擊吸收性有增大的傾向。另外,可以?xún)?yōu)選使用c25為50kpa以上(更優(yōu)選為300kpa以上、例如400kpa以上)的發(fā)泡體基材。隨著發(fā)泡體基材的c25變大,有相對(duì)于落下等沖擊的發(fā)泡體基材的耐久性提高的傾向。具備這樣的發(fā)泡體基材的粘合片即使窄也有更好地防止由落下等沖擊導(dǎo)致的粘合片的碎裂的傾向。根據(jù)具備發(fā)泡體基材的粘合片,所述發(fā)泡體基材的c25[kpa]與表觀密度d[g/cm3]的關(guān)系滿(mǎn)足下式:150≤c25×d≤400(例如200≤c25×d≤350、優(yōu)選為240≤c25×d≤300),從而能夠?qū)崿F(xiàn)更好的結(jié)果。
發(fā)泡體基材的拉伸伸長(zhǎng)率沒(méi)有特別限定。例如,可以?xún)?yōu)選使用流動(dòng)方向(md)的拉伸伸長(zhǎng)率為200%~800%(更優(yōu)選為400%~600%)的發(fā)泡體基材。另外,優(yōu)選寬度方向(td)的拉伸伸長(zhǎng)率為50%~800%(更優(yōu)選為200%~500%)的發(fā)泡體基材。發(fā)泡體基材的伸長(zhǎng)率依據(jù)jisk6767進(jìn)行測(cè)定。發(fā)泡體基材的伸長(zhǎng)率可以通過(guò)例如交聯(lián)度、表觀密度(發(fā)泡倍率)等進(jìn)行控制。
發(fā)泡體基材的拉伸強(qiáng)度(拉伸強(qiáng)度)沒(méi)有特別限定。例如,可以?xún)?yōu)選使用流動(dòng)方向(md)的拉伸強(qiáng)度為5mpa~35mpa(優(yōu)選為10mpa~30mpa)的發(fā)泡體基材。另外,優(yōu)選寬度方向(td)的拉伸強(qiáng)度為1mpa~25mpa(更優(yōu)選為5mpa~20mpa)的發(fā)泡體基材。發(fā)泡體基材的拉伸強(qiáng)度依據(jù)jisk6767進(jìn)行測(cè)定。發(fā)泡體基材的拉伸強(qiáng)度可以通過(guò)例如交聯(lián)度、表觀密度(發(fā)泡倍率)等進(jìn)行控制。
發(fā)泡體基材的材質(zhì)沒(méi)有特別限制。通常優(yōu)選包含由塑料材料的發(fā)泡體(塑料發(fā)泡體)形成的發(fā)泡體層的發(fā)泡體基材。用于形成塑料發(fā)泡體的塑料材料(為包含橡膠材料的意思。)沒(méi)有特別限制,可以從公知的塑料材料中適宜選擇。塑料材料可以單獨(dú)使用1種或適宜組合使用2種以上。
作為塑料發(fā)泡體的具體例子,可列舉出:聚乙烯制發(fā)泡體、聚丙烯制發(fā)泡體等聚烯烴系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制發(fā)泡體、聚萘二甲酸乙二醇酯制發(fā)泡體、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯制發(fā)泡體等聚酯系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚氯乙烯制發(fā)泡體等聚氯乙烯系樹(shù)脂制發(fā)泡體;乙酸乙烯酯系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚苯硫醚樹(shù)脂制發(fā)泡體;脂肪族聚酰胺(尼龍)樹(shù)脂制發(fā)泡體、全芳香族聚酰胺(芳綸)樹(shù)脂制發(fā)泡體等酰胺系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚酰亞胺系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚醚醚酮(peek)制發(fā)泡體;聚苯乙烯制發(fā)泡體等苯乙烯系樹(shù)脂制發(fā)泡體;聚氨基甲酸酯樹(shù)脂制發(fā)泡體等氨基甲酸酯系樹(shù)脂制發(fā)泡體;等。另外,作為塑料發(fā)泡體,也可以使用聚氯丁橡膠制發(fā)泡體等橡膠系樹(shù)脂制發(fā)泡體。
作為優(yōu)選的發(fā)泡體,可示例出聚烯烴系樹(shù)脂制發(fā)泡體(以下也稱(chēng)為“聚烯烴系發(fā)泡體”。)。作為構(gòu)成聚烯烴系發(fā)泡體的塑料材料(即聚烯烴系樹(shù)脂),可以沒(méi)有限定地使用公知或慣用的各種聚烯烴系樹(shù)脂。例如可列舉出:低密度聚乙烯(ldpe)、線(xiàn)型低密度聚乙烯(lldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為lldpe的例子,可列舉出:齊格勒·納塔催化劑系線(xiàn)型低密度聚乙烯、茂金屬催化劑系線(xiàn)型低密度聚乙烯等。這樣的聚烯烴系樹(shù)脂可以單獨(dú)使用1種或適宜組合使用2種以上。
作為此處公開(kāi)的技術(shù)中的發(fā)泡體基材的優(yōu)選例子,從耐沖擊性、防水性、防塵性等的觀點(diǎn)出發(fā),可列舉出:實(shí)質(zhì)上由聚乙烯系樹(shù)脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚乙烯系發(fā)泡體基材、實(shí)質(zhì)上由聚丙烯系樹(shù)脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚丙烯系發(fā)泡體基材等聚烯烴系發(fā)泡體基材。此處聚乙烯系樹(shù)脂是指將乙烯作為主要單體(即,單體中的主要成分)的樹(shù)脂,除了hdpe、ldpe、lldpe等以外,還可以包括乙烯的共聚比例超過(guò)50重量%的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。同樣地,聚丙烯系樹(shù)脂是指將丙烯作為主要單體的樹(shù)脂。作為此處公開(kāi)的技術(shù)中的發(fā)泡體基材,可以?xún)?yōu)選使用聚乙烯系發(fā)泡體基材。
上述塑料發(fā)泡體(典型的是聚烯烴系發(fā)泡體)的制造方法沒(méi)有特別限定,可以適宜采用公知的各種方法。例如,可以通過(guò)包括上述塑料材料、或上述塑料發(fā)泡體的成形工序、交聯(lián)工序和發(fā)泡工序的方法制造。另外,可以根據(jù)需要而包括拉伸工序。
作為使上述塑料發(fā)泡體交聯(lián)的方法,例如可列舉出:使用有機(jī)過(guò)氧化物等的化學(xué)交聯(lián)法、或照射電離輻射線(xiàn)的電離輻射線(xiàn)交聯(lián)法等,可以同時(shí)使用這些方法。作為上述電離輻射線(xiàn),可示例出電子射線(xiàn)、α射線(xiàn)、β射線(xiàn)、γ射線(xiàn)等。電離輻射線(xiàn)的劑量沒(méi)有特別限定,可以考慮發(fā)泡體基材的目標(biāo)物性(例如交聯(lián)度)等而設(shè)定為適當(dāng)?shù)恼丈鋭┝俊?/p>
上述發(fā)泡體基材中可以根據(jù)需要配混填充劑(無(wú)機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑等)、防老劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、阻燃劑、表面活性劑等各種添加劑。
此處公開(kāi)的技術(shù)中的發(fā)泡體基材可以為了使具備該發(fā)泡體基材的粘合片表現(xiàn)出所期望的美觀性、光學(xué)特性(例如,遮光性、光反射性等)而進(jìn)行著色。該著色可以單獨(dú)使用1種或適宜組合使用2種以上公知的有機(jī)或無(wú)機(jī)的著色劑。
例如,將此處公開(kāi)的粘合片用于遮光用途時(shí),發(fā)泡體基材的可見(jiàn)光透過(guò)率沒(méi)有特別限定,與后述的粘合片的可見(jiàn)光透過(guò)率同樣地優(yōu)選為0%~15%、更優(yōu)選為0%~10%。另外,將此處公開(kāi)的粘合片用于光反射用途時(shí),發(fā)泡體基材的可見(jiàn)光反射率與粘合片的可見(jiàn)光反射率同樣地優(yōu)選為20%~100%、更優(yōu)選為25%~100%。
發(fā)泡體基材的可見(jiàn)光透過(guò)率可以通過(guò)使用分光光度計(jì)(例如,hitachihigh-technologiescorporation制造的分光光度計(jì)、型號(hào)“u-4100”),在波長(zhǎng)550nm下通過(guò)測(cè)定從發(fā)泡體基材的一面?zhèn)日丈洳⑼干涞搅硪幻鎮(zhèn)鹊墓獾膹?qiáng)度來(lái)求出。發(fā)泡體基材的可見(jiàn)光反射率可以通過(guò)使用上述分光光度計(jì),在波長(zhǎng)550nm下測(cè)定照射到發(fā)泡體基材的一面而反射的光的強(qiáng)度而求出。需要說(shuō)明的是,粘合片的可見(jiàn)光透過(guò)率、可見(jiàn)光反射率也可以通過(guò)同樣的方法求出。
將此處公開(kāi)的粘合片用于遮光用途時(shí),上述發(fā)泡體基材優(yōu)選著色成黑色。作為黑色,優(yōu)選由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*(亮度)為35以下(例如,0~35)、更優(yōu)選為30以下(例如,0~30)。需要說(shuō)明的是,由l*a*b*色度體系規(guī)定的a*、b*可以分別根據(jù)l*的值而適宜選擇。作為a*、b*,沒(méi)有特別限定,兩者均優(yōu)選為-10~10(更優(yōu)選為-5~5、進(jìn)一步優(yōu)選為-2.5~2.5)的范圍。例如,a*和b*均優(yōu)選為0或大致為0。
需要說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*、a*、b*通過(guò)使用色彩色差計(jì)(例如,minoltaco.,ltd.制造的色彩色差計(jì)、商品名“cr-200”)測(cè)定而求出。需要說(shuō)明的是,l*a*b*色度體系是國(guó)際照明委員cie)于1976年推薦的色彩空間,是指被稱(chēng)為cie1976(l*a*b*)色度體系的色彩空間。另外,l*a*b*色度體系在日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中由jisz8729規(guī)定。
作為將發(fā)泡體基材著色為黑色時(shí)使用的黑色著色劑,例如可以使用:炭黑(爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂法炭黑、燈黑等)、石墨、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、苝黑、鈦黑、花青黑、活性炭、鐵素體(非磁性鐵素體、磁性鐵素體等)、磁鐵礦、氧化鉻、氧化鐵、二硫化鉬、鉻絡(luò)合物、復(fù)合氧化物類(lèi)黑色色素、蒽醌類(lèi)有機(jī)黑色色素等。作為從成本、獲得性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選的黑色著色劑,可示例出炭黑。黑色著色劑的用量沒(méi)有特別限定,可以設(shè)定為適當(dāng)調(diào)整至能夠賦予所期望的光學(xué)特性的量。
將此處公開(kāi)的粘合片用于光反射用途時(shí),上述發(fā)泡體基材優(yōu)選著色為白色。作為白色,優(yōu)選由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*(亮度)為87以上(例如,87~100)、更優(yōu)選為90以上(例如,90~100)。由l*a*b*色度體系規(guī)定的a*、b*可以分別根據(jù)l*的值而適宜選擇。作為a*、b*,例如,兩者均優(yōu)選為-10~10(更優(yōu)選為-5~5、進(jìn)一步優(yōu)選為-2.5~2.5)的范圍。例如,a*和b*均優(yōu)選為0或大致為0。
作為將發(fā)泡體基材著色為白色時(shí)的白色著色劑,例如可列舉出:氧化鈦(金紅石型二氧化鈦、銳鈦礦型二氧化鈦等二氧化鈦)、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化錫、氧化鋇、氧化銫、氧化釔、碳酸鎂、碳酸鈣(輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣等)、碳酸鋇、碳酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、硬脂酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、滑石、二氧化硅、氧化鋁、粘土、高嶺土、磷酸鈦、云母、石膏、白炭黑、硅藻土、膨潤(rùn)土、鋅鋇白、沸石、絹云母、水埃洛石等無(wú)機(jī)類(lèi)白色著色劑,丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂顆粒、聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂顆粒、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂顆粒、酰胺類(lèi)樹(shù)脂顆粒、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂顆粒、有機(jī)硅類(lèi)樹(shù)脂顆粒、尿素-甲醛類(lèi)樹(shù)脂顆粒、三聚氰胺類(lèi)樹(shù)脂顆粒等有機(jī)類(lèi)白色著色劑等。白色著色劑的用量沒(méi)有特別限定,可以設(shè)定為適當(dāng)調(diào)整至能夠賦予所期望的光學(xué)特性的量。
發(fā)泡體基材的表面也可以根據(jù)需要實(shí)施適宜的表面處理。該表面處理是例如為了提高相對(duì)于鄰接的材料(例如粘合劑層)的密合性的化學(xué)或物理處理。作為所述表面處理的例子,可列舉出:電暈放電處理、鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、紫外線(xiàn)照射處理、等離子體處理、底涂劑(底漆)的涂布等。
(粘合劑)
此處公開(kāi)的粘合片在發(fā)泡體基材的至少一側(cè)的面具有粘合劑層。構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限定。上述粘合劑是由包含選自例如丙烯酸系、聚酯系、氨基甲酸酯系、聚醚系、橡膠系、有機(jī)硅系、聚酰胺系、氟系等各種聚合物(粘合性聚合物)中的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分、即占50重量%以上的成分)的粘合劑組合物所形成的粘合劑。此處公開(kāi)的技術(shù)可以以例如具備丙烯酸系粘合劑的粘合片的形態(tài)優(yōu)選地實(shí)施。
此處“丙烯酸系粘合劑”是指將丙烯酸系聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。“丙烯酸系聚合物”是指將在一分子中具有至少一個(gè)(甲基)丙烯?;膯误w(以下有時(shí)將其稱(chēng)為“丙烯酸系單體”。)作為主要構(gòu)成單體成分(單體的主要成分、即占構(gòu)成丙烯酸系聚合物的單體的總量中50重量%以上的成分)的聚合物。另外,本說(shuō)明書(shū)中“(甲基)丙烯?;笔侵赴ū;图谆;囊馑?。同樣地,“(甲基)丙烯酸酯”是指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的意思。
上述丙烯酸系聚合物典型的是將(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要構(gòu)成單體成分的聚合物。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以?xún)?yōu)選使用例如由下述式(1)表示的化合物。
ch2=c(r1)coor2(1)
此處,上述式(1)中的r1為氫原子或甲基。r2為碳原子數(shù)1~20的烷基。從容易獲得粘合特性?xún)?yōu)異的粘合劑方面考慮,優(yōu)選r2為碳原子數(shù)2~14(以下,有時(shí)將這樣的碳原子數(shù)的范圍表示為c2-14。)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作為c1-20的烷基的具體例子,可列舉出:甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、異硬脂基、十九烷基、二十烷基等。
在一個(gè)優(yōu)選的方案中,丙烯酸系聚合物的合成中使用的單體的總量中、約50重量%以上(典型的是50~99.9重量%)、更優(yōu)選為70重量%以上(典型的是70~99.9重量%)、例如約85重量%以上(典型的是85~99.9重量%)被選自上述式(1)中的r2為c2-14的(甲基)丙烯酸烷基酯(更優(yōu)選為c4-10的(甲基)丙烯酸烷基酯。特別優(yōu)選為丙烯酸正丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯的一者或兩者)中的1種或2種以上占據(jù)。根據(jù)由這樣的單體組成得到的丙烯酸系聚合物,因容易形成顯示出良好的粘合特性的粘合劑而優(yōu)選。在一些方式中,從聚集性等的觀點(diǎn)出發(fā),可以將上述單體的總量中(甲基)丙烯酸c2-5烷基酯所占的比例設(shè)為約50重量%以上。上述(甲基)丙烯酸c2-5烷基酯所占的比例可以為例如約60重量%以上、也可為約75重量%以上、也可為約90重量%以上。作為上述(甲基)丙烯酸c2-5烷基酯的一個(gè)優(yōu)選例子,可列舉出丙烯酸正丁酯。
雖然沒(méi)有特別限定,但作為丙烯酸系聚合物,可以?xún)?yōu)選使用使具有羥基(-oh)的丙烯酸系單體(含有羥基的丙烯酸系單體)共聚而成的聚合物。根據(jù)所述共聚組成的丙烯酸系聚合物,因容易獲得粘合力與內(nèi)聚力的平衡優(yōu)異、再剝離性?xún)?yōu)異的粘合劑而優(yōu)選。
含有羥基的丙烯酸系單體可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。作為含有羥基的丙烯酸系單體的具體例子,可列舉出:(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥己基酯、(甲基)丙烯酸6-羥己基酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛基酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸基酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。進(jìn)而,可示例出:丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、n-羥丙基(甲基)丙烯酰胺等。其中,優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、特別優(yōu)選上述羥基烷基中的烷基為碳原子數(shù)2~4的支鏈狀的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
含有羥基的丙烯酸系單體優(yōu)選在丙烯酸系聚合物的合成所使用的單體的總量中以約0.001~10重量%的范圍使用。由此,能夠?qū)崿F(xiàn)以更高水平使上述粘合力和內(nèi)聚力平衡的粘合片。通過(guò)將含有羥基的丙烯酸系單體的用量設(shè)為約0.01~5重量%(例如0.05~2重量%),從而能夠得到進(jìn)一步良好的結(jié)果?;蛘?,此處公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸系聚合物也可以是不共聚有含有羥基的丙烯酸系單體的聚合物。
此處公開(kāi)的技術(shù)中的丙烯酸系聚合物在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),也可以共聚除了上述以外的單體(其它單體)。所述單體可以出于例如丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的調(diào)整、粘合性能(例如剝離性)的調(diào)整等目的而使用。例如,作為可以使粘合劑的內(nèi)聚力、耐熱性提高的單體,可列舉出:含有磺酸基的單體、含有磷酸基的單體、含有氰基的單體、乙烯基酯類(lèi)、芳香族乙烯基化合物等。另外,作為向丙烯酸系聚合物中導(dǎo)入可以作為交聯(lián)基點(diǎn)的官能團(tuán)、或可有助于提高粘接力的單體,可列舉出:含有羧基的單體、含有酸酐基的單體、含有酰胺基的單體、含有氨基的單體、含有酰亞胺基的單體、含有環(huán)氧基的單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類(lèi)等。例如,優(yōu)選共聚有含有羧基的單體作為上述其它單體而成的丙烯酸系聚合物。
作為含有磺酸基的單體,可示例出:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、乙烯基磺酸鈉等。
作為含有磷酸基的單體,可示例出2-羥乙基丙烯?;姿狨ァ?/p>
作為含有氰基的單體,可示例出丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為乙烯基酯類(lèi),例如可示例出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作為芳香族乙烯基化合物,可示例出苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它取代苯乙烯等。
作為含有羧基的單體,可示例出:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙基酯、(甲基)丙烯酸羧戊基酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。
作為含有酸酐基的單體,可列舉出:馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、上述含有羧基的單體的酸酐體等。
作為含有酰胺基的單體,可示例出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-亞甲基雙丙烯酰胺、n,n-二甲基氨丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等。
作為含有氨基的單體,可示例出:氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為含有酰亞胺基的單體,可示例出:環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、異丙基馬來(lái)酰亞胺、n-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為含有環(huán)氧基的單體,可示例出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
作為乙烯基醚類(lèi),可示例出:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。
這樣的“其它單體”既可以單獨(dú)使用1種,也可以組合使用2種以上。通常上述其它單體的總量?jī)?yōu)選設(shè)為丙烯酸系聚合物的合成中使用的單體的總量中約40重量%以下(典型的是,0.001~40重量%)、更優(yōu)選設(shè)為約30重量%以下(典型的是0.01~30重量%、例如0.1~10重量%)。作為上述其它單體使用含有羧基的單體時(shí),其含量在上述單體總量中可以設(shè)為例如0.1~10重量%、通常為0.2~8重量%、適宜設(shè)為例如0.5~5重量%。在一些方式中,從聚集性等的觀點(diǎn)出發(fā),可以將上述含有羧基的單體的含量設(shè)為1.5重量%以上、可以設(shè)為2.5重量%以上、可以設(shè)為3.5重量%以上。另外,作為上述其它單體使用乙烯基酯類(lèi)(例如乙酸乙烯酯)時(shí),其含量在上述單體總量中可以設(shè)為例如0.1~20重量%、通常適宜設(shè)為0.5~10重量%。
丙烯酸系聚合物的共聚組成適宜以該丙烯酸系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-15℃以下(典型的是-70℃~-15℃)的方式來(lái)設(shè)計(jì)、優(yōu)選為-25℃以下(例如-60℃~-25℃)、更優(yōu)選為-40℃以下(例如-60℃~-40℃)。將丙烯酸系聚合物的tg設(shè)為上述的上限值以下從粘合片的耐沖擊性等的觀點(diǎn)考慮而優(yōu)選。丙烯酸系聚合物的tg可以通過(guò)適宜改變單體組成(即,該聚合物的合成中使用的單體的種類(lèi)、用量比)來(lái)調(diào)整。在一些方式中,從提高粘合劑層的聚集性的觀點(diǎn)出發(fā),丙烯酸系聚合物的tg也可為-58℃以上、也可為-55℃以上、也可為-53℃以上。
此處,本說(shuō)明書(shū)中聚合物的tg是指基于該聚合物的共聚組成,通過(guò)fox式求得的tg。如下所述,fox式是指共聚物的tg與構(gòu)成該共聚物的單體分別單獨(dú)聚合而成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgi的關(guān)系式。
1/tg=σ(wi/tgi)
需要說(shuō)明的是,在上述fox式中,tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k),wi表示該共聚物中的單體i的重量分?jǐn)?shù)(重量基準(zhǔn)的共聚比例),tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k)。
作為用于計(jì)算出tg的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用公知資料所述的值。例如,對(duì)于以下列舉的單體而言,作為該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用以下的值。
對(duì)于除了上述例示以外的單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而言,使用“polymerhandbook”(第3版、johnwiley&sons,inc.、1989年)中記載的數(shù)值。對(duì)于本文獻(xiàn)中記載了多種值的單體而言,采用最高的值。
對(duì)于在上述文獻(xiàn)中也未記載均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的單體而言,使用通過(guò)以下的測(cè)定方法而得到的值(參照日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2007-51271號(hào)公報(bào))。具體而言,向具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻管的反應(yīng)器中投入單體100重量份、偶氮二異丁腈0.2重量份和作為聚合溶劑的乙酸乙酯200重量份,一邊通入氮?dú)庖贿厰嚢?小時(shí)。以此方式除去聚合體系內(nèi)的氧氣,然后升溫至63℃使其反應(yīng)10小時(shí)。接著,冷卻至室溫,得到固體成分濃度33重量%的均聚物溶液。將該均聚物溶液流延涂布于剝離襯墊上,進(jìn)行干燥來(lái)制作厚度約2mm的試驗(yàn)樣品(片狀的均聚物)。將該試驗(yàn)樣品沖切成直徑7.9mm的圓盤(pán)狀,用平行板夾住,使用粘彈性試驗(yàn)裝置(tainstrumentsjapaninc.制造,ares)在施加頻率1hz的剪切應(yīng)變的同時(shí)在溫度區(qū)域-70~150℃以5℃/分鐘的升溫速度利用剪切模式測(cè)定粘彈性,將tanδ(損耗角正切)的峰頂溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
雖然沒(méi)有特別限定,但上述丙烯酸系聚合物在該丙烯酸系聚合物的合成使用的單體的總量中,均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃以下的單體所占的比例優(yōu)選為50重量%以上(更優(yōu)選為70重量%以上、例如85重量%以上)。通過(guò)這樣的共聚組成的丙烯酸系聚合物而有耐沖擊性提高的傾向。上述比例的上限沒(méi)有特別限制,也可為上述單體總量的100重量%。從粘合劑的聚集性等的觀點(diǎn)出發(fā),通常適宜將均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃以下的單體占上述單體總量的比例設(shè)為99重量%以下、優(yōu)選設(shè)為97重量%以下。
此處公開(kāi)的技術(shù)中,得到丙烯酸系聚合物的方法沒(méi)有特別限定,可以適宜采用溶液聚合法、乳化聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法等作為丙烯酸系聚合物的合成方法已知的各種聚合方法。例如,可以?xún)?yōu)選使用溶液聚合法。作為進(jìn)行溶液聚合時(shí)的單體供給方法,可以適宜采用將全部單體原料一次性供給的一次性加料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可以根據(jù)使用的單體和溶劑的種類(lèi)、聚合引發(fā)劑的種類(lèi)等進(jìn)行適宜選擇,可以設(shè)為例如20℃~170℃(典型的是40℃~140℃)左右。
用于聚合的引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類(lèi)從公知或慣用的聚合引發(fā)劑中適宜選擇??梢?xún)?yōu)選使用例如2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物等偶氮系聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑的其它例子,可列舉出:過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽;過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑;苯基取代乙烷等取代乙烷系引發(fā)劑;芳香族羰基化合物;等。作為聚合引發(fā)劑的再其它例子,可列舉出基于過(guò)氧化物和還原劑的組合的氧化還原系引發(fā)劑。作為所述氧化還原系引發(fā)劑的例子,可列舉出:雙氧水等過(guò)氧化物與抗壞血酸的組合、雙氧水等過(guò)氧化物與鐵(ii)鹽的組合、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合等。聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。聚合引發(fā)劑的用量為通常的用量即可,可以從例如相對(duì)于全部單體成分100重量份為0.005~1重量份(典型的是0.01~1重量份)左右的范圍內(nèi)來(lái)選擇。
用于溶液聚合的溶劑(聚合溶劑)可以從公知或慣用的有機(jī)溶劑中適宜選擇??梢允褂眠x自例如甲苯、二甲苯等芳香族化合物類(lèi)(典型的是芳香族烴類(lèi));乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類(lèi);己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類(lèi);1,2-二氯乙烷等鹵化烷烴類(lèi);異丙醇、1-丁醇、仲丁醇、叔丁醇等低級(jí)醇類(lèi)(例如,碳原子數(shù)1~4的一元醇類(lèi));叔丁基甲醚等醚類(lèi);甲乙酮、乙酰丙酮等酮類(lèi);等中的任意1種溶劑、或2種以上的混合溶劑??梢允褂美绶悬c(diǎn)在40℃~150℃(優(yōu)選為60℃~150℃、典型的是70℃~130℃)的范圍內(nèi)的聚合溶劑(可為混合溶劑。)。
通過(guò)溶液聚合,可得到使丙烯酸系聚合物溶解于有機(jī)溶劑的形態(tài)的聚合反應(yīng)液。此處公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑層由包含上述聚合反應(yīng)液或?qū)υ摲磻?yīng)液實(shí)施了適當(dāng)?shù)暮筇幚矶傻谋┧嵯稻酆衔锶芤旱恼澈蟿┙M合物形成。作為上述丙烯酸系聚合物溶液,可以使用將上述聚合反應(yīng)液根據(jù)需要制備成適當(dāng)?shù)臐舛鹊娜芤?。或者,也可以使用利用除了溶液聚合以外的聚合方?例如,乳液聚合、光聚合、本體聚合等)合成丙烯酸系聚合物,使該丙烯酸系聚合物溶解于有機(jī)溶劑中而制備的丙烯酸系聚合物溶液。
丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)沒(méi)有特別限定,例如為10×104~500×104的范圍。從容易兼顧粘合特性的平衡的方面考慮,丙烯酸系聚合物的mw優(yōu)選在10×104~150×104的范圍內(nèi)、更優(yōu)選15×104~100×104的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選20×104~75×104(例如30×104~60×104)的范圍。需要說(shuō)明的是,丙烯酸系聚合物的mw通過(guò)對(duì)該丙烯酸系聚合物的溶劑可溶物(例如,四氫呋喃可溶物)進(jìn)行g(shù)pc(凝膠滲透色譜),作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值而求出。
此處公開(kāi)的技術(shù)中的粘合劑組合物(例如丙烯酸系粘合劑組合物)可以包含增粘樹(shù)脂。作為增粘樹(shù)脂,沒(méi)有特別限制,例如可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上松香系、萜烯系、酚系、烴系、環(huán)氧系、聚酰胺系、彈性體系、酮系等各種增粘樹(shù)脂。
作為松香系增粘樹(shù)脂的具體的例子,可列舉出:脂松香、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香);通過(guò)氫化、歧化、聚合等對(duì)這些未改性松香進(jìn)行了改性的改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香、其它化學(xué)修飾了的松香等);其它各種松香衍生物;等。作為上述松香衍生物的例子,可列舉出:通過(guò)醇類(lèi)使未改性松香酯化而成的衍生物(即,松香的酯化物)、通過(guò)醇類(lèi)使改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)酯化而成的衍生物(即,改性松香的酯化物)等松香酯類(lèi);用不飽和脂肪酸對(duì)未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)進(jìn)行改性而成的不飽和脂肪酸改性松香類(lèi);用不飽和脂肪酸對(duì)松香酯類(lèi)進(jìn)行改性而成的不飽和脂肪酸改性松香酯類(lèi);對(duì)未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)、不飽和脂肪酸改性松香類(lèi)或不飽和脂肪酸改性松香酯類(lèi)中的羧基進(jìn)行了還原處理而成的松香醇類(lèi);未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等松香類(lèi)(尤其松香酯類(lèi))的金屬鹽;通過(guò)用酸催化劑對(duì)松香類(lèi)(未改性松香、改性松香、各種松香衍生物等)進(jìn)行酚加成、熱聚合而得到的松香酚醛樹(shù)脂;等。
作為萜烯系增粘樹(shù)脂的例子,可列舉出:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、雙戊烯聚合物等萜烯樹(shù)脂;對(duì)這些萜烯樹(shù)脂進(jìn)行改性(酚改性、芳香族改性、氫化改性、烴改性等)而成的改性萜烯樹(shù)脂;等。作為上述改性萜烯樹(shù)脂的例子,可列舉出:萜烯酚樹(shù)脂、苯乙烯改性萜烯樹(shù)脂、芳香族改性萜烯樹(shù)脂、氫化萜烯樹(shù)脂等。
作為酚系增粘樹(shù)脂的例子,可列舉出:苯酚、間甲酚、3,5-二甲苯酚、對(duì)烷基苯酚、間苯二酚等各種酚類(lèi)與甲醛的縮合物(例如,烷基酚系樹(shù)脂、二甲苯甲醛系樹(shù)脂等);通過(guò)堿催化劑使上述酚類(lèi)與甲醛進(jìn)行加成反應(yīng)而得到的甲階酚醛樹(shù)脂;通過(guò)酸催化劑使上述酚類(lèi)與甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)而得到的酚醛清漆;等。
作為烴系增粘樹(shù)脂的例子,可列舉出:脂肪族系烴樹(shù)脂、芳香族系烴樹(shù)脂、脂肪族系環(huán)狀烴樹(shù)脂、脂肪族/芳香族系石油樹(shù)脂(苯乙烯-烯烴系共聚物等)、脂肪族/脂環(huán)族系石油樹(shù)脂、氫化烴樹(shù)脂、香豆酮系樹(shù)脂、香豆酮茚系樹(shù)脂等各種烴系的樹(shù)脂。作為脂肪族系烴樹(shù)脂,可示例出選自碳原子數(shù)4~5左右的烯烴和二烯中的1種或2種以上的脂肪族烴的聚合物等。作為上述烯烴的例子,可列舉出:1-丁烯、異丁烯、1-戊烯等。作為上述二烯的例子,可列舉出:丁二烯、1,3-戊二烯、異戊二烯等。作為芳香族系烴樹(shù)脂的例子,可列舉出:碳原子數(shù)8~10左右的含有乙烯基的芳香族系烴(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等。作為脂肪族系環(huán)狀烴樹(shù)脂的例子,可列舉出:在對(duì)所謂“c4石油餾分”、“c5石油餾分”進(jìn)行環(huán)化二聚體化后使其聚合而成的脂環(huán)式烴系樹(shù)脂;環(huán)狀二烯化合物(環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、乙叉降冰片烯、雙戊烯等)的聚合物或其氫化物;對(duì)芳香族系烴樹(shù)脂或脂肪族/芳香族系石油樹(shù)脂的芳香環(huán)進(jìn)行氫化而成的脂環(huán)式烴系樹(shù)脂;等。
此處公開(kāi)的技術(shù)中,作為上述增粘樹(shù)脂,可以?xún)?yōu)選使用軟化點(diǎn)(軟化溫度)為約100℃以上(優(yōu)選為約120℃以上、更優(yōu)選為約135℃以上)的樹(shù)脂。通過(guò)包含具有上述的下限值以上的軟化點(diǎn)的增粘樹(shù)脂的粘合劑,從而可以實(shí)現(xiàn)耐回彈性更優(yōu)異的粘合片。在上述例示的增粘樹(shù)脂中,可以?xún)?yōu)選使用具有這樣的軟化點(diǎn)的萜烯系增粘樹(shù)脂(例如萜烯酚樹(shù)脂)、松香系增粘樹(shù)脂(例如,聚合松香的酯化物)等。上述增粘樹(shù)脂可以?xún)?yōu)選地以例如包含軟化點(diǎn)135℃以上的萜烯酚樹(shù)脂的方式使用。另外,通過(guò)包含軟化點(diǎn)140℃以上的增粘樹(shù)脂的粘合劑,從而可以實(shí)現(xiàn)特別優(yōu)異的耐回彈性。例如,可以?xún)?yōu)選使用軟化點(diǎn)為140℃以上的萜烯酚樹(shù)脂。增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)的上限沒(méi)有特別限制,可以設(shè)為例如約200℃以下(典型的是約180℃以下)。需要說(shuō)明的是,增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)可以基于jisk2207所規(guī)定的軟化點(diǎn)試驗(yàn)方法(環(huán)球法)進(jìn)行測(cè)定。
在一些方式中,可以?xún)?yōu)選使用在分子中具備至少1個(gè)極性基團(tuán)的增粘樹(shù)脂。作為那樣的極性基團(tuán)的優(yōu)選例子,可列舉出羥基和羧基。其中,優(yōu)選具有羥基的增粘樹(shù)脂。可以適宜地使用例如在分子中至少具有1個(gè)極性基團(tuán)(優(yōu)選為羥基),且選自萜烯酚樹(shù)脂、烷基酚系樹(shù)脂、松香改性酚醛樹(shù)脂、和二甲苯甲醛系樹(shù)脂中的至少1種的增粘樹(shù)脂。
增粘樹(shù)脂的用量沒(méi)有特別限制,可以根據(jù)作為目的粘合性能(粘接力等)來(lái)適宜設(shè)定。例如,以固體成分基準(zhǔn)計(jì),相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,優(yōu)選以約10~100重量份(更優(yōu)選為15~80重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為20~60重量份)的比例使用增粘樹(shù)脂。
作為此處公開(kāi)的丙烯酸系粘合劑的優(yōu)選的組成的例子,可列舉出:相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,以20~60重量份的比例包含軟化點(diǎn)120℃以上的增粘樹(shù)脂的組成;相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,以10~50重量份的比例包含軟化點(diǎn)135℃以上的增粘樹(shù)脂的組成等。通過(guò)這樣的組成的丙烯酸系粘合劑,有適宜地兼顧耐回彈性和柔軟性的傾向。
粘合劑組合物也可以根據(jù)需要使用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的種類(lèi)沒(méi)有特別限制,可以從公知或慣用的交聯(lián)劑(例如,異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、噁唑啉系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、尿素系交聯(lián)劑、金屬醇鹽系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)劑、金屬鹽系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、胺系交聯(lián)劑等)中適宜選擇來(lái)使用。交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。交聯(lián)劑的用量沒(méi)有特別限制,例如,可以從相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份為約10重量份以下(例如約0.005~10重量份、優(yōu)選為約0.01~5重量份)左右的范圍內(nèi)選擇。作為可以?xún)?yōu)選使用的交聯(lián)劑的一個(gè)例子,可列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑。相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,異氰酸酯系交聯(lián)劑的用量可以為例如約1重量份以上、也可為約1.5重量份以上。在一些方式中,相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,異氰酸酯系交聯(lián)劑的用量可以為例如約2.5重量份以上、也可為約3.5重量份以上。
粘合劑組合物可以根據(jù)需要使用交聯(lián)助劑。上述交聯(lián)助劑也理解為固化助劑。作為交聯(lián)助劑,沒(méi)有特別限定,可以使用例如在分子中含有2個(gè)以上的羥基(羥基)的化合物。以下也將在分子中含有2個(gè)以上的羥基的化合物稱(chēng)為羥基化合物。羥基化合物可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。羥基化合物可以與各種交聯(lián)劑組合使用,例如可以?xún)?yōu)選地與異氰酸酯系交聯(lián)劑組合使用。
作為羥基化合物,可以沒(méi)有特別限定地使用在分子中具有2個(gè)以上的羥基的化合物,例如可以使用:脂肪族多元醇、脂環(huán)式多元醇、芳香族多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚氨基甲酸酯多元醇等。另外,作為羥基化合物,可以使用:在分子中含有2個(gè)以上的羥基,且在分子中含有1個(gè)以上的氮原子的化合物。以下有時(shí)將這樣的羥基化合物稱(chēng)為“含有氮原子的羥基化合物”。作為含有氮原子的羥基化合物的例子,可列舉出:n,n,n’,n’-四(2-羥乙基)乙二胺、n,n,n’,n’-四(2-羥丙基)乙二胺、n,n,n’,n’-四(2-羥乙基)三亞甲基二胺、n,n,n’,n’-四(2-羥丙基)三亞甲基二胺;乙二胺的聚氧乙烯縮合物、乙二胺的聚氧丙烯縮合物、乙二胺的聚氧乙烯-聚氧丙烯縮合物等亞烷基二胺的聚氧化烯縮合物;二乙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、n-甲基二乙醇胺、n-甲基二異丙醇胺、n-乙基二乙醇胺、n-乙基二異丙醇胺、n-丁基二乙醇胺、n-丁基二異丙醇胺等二醇胺類(lèi);三乙醇胺、三丙醇胺、三異丙醇胺等三醇胺類(lèi);等。
相對(duì)于丙烯酸系聚合物100重量份,羥基化合物的用量可以設(shè)為例如0.01重量份以上、也可為0.02重量份以上、也可為0.03重量份以上。上述用量可以為例如10重量份以下、也可為5重量份以下、也可為1重量份以下、也可為0.5重量份以下、也可為0.1重量份以下。在組合使用異氰酸酯系交聯(lián)劑和羥基化合物時(shí),羥基化合物的用量可以設(shè)為例如異氰酸酯系交聯(lián)劑的用量的1/500以上、可以設(shè)為1/200以上、可以設(shè)為1/100以上。另外,羥基化合物的用量通常適宜設(shè)為異氰酸酯系交聯(lián)劑的用量的1/3以下、也可為1/10以下、也可為1/25以下、也可為1/50以下。
粘合劑組合物可以根據(jù)需要含有流平劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗靜電劑、防老劑、紫外線(xiàn)吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘合劑組合物的領(lǐng)域中常規(guī)的各種添加劑。對(duì)于這樣的各種添加劑,由于可以根據(jù)常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑,并非本發(fā)明的特征所在,因此省略詳細(xì)說(shuō)明。
(粘合劑層)
作為在發(fā)泡體基材上形成粘合劑層的方法,可以適用現(xiàn)有公知的各種方法。例如可列舉出:將粘合劑組合物直接涂布于發(fā)泡體基材的方法(直接法)、在適當(dāng)?shù)膭冸x面上涂布粘合劑組合物而在該剝離面上形成粘合劑層,將該粘合劑層粘貼于發(fā)泡體基材并進(jìn)行轉(zhuǎn)印的方法(轉(zhuǎn)印法)等。也可以組合使用這些方法。另外,第一粘合劑層和第二粘合劑層也可以采用不同的方法。粘合劑組合物的涂布可以使用例如凹版輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、輥舐涂布機(jī)、浸漬輥式涂布機(jī)、棒涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、噴涂機(jī)等公知或慣用的涂布機(jī)來(lái)進(jìn)行。在使用包含溶劑的粘合劑組合物時(shí),從交聯(lián)反應(yīng)的促進(jìn)、制造效率提高等的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在加熱下使該粘合劑組合物干燥。
此處公開(kāi)的粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量沒(méi)有特別限定,例如為0.01mpa~0.60mpa以下。在一個(gè)方案中,粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量可以為0.40mpa以下、優(yōu)選為0.20mpa以下。若粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量變低,則該粘合劑層的柔軟性提高,因此,有使粘合面變得容易密接于被粘物的表面的傾向。該效果對(duì)于在粘貼至被粘物之前的粘合面的平滑性高的粘合片特別有意義。通過(guò)使在使用前的(即,粘貼至被粘物之前的)粘合片的粘合劑層預(yù)先抵接于平滑性高的剝離面,從而容易維持或提高該粘合劑層的平滑性,從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)也優(yōu)選粘合劑層的柔軟性高。此處公開(kāi)的粘合片可以以粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量為0.15mpa以下或0.10mpa以下的方式來(lái)實(shí)施。另外,在此處公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)方案中,粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量例如為0.02mpa以上、優(yōu)選為0.05mpa以上、更優(yōu)選為0.07mpa以上。這樣的粘合劑層由于具有適度的聚集性而容易提高粘接強(qiáng)度。另外,從將粘合片加工得較窄時(shí)的加工性提高、粘合劑的滲出抑制等的觀點(diǎn)出發(fā)也變得有利。粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量可以根據(jù)粘合劑層的組成、制造方法等來(lái)調(diào)節(jié)。
此處公開(kāi)的粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量沒(méi)有特別限定,例如為0.05mpa~10mpa左右。在一個(gè)方案中,粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量可以為1.5mpa以下、優(yōu)選為1.2mpa以下、也可為1.0mpa以下。通過(guò)具有這樣的0℃儲(chǔ)能模量的粘合劑層,從而能夠更快速地提高粘合面與被粘物表面的密合性。因此,即使以更短的壓接時(shí)間也可以有效地提高粘合面與被粘物表面的密合性。利用在粘貼至被粘物之前的粘合面的平滑性高的粘合片,能夠特別有效地提高上述密合性。此處公開(kāi)的粘合片可以以粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量為0.80mpa以下或0.60mpa以下的方式來(lái)實(shí)施。另外,在此處公開(kāi)的技術(shù)的一個(gè)方案中,粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量可以為例如0.065mpa以上、優(yōu)選為0.08mpa以上。這樣的粘合劑層從將粘合片加工得較窄時(shí)的加工性提高、粘合劑的滲出抑制等的觀點(diǎn)出發(fā)而優(yōu)選。此處公開(kāi)的粘合片可以以粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量為0.10mpa以上、或0.20mpa以上、或0.30mpa以上的方式來(lái)實(shí)施。在一些方式中,粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量也可為例如0.55mpa以上、也可為0.75mpa以上、也可為0.85mpa以上。此處公開(kāi)的粘合片由于第一粘合面和第二粘合面的平滑性高,在這樣的0℃儲(chǔ)能模量下也可以迅速良好地密合于被粘物表面。粘合劑層的0℃儲(chǔ)能模量可以通過(guò)粘合劑層的組成、制造方法等來(lái)調(diào)節(jié)。
需要說(shuō)明的是,作為粘合劑層的23℃儲(chǔ)能模量和0℃儲(chǔ)能模量,可以使用構(gòu)成該粘合劑層的粘合劑的通過(guò)動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定而得到的在23℃和0℃下的儲(chǔ)能模量的值。作為具體的測(cè)定裝置,可以使用tainstrumentsjapaninc.制造的ares或其相當(dāng)品。具體的測(cè)定操作和測(cè)定條件可以根據(jù)后述的實(shí)施例中記載的測(cè)定條件、或以可以得到與根據(jù)該測(cè)定條件的情況同等或?qū)?yīng)的結(jié)果的方式進(jìn)行設(shè)定。
粘合劑層的厚度沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)粘合片的使用目的、目標(biāo)性能進(jìn)行設(shè)定。例如,可以將粘合劑層的厚度設(shè)為約5μm~150μm。從以高水平平衡粘合片的薄型化和粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā),作為粘合劑層的厚度,適宜為10μm~100μm左右、優(yōu)選15μm~90μm左右、更優(yōu)選20μm~80μm左右。從粘合片的薄型化等的觀點(diǎn)出發(fā),可以將粘合劑層的厚度設(shè)為50μm以下、進(jìn)而可以設(shè)為35μm以下。
此處公開(kāi)的粘合片的總厚度(從第一粘合面起至第二粘合面的厚度)ht沒(méi)有特別限定。粘合片的總厚度ht通常適宜為70μm以上、優(yōu)選為80μm以上、更優(yōu)選為90μm以上(例如150μm以上)。通過(guò)將粘合片的總厚度ht設(shè)定為上述的下限值以上,從而可以獲得顯示出優(yōu)異的耐沖擊性、防水性、防塵性等的粘合片。另外,粘合片的總厚度ht通常適宜為800μm以下、優(yōu)選為500μm以下、更優(yōu)選為400μm以下(例如350μm以下)。通過(guò)將粘合片的總厚度ht設(shè)為上述的上限值以下,從而在制品的薄膜化、小型化、輕量化、省資源化等方面會(huì)有利。
此處公開(kāi)的粘合片中,發(fā)泡體基材的厚度hs占該粘合片的總厚度ht的比例沒(méi)有特別限定。從容易有效地兼顧耐沖擊性和粘合性能的觀點(diǎn)出發(fā),通常適宜將hs/ht設(shè)為約20%以上且約80%以下、優(yōu)選設(shè)為約30%以上且約70%以下(例如約40%以上且約60%以下)。
需要說(shuō)明的是,在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),此處公開(kāi)的粘合片也可進(jìn)一步包含除了發(fā)泡體基材和粘合劑層以外的層(中間層、底涂層等。以下也稱(chēng)為“其它層”。)。例如也可以在發(fā)泡體基材和粘合劑層的表面(粘合面)之間設(shè)置上述其它層。
<剝離襯墊>
作為構(gòu)成此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片的剝離襯墊(以下有時(shí)也稱(chēng)為“最終襯墊”。),例如可以使用:在塑料薄膜、紙(可以為樹(shù)脂浸滲紙、樹(shù)脂層壓紙。)等襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊;由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烴系樹(shù)脂(聚乙烯、聚丙烯等)這樣的低粘接性材料構(gòu)成的剝離襯墊;等。上述剝離處理層可以利用剝離處理劑對(duì)上述襯墊基材進(jìn)行表面處理而形成。作為剝離處理劑的例子,可列舉出:有機(jī)硅系剝離處理劑、長(zhǎng)鏈烷基系剝離處理劑、氟系剝離處理劑、硫化鉬(iv)等。在一個(gè)方案中,可以?xún)?yōu)選使用具有基于有機(jī)硅系剝離處理劑的剝離處理層的剝離襯墊。
從容易實(shí)現(xiàn)高平滑的剝離面等考慮,作為上述最終襯墊,可以?xún)?yōu)選采用在作為襯墊基材的塑料薄膜的表面具有剝離處理層的剝離襯墊。作為塑料薄膜的材料,例如可列舉出:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹(shù)脂、三醋酸纖維素等纖維素樹(shù)脂、醋酸酯系樹(shù)脂、聚砜系樹(shù)脂、聚醚砜系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂(降冰片烯系樹(shù)脂等)、(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂、聚氯乙烯系樹(shù)脂、聚偏二氯乙烯系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂、聚乙烯基醇系樹(shù)脂、聚芳酯化合物系樹(shù)脂、聚苯硫醚系樹(shù)脂、他們的混合物等。從尺寸穩(wěn)定性、強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),可以?xún)?yōu)選使用包含聚酯系樹(shù)脂薄膜(典型的是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的塑料薄膜。
此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片典型的是在相同或不同的最終襯墊上具有抵接于第一粘合面的第一剝離面和抵接于第二粘合面的第二剝離面。從帶有剝離襯墊的粘合片的構(gòu)成的簡(jiǎn)單化、資源節(jié)約的觀點(diǎn)出發(fā),可以?xún)?yōu)選使用在一張最終襯墊上具有第一剝離面和第二剝離面的構(gòu)成。作為所述構(gòu)成的典型例子,可列舉出作為第一剝離面和第二剝離面利用一張最終襯墊的第一面和第二面的構(gòu)成。
最終襯墊的第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1和第二剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar2沒(méi)有特別限定。在一個(gè)方案中,第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1適宜為1000nm以下、優(yōu)選為700nm以下、更優(yōu)選為500nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300nm以下(例如250nm以下)。第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1小在降低抵接于該第一剝離面的第一粘合劑層的算術(shù)平均粗糙度raa1、或抑制其上升方面有利。在另一個(gè)方案中,第二剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar2優(yōu)選為300nm以下、更優(yōu)選為200nm以下(例如150nm以下)。第二剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar2小在降低抵接于該第二剝離面的第二粘合劑層的算術(shù)平均粗糙度raa2、或抑制其上升方面有利。此處公開(kāi)的技術(shù)可以以rar1和rar2均為400nm以下(更優(yōu)選為300nm以下、例如250nm以下)的方式優(yōu)選地實(shí)施。rar1和rar2的下限沒(méi)有特別限定。或者,從實(shí)用性的觀點(diǎn)出發(fā),此處公開(kāi)的技術(shù)可以以rar1和rar2的一者或兩者為20nm以上(例如50nm以上)的方式優(yōu)選地實(shí)施。rar1和rar2可以通過(guò)剝離襯墊的構(gòu)成進(jìn)行控制。例如在襯墊基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊可以通過(guò)襯墊基材的構(gòu)成材料、制造條件、剝離處理層的構(gòu)成材料、制造條件等進(jìn)行控制。
最終襯墊的厚度沒(méi)有特別限定,例如為約10μm~約500μm左右。從兼顧柔軟性和操作性(例如,與粘合片分離的容易度)考慮,最終襯墊的厚度通常適宜設(shè)為15μm以上(優(yōu)選為25μm以上、更優(yōu)選為30μm以上、例如45μm以上)、另外,適宜設(shè)為250μm以下(優(yōu)選為150μm以下、更優(yōu)選為100μm以下)。
構(gòu)成此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片的第一粘合劑層可為使在該帶有剝離襯墊的粘合片中所含的剝離襯墊(即最終襯墊)的第一剝離面上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印至發(fā)泡體基材而成的物質(zhì),也可為使在上述帶有剝離襯墊的粘合片中不含的構(gòu)件的剝離面上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印至發(fā)泡體基材而成的物質(zhì)。上述構(gòu)件是與最終襯墊相同或不同的構(gòu)成,其中,是僅在帶有剝離襯墊的粘合片的制造過(guò)程中使用的剝離襯墊(以下也稱(chēng)為“工序襯墊”。)。同樣地,構(gòu)成此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片的第二粘合劑層可為使在最終襯墊的第二剝離面上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)移至發(fā)泡體基材而成的物質(zhì)、也可為使在上述帶有剝離襯墊的粘合片中不含的構(gòu)件(例如工序襯墊)的剝離面上形成的粘合劑層轉(zhuǎn)印至發(fā)泡體基材而成的物質(zhì)。
作為工序襯墊,沒(méi)有特別限定,可以從例如上述的最終襯墊的例示中適當(dāng)選擇來(lái)使用。只要可實(shí)現(xiàn)帶有剝離襯墊的粘合片的第一粘合面和第二粘合面中上述的優(yōu)選的算術(shù)平均粗糙度raa1、raa2,工序襯墊的表面(剝離面)的算術(shù)平均粗糙度rap就沒(méi)有特別限定。例如,工序襯墊的剝離面的算術(shù)平均粗糙度rap也可以大于最終襯墊的第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1和第二剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar2的一者或兩者。在一個(gè)方案中,作為工序襯墊,可以?xún)?yōu)選使用在由樹(shù)脂浸滲紙、樹(shù)脂層壓紙構(gòu)成的襯墊基材(例如,在紙上層壓聚乙烯而成的襯墊基材)的表面具有剝離處理層的構(gòu)成的剝離襯墊。在另一個(gè)方案中,也可利用與最終襯墊具有相同構(gòu)成的剝離襯墊作為工序襯墊。
此處公開(kāi)的粘合片具有期望的光學(xué)特性(透過(guò)率、反射率等)。例如,在遮光用途中使用的粘合片的可見(jiàn)光透過(guò)率優(yōu)選為0%以上且15%以下(更優(yōu)選為0%以上且10%以下)。另外,在光反射用途中使用的粘合片的可見(jiàn)光反射率優(yōu)選為20%以上且100%以下(更優(yōu)選為25%以上且100%以下)。粘合片的光學(xué)特性可以通過(guò)例如上述那樣地對(duì)發(fā)泡體基材進(jìn)行著色等來(lái)調(diào)整。
從金屬的腐蝕防止等的觀點(diǎn)出發(fā),此處公開(kāi)的粘合片優(yōu)選為無(wú)鹵。粘合片為無(wú)鹵在例如該粘合片用于固定電氣/電子部件時(shí)為有利的特征。另外,可抑制燃燒時(shí)產(chǎn)生含有鹵素的氣體,因此從減輕環(huán)境載荷的觀點(diǎn)出發(fā)也優(yōu)選。無(wú)鹵的粘合片可以通過(guò)單獨(dú)采用或適宜組合采用有意地不將鹵素化合物用作發(fā)泡體基材、粘合劑的原料;使用有意未配混鹵素化合物的發(fā)泡體基材、在使用添加劑時(shí)不使用源自鹵素化合物的添加劑等的方式。
此處公開(kāi)的粘合片的粘貼對(duì)象物(被粘物)沒(méi)有特別限定。此處公開(kāi)的粘合片可以以例如粘貼于由下述材料以及它們的復(fù)合材料等形成的被粘物的方式使用:不銹鋼(sus)、鋁等金屬材料;玻璃、陶瓷等無(wú)機(jī)材料;聚碳酸酯(pc)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物樹(shù)脂(abs)、耐沖擊性聚苯乙烯(hips)、pc-abs共混樹(shù)脂、pc-hips共混樹(shù)脂等樹(shù)脂材料;天然橡膠、丁基橡膠等橡膠材料。
此處公開(kāi)的帶有剝離襯墊的粘合片中所含的粘合片由于即使窄也能夠發(fā)揮良好的接合可靠性,因此在強(qiáng)烈要求窄化的便攜式設(shè)備中,可以?xún)?yōu)選地作為在接合、固定等的目的中使用的粘合片。另外,此處公開(kāi)的粘合片包含發(fā)泡體基材,因此是沖擊吸收性、防水性、防塵性等優(yōu)異的基材。利用這樣的特長(zhǎng),可以良好地應(yīng)用于電子設(shè)備用途、例如便攜式電子設(shè)備的顯示部固定用、便攜式電子設(shè)備的顯示部保護(hù)構(gòu)件固定用、手機(jī)的關(guān)鍵模塊構(gòu)件固定用、電視機(jī)的裝飾面板固定用、個(gè)人電腦的電池組固定用、數(shù)碼攝像機(jī)的透鏡的防水等的用途。作為特別優(yōu)選的用途,可列舉出便攜式電子設(shè)備用途。特別是,可優(yōu)選地用于具有液晶顯示裝置的便攜式電子設(shè)備。例如,這樣的便攜式電子設(shè)備中,適宜用于接合顯示部(可以為液晶顯示裝置的顯示部。)或顯示部保護(hù)構(gòu)件和殼體的用途等。
需要說(shuō)明的是,上述顯示部保護(hù)構(gòu)件典型的是具有顯示在厚度方向的光透過(guò)性的區(qū)域的構(gòu)件(以下也稱(chēng)為“光透過(guò)性構(gòu)件”),有時(shí)也被稱(chēng)為透鏡。在此,在本說(shuō)明書(shū)中“透鏡”是指包括顯示光的折射作用的構(gòu)件和不顯示光的折射作用的構(gòu)件這兩者的概念。即,本說(shuō)明書(shū)中的“透鏡”也包括無(wú)折射作用的光透過(guò)性構(gòu)件,例如單純保護(hù)便攜式電子設(shè)備的顯示部的保護(hù)面板等。上述保護(hù)面板也可以理解為具有光透過(guò)性的顯示部保護(hù)構(gòu)件或顯示部覆蓋構(gòu)件。上述保護(hù)面板的材質(zhì)為玻璃時(shí),該保護(hù)面板也可以稱(chēng)為“蓋板玻璃”。但上述保護(hù)面板或上述透鏡的材質(zhì)不限定為玻璃,為能夠顯示光透過(guò)性的材質(zhì)即可。
另外,在本說(shuō)明書(shū)中便攜式電子設(shè)備是指所有攜帶使用的電子設(shè)備,除此之外沒(méi)有特別限定。在此,“便攜式”并不是指僅單純可以攜帶即可,而是指具有個(gè)人(標(biāo)準(zhǔn)的成人)可相對(duì)容易攜帶的水平的便攜性。這里所說(shuō)的“便攜式電子設(shè)備”的例子包括:手機(jī)、智能手機(jī)、平板型pc、筆記本型pc等。這樣的便攜式電子設(shè)備也可為所謂的可佩帶型(例如,手表型等手腕戴型、眼鏡型等頭戴型等)的終端。上述便攜式電子設(shè)備可以具有例如電話(huà)、手表、照相機(jī)、眼鏡、電腦以及其他信息終端、血壓計(jì)、脈搏計(jì)、計(jì)步器等健康管理工具、音樂(lè)播放器、動(dòng)畫(huà)播放器、錄音、錄像等1種或2種以上的功能。
此處公開(kāi)的粘合片可以以加工成各種外形的接合構(gòu)件的形態(tài)用于構(gòu)成便攜式電子設(shè)備的部件的接合、固定(例如顯示部或顯示部保護(hù)構(gòu)件與殼體的接合、優(yōu)選為具有光透過(guò)性的顯示部保護(hù)構(gòu)件(典型的是保護(hù)面板)與殼體的接合)。作為這樣的接合構(gòu)件的優(yōu)選的形態(tài),可列舉出具有寬度低于2.0mm的窄部,該窄部的平均寬度w[mm]低于1.0mm(更優(yōu)選為0.7mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5mm以下、例如0.3mm以下)的形態(tài)。根據(jù)此處公開(kāi)的粘合片,在用作包含這樣的窄部的形狀(例如框狀)的接合構(gòu)件時(shí)也能夠發(fā)揮良好的性能(按壓粘接力、沖擊吸收性等)。需要說(shuō)明的是,粘合片的窄部的平均寬度w[mm]是用該粘合片中包括的窄部的總面積除以總長(zhǎng)度而得到的。窄部的寬度一定時(shí),該窄部的寬度與上述平均寬度一致。
上述窄部典型的是線(xiàn)狀。在此,線(xiàn)狀是除了直線(xiàn)狀、曲線(xiàn)狀、折線(xiàn)狀(例如l字型)等以外還包括框狀、圓狀等環(huán)狀、它們的復(fù)合或中間形狀的概念。上述環(huán)狀不限定于由曲線(xiàn)構(gòu)成的形狀,是包括例如像沿著四邊形的外周的形狀(窄邊框狀)、沿著扇型的外周的形狀這樣一部分或全部形成為直線(xiàn)狀的環(huán)狀的概念。上述窄部的長(zhǎng)度沒(méi)有特別限定。例如,上述窄部的長(zhǎng)度為10mm以上(典型的是20mm以上、例如30mm以上)的形態(tài)中,能夠適宜地發(fā)揮使用此處公開(kāi)的技術(shù)的效果。上述窄部的寬度可以一定、也可以部分不同。
此處公開(kāi)的粘合片利用即使窄化也容易發(fā)揮良好的接合性能這樣的特長(zhǎng),例如可以適宜用作用于接合便攜式電子設(shè)備的顯示部或顯示部保護(hù)構(gòu)件和殼體的固定構(gòu)件。因此,根據(jù)該說(shuō)明書(shū),可提供包括此處公開(kāi)的任一粘合片的、用于將便攜式電子設(shè)備的顯示部或顯示部保護(hù)構(gòu)件固定于殼體的固定構(gòu)件。
實(shí)施例
以下,對(duì)與本發(fā)明相關(guān)的一些實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但是,并不意味著將本發(fā)明限于實(shí)施例所示的內(nèi)容。需要說(shuō)明的是,以下的說(shuō)明中“份”和“%”在沒(méi)有特別聲明的情況下為重量基準(zhǔn)。
《實(shí)驗(yàn)例1》
<粘合劑組合物a的制備>
向具備攪拌機(jī)、回流冷凝器、溫度計(jì)、滴加裝置和氮?dú)鈱?dǎo)入管的反應(yīng)容器中投入丙烯酸2.9份、乙酸乙烯酯5份、丙烯酸正丁酯92份、丙烯酸-2-羥乙酯0.1份、及作為聚合溶劑的乙酸乙酯30份和甲苯120份,一邊導(dǎo)入氮?dú)庖贿厰嚢?小時(shí)。
以此方式除去聚合體系內(nèi)的氧氣,然后加入2,2’-偶氮二異丁腈(aibn)0.2份,升溫至60℃使聚合反應(yīng)進(jìn)行6小時(shí),得到包含聚合物的聚合物溶液。該聚合物溶液的固體成分為40.0%,聚合物的mw為50×104。
相對(duì)于該聚合物溶液中的聚合物100份,向上述聚合物溶液中添加荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名“penseld-125”(松香系增粘樹(shù)脂、固體成分100%)10份、荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名“superestera-100”(松香系增粘樹(shù)脂、固體成分100%)10份、eastmanchemicalcompany制造的商品名“foralyn8020f”(松香系增粘樹(shù)脂、固體成分100%)5份、和荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名“tamanol803l”(萜烯酚樹(shù)脂、固體成分100%)15份,充分?jǐn)嚢柚寥芙?。進(jìn)而,以相對(duì)于上述聚合物溶液中的聚合物100份為2.0份的比例,添加作為交聯(lián)劑的芳香族多異氰酸酯(商品名“coronatel”、tosohcorporation制造,固體成分75%),充分?jǐn)嚢瓒玫饺軇┬偷恼澈蟿┙M合物a。
(儲(chǔ)能模量測(cè)定)
在后述的剝離襯墊l1的第一剝離面上涂布粘合劑組合物a,在100℃下使其干燥2分鐘,從而在上述第一剝離面上形成厚度50μm的粘合劑層。通過(guò)層疊該厚度50μm的粘合劑層,來(lái)制作厚度約2mm的層疊粘合劑樣品。用平行板夾住將上述層疊粘合劑樣品沖切成直徑7.9mm的圓盤(pán)狀的試樣進(jìn)行固定,使用粘彈性試驗(yàn)機(jī)(tainstrumentsjapaninc.制造,ares)在以下的條件下進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定,求出23℃儲(chǔ)能模量和0℃儲(chǔ)能模量。其結(jié)果,由粘合劑組合物a形成的上述粘合劑層(以下也稱(chēng)為“粘合劑層a”。)的23℃儲(chǔ)能模量為0.09mpa,0℃儲(chǔ)能模量為0.50mpa。
[儲(chǔ)能模量測(cè)定條件]
·測(cè)定模式:剪切模式
·溫度范圍:-70℃~150℃
·升溫速度:5℃/分鐘
·測(cè)定頻率:1hz
<剝離襯墊l1、l2的制作>
在厚度38μm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)薄膜的第一面和第二面形成基于有機(jī)硅系剝離處理劑的剝離處理層,而得到具有第一剝離面和第二剝離面的剝離襯墊l1。另外,準(zhǔn)備在上等紙的兩面層疊有聚乙烯的厚度125μm的襯墊基材,在該襯墊基材的第一面和第二面形成基于有機(jī)硅系剝離處理劑的剝離處理層,而得到具有第一剝離面和第二剝離面的剝離襯墊l2。此處,剝離襯墊l1、l2的第二剝離面以相對(duì)于由上述粘合劑組合物a形成的粘合劑層的剝離強(qiáng)度高于剝離襯墊l1、l2的第一剝離面的方式(剝離變重)形成。
剝離襯墊l1和l2的各剝離面的算術(shù)平均粗糙度示于表1。這些值是使各剝離襯墊的非測(cè)定對(duì)象面密合配置于載玻片而用遮蔽膠帶(nittodenkocorporation制造,no.720a)將四邊固定,除此以外與后述的粘合面的表面平滑性測(cè)定同樣地操作而得到的測(cè)定值。
<帶有剝離襯墊的粘合片的制作>
使用上述制作的粘合劑組合物a和剝離襯墊l1、l2,通過(guò)以下的步驟制作帶有剝離襯墊的粘合片。
(例1)
在剝離襯墊l2的第一剝離面(輕剝離面)涂布粘合劑組合物a,在100℃下使其干燥2分鐘,從而形成厚度50μm的粘合劑層(第一粘合劑層)。另外,在剝離襯墊l1的第二剝離面(重剝離面)涂布粘合劑組合物a,在100℃下使其干燥2分鐘,從而形成厚度50μm的粘合劑層(第二粘合劑層)。使在剝離襯墊l1的第二剝離面上形成的第二粘合劑層粘貼于厚度150μm的發(fā)泡體基材(對(duì)兩面實(shí)施了電暈放電處理的聚乙烯系發(fā)泡體片、密度0.56g/cm3、25%抗壓強(qiáng)度(c25)800kpa、平均氣泡直徑55μm;以下稱(chēng)為“發(fā)泡體基材b1”。)的第二面。該剝離襯墊l1原樣殘留于第二粘合劑層上,用作最終襯墊。另外,使在剝離襯墊l2的第一剝離面上形成的第一粘合劑層粘貼于上述發(fā)泡體基材b1的第一面,然后除去剝離襯墊l2而露出第一粘合劑層。通過(guò)將該層疊體(第一粘合劑層/發(fā)泡體基材b1/第二粘合劑層/剝離襯墊l1)以第一粘合劑層為內(nèi)周側(cè)的方向卷繞在芯材的周?chē)?,從而得到第一粘合面和第二粘合面分別由剝離襯墊l1的第一剝離面和第二剝離面保護(hù)的形態(tài)的本例的帶有剝離襯墊的粘合片。
(例2)
準(zhǔn)備2張剝離襯墊l2。在第1張剝離襯墊l2的第一剝離面(輕剝離面)涂布粘合劑組合物a,在100℃下使其干燥2分鐘,從而形成厚度50μm的粘合劑層(第一粘合劑層)。另外,在第2張剝離襯墊l2的第二剝離面(重剝離面)涂布粘合劑組合物a,在100℃下使其干燥2分鐘,從而形成厚度50μm的粘合劑層(第二粘合劑層)。使在第2張剝離襯墊l2的第二剝離面上形成的第二粘合劑層粘貼于上述發(fā)泡體基材b1的第二面。該第2張剝離襯墊l2原樣殘留于第二粘合劑層上,用作最終襯墊。另外,使在第1張剝離襯墊l2的第一剝離面上形成的第一粘合劑層粘貼于上述發(fā)泡體基材b的第一面,然后除去第1張剝離襯墊l2而露出第一粘合劑層。通過(guò)將該層疊體(第一粘合劑層/發(fā)泡體基材b1/第二粘合劑層/剝離襯墊l2)以第一粘合劑層為內(nèi)周側(cè)的方向卷繞在芯材的周?chē)瑥亩玫降谝徽澈厦婧偷诙澈厦娣謩e由剝離襯墊l2的第一剝離面和第二剝離面保護(hù)的形態(tài)的本例的帶有剝離襯墊的粘合片。
將例1、2的帶有剝離襯墊的粘合片在50℃的烘箱中養(yǎng)護(hù)1天,然后進(jìn)行了以下的測(cè)定或評(píng)價(jià)。
<粘合面的算術(shù)平均粗糙度>
在23℃、50%rh的環(huán)境下,自剝離襯墊分離構(gòu)成帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片。將該粘合片的第二粘合面粘貼于載玻片s1112no.2(松浪硝子工業(yè)制造),根據(jù)下述的條件,測(cè)定第一粘合面(測(cè)定對(duì)象面)的算術(shù)平均粗糙度ra。另外,同樣地將自剝離襯墊分離的粘合片的第一粘合面粘貼于上述載玻片,測(cè)定第二粘合面(測(cè)定對(duì)象面)的算術(shù)平均粗糙度ra。測(cè)定在自剝離襯墊分離測(cè)定對(duì)象的粘合面后10分鐘以?xún)?nèi)進(jìn)行。結(jié)果示于表1。
[算術(shù)平均粗糙度測(cè)定條件]
·裝置:光學(xué)干涉方式表面粗糙度測(cè)定裝置(veeco公司制造,wykont-9100)
·測(cè)定面積/次:622μm×467μm
(物鏡:10倍、fov(內(nèi)部透鏡):1.0倍)
·測(cè)定模式:vsi(verticalscaninterferometry、垂直掃描型干涉方式)
·后掃描(backscan):5μm
·測(cè)定距離:10μm
·閾值:0.1%
·掃描速度:1倍(單掃描)
<粘合片的15%壓縮應(yīng)力>
根據(jù)上述的方法,分別測(cè)定構(gòu)成例1、2的帶有剝離襯墊的粘合片的粘合片的15%壓縮應(yīng)力。結(jié)果示于表1。
<按壓粘接力>
將各例的粘合片切成如圖2、3所示的短邊59mm、長(zhǎng)邊113mm、寬度0.5mm的窗框狀(窄邊框狀),得到窗框狀粘合片30。使用該窗框狀粘合片30,使短邊59mm、長(zhǎng)邊113mm、厚度1mm的長(zhǎng)方形的玻璃板42(使用corninginc.制造的gorilla玻璃。)與為橫向70mm、縱向130mm的長(zhǎng)方形且在中央部具有短邊54mm、長(zhǎng)邊95mm的開(kāi)口44a的厚度2mm的窗框狀的聚碳酸酯板(pc板)44粘貼,制作圖2、3所示的評(píng)價(jià)用樣品40。上述粘貼通過(guò)將窗框狀粘合片30夾持于玻璃板42和pc板44之間并用50n的載荷進(jìn)行10秒壓接來(lái)進(jìn)行。需要說(shuō)明的是,圖3是圖2的iii-iii截面圖。圖2相當(dāng)于圖3的ii方向向視圖。
在23℃、50%rh的條件下對(duì)在上述粘貼后在23℃、50%rh的條件下保持1小時(shí)后的評(píng)價(jià)用樣品進(jìn)行按壓粘接力的測(cè)定。具體而言,將上述評(píng)價(jià)用樣品以pc板44側(cè)為上的方式設(shè)置于萬(wàn)能拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)(裝置名“拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)、tg-1kn”minebeaco.,ltd.制造)。并且,將自開(kāi)口44a的中央c起僅向一側(cè)的長(zhǎng)邊側(cè)偏移15mm的位置作為按壓中心p使圓棒46的前端46a(為直徑10mm的平面。)抵接于玻璃板42,使該圓棒46以10mm/分鐘的速度下降,從而向自pc板44離開(kāi)的方向按壓玻璃板42。并且,測(cè)定直至玻璃板42與pc板44分離為止所觀測(cè)到的最大應(yīng)力作為按壓粘接力。結(jié)果示于表1。
[表1]
表1
如表1所示,根據(jù)第一粘合面和第二粘合面的平滑性高的例1的粘合片,與這些粘合面的平滑性更低的例2的粘合片相比,由上述方法測(cè)定的按壓粘合力得到約20%的上升率。
需要說(shuō)明的是,將按壓中心p作為開(kāi)口44a的中央c,除此以外與上述同樣地測(cè)定按壓粘接力,結(jié)果相對(duì)于例2的例1的按壓粘接力的上升率為上述的一半以下。該結(jié)果示出:在自中央c向長(zhǎng)邊側(cè)偏移的位置施加按壓力的方式下,能更顯著地實(shí)現(xiàn)提高粘合面的平滑性的效果。
另外,例1、例2的第一粘合面均是自作為工序襯墊的剝離襯墊l2的第一剝離面(rar1=1054nm)轉(zhuǎn)印的粘合劑層的表面。因此,可認(rèn)為例1與例2的第一粘合面的算術(shù)平均粗糙度raa1的差是由抵接于這些粘合面的最終襯墊的第一剝離面的算術(shù)平均粗糙度rar1的不同所導(dǎo)致的。
(例3、4)
代替在例1、2中使用的發(fā)泡體基材b1,使用厚度200μm的發(fā)泡體基材(對(duì)兩面實(shí)施了電暈放電處理的聚乙烯系發(fā)泡體片、密度0.22g/cm3、25%抗壓強(qiáng)度(c25)70kpa;以下稱(chēng)為“發(fā)泡體基材b2”。)。其它方面分別與例1、2同樣地操作而得到例3、4的帶有剝離襯墊的粘合片。
將例3、4的帶有剝離襯墊的粘合片在50℃的烘箱中養(yǎng)護(hù)1天,然后進(jìn)行與例1、2的帶有剝離襯墊的粘合片同樣的測(cè)定或評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2。
[表2]
表2
如表2所示,對(duì)于使用了發(fā)泡體基材b2的例3、4的粘合片而言,也確認(rèn)了:與使用了發(fā)泡體基材b1的例1、2的粘合片同樣,通過(guò)提高粘合面的平滑性,能得到提高按壓粘接力的效果。具體而言,根據(jù)第一粘合面和第二粘合面的平滑性高的例3的粘合片,與這些粘合面的平滑性更低的例4的粘合片相比,按壓粘合力上升約15%。
《實(shí)驗(yàn)例2》
<粘合劑組合物b的制備>
向丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸-2-乙基己酯30份、丙烯酸3份、和丙烯酸-4-羥丁酯0.07份的配混物中添加作為聚合引發(fā)劑的aibn0.08份,在甲苯中進(jìn)行聚合,得到包含mw為40×104的聚合物的聚合物溶液。
相對(duì)于該聚合物溶液中的聚合物100份,向上述聚合物溶液中加入松香系增粘樹(shù)脂(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造,商品名“penseld-125”)30份、和作為交聯(lián)劑的芳香族多異氰酸酯(tosohcorporation制造,商品名“coronatel”、固體成分75%)2份,充分?jǐn)嚢瓒玫饺軇┬偷恼澈蟿┙M合物b。
<粘合劑組合物c的制備>
向具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)容器中加入丙烯酸正丁酯95份、丙烯酸5份、和作為聚合溶劑的甲苯,在室溫下進(jìn)行1小時(shí)氮?dú)饣亓?,然后升溫?0℃,添加作為聚合引發(fā)劑的aibn0.2份,在約63℃下使其進(jìn)行7小時(shí)聚合反應(yīng),得到包含mw為約50×104的聚合物的聚合物溶液。
相對(duì)于該聚合物溶液中的聚合物100份,向上述聚合物溶液中添加萜烯酚樹(shù)脂(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造,商品名“tamanol803l”)20份和具有羥基的二甲苯甲醛系樹(shù)脂(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,商品名“nikanolh-80”)30份作為增粘樹(shù)脂,加入作為交聯(lián)劑的芳香族多異氰酸酯(tosohcorporation制造,商品名“coronatel”、固體成分75%)4份,進(jìn)一步添加作為羥基化合物的含有氮原子的羥基化合物(旭電化公司制造,商品名“edp-300”、乙二胺的環(huán)氧丙烷加成物)0.05份,充分?jǐn)嚢瓒玫饺軇┬偷恼澈蟿┙M合物c。
與上述的粘合劑層a的儲(chǔ)能模量測(cè)定同樣地進(jìn)行,使用上述粘合劑組合物b、c形成粘合劑層b、c,求出23℃儲(chǔ)能模量和0℃儲(chǔ)能模量。將得到的結(jié)果與粘合劑層a的儲(chǔ)能模量測(cè)定結(jié)果一同示于表3。
[表3]
表3
(例5~8)
代替粘合劑組合物a使用粘合劑組合物b,除此以外與例1~4同樣地得到例5~8的帶有剝離襯墊的粘合片。
(例9~12)
代替粘合劑組合物a使用粘合劑組合物c,除此以外與例1~4同樣地得到例9~12的帶有剝離襯墊的粘合片。
將例5~12的帶有剝離襯墊的粘合片在50℃的烘箱中養(yǎng)護(hù)1天,然后進(jìn)行與例1~4的帶有剝離襯墊的粘合片同樣的測(cè)定或評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4、5。
[表4]
表4
[表5]
表5
由例5與例6的對(duì)比、以及例7與例8的對(duì)比可知,確認(rèn)了:即使使用粘合劑組合物b時(shí),對(duì)于基材b1、b2各自而言,通過(guò)提高粘合面的平滑性,也可得到提高按壓粘接力的效果(表4)。另外,由例9與例10的對(duì)比、以及例11和例12的對(duì)比可知,確認(rèn)了:即使使用粘合劑組合物c時(shí),對(duì)于基材b1、b2各自而言,通過(guò)提高粘合面的平滑性,也可得到提高按壓粘接力的效果(表5)。
以上,對(duì)本發(fā)明的具體例子進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明,但這些不過(guò)是例示,并不限定保護(hù)范圍。權(quán)利要求書(shū)中記載的技術(shù)方案包括對(duì)以上所例示的具體例子進(jìn)行各種變形、變更的情況。