本發(fā)明申請是基于申請日為2011年4月20日，申請?zhí)枮?01180034026.2(國際申請?zhí)枮閜ct/us2011/033242)，發(fā)明名稱為“助粘劑系統(tǒng)及其制備方法”的專利申請的分案申請。

相關(guān)申請的交叉引用

本申請是非臨時申請，要求2010年5月10日提交的題為“adhesionpromotersystem，andmethodofproducingthesame”的美國臨時專利申請61/332,992的優(yōu)先權(quán)，其教導(dǎo)通過參考并入本申請，以下如同全文復(fù)制。

本發(fā)明涉及助粘劑系統(tǒng)，及其制備方法。

背景技術(shù)：

已經(jīng)使用不同的技術(shù)以促進(jìn)某些低表面能量塑料基底例如熱塑性聚烯烴(“tpo”)的可涂漆性。這樣的技術(shù)已經(jīng)，例如，大量地用于汽車工業(yè)例如汽車外部涂漆應(yīng)用例如保險杠，和汽車內(nèi)部涂漆應(yīng)用例如儀表板。而且，存在多種其它的非汽車應(yīng)用，該應(yīng)用需要表層涂層與聚丙烯基底的良好粘合，所述應(yīng)用例如，包裝應(yīng)用，土工布(geotextiles)應(yīng)用，水產(chǎn)業(yè)，運(yùn)動品，器具，消費(fèi)電子產(chǎn)品，家具，海運(yùn)業(yè)，蓋屋頂隔膜和玩具。

助粘劑也可以用作用于制備玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯或tpo的玻璃纖維的上膠劑，或者用于提供天然纖維和pp或tpo基底之間的粘合以使得能夠加固。

通常，助粘劑用于增強(qiáng)不同層之間的粘合性。粘合層可以作為單獨的層、配制的打底層、或頭道底漆或打底制劑中的共混物組分施用。施用的涂層可以是基于溶劑的或水溶性的；但是，在后一種情況下，通常需要至少一些表面活化處理，例如，火焰處理，等離子體處理，或電暈處理。

對于基于溶劑的系統(tǒng)，關(guān)鍵未滿足的需要是提供低成本材料，無氯被認(rèn)作是益處。

目前可用的基于溶劑的方案未能提供tpo和/或pp基底的涂覆應(yīng)用有關(guān)的所有問題。例如，目前可用的方案未能解決與含氯助粘劑制劑有關(guān)的問題。

盡管已經(jīng)努力研究制備改善的助粘劑制劑，但是仍需要具有改善性質(zhì)的無氯助粘劑系統(tǒng)；此外，仍需要以減少的成本制備具有改善性質(zhì)的這類無氯助粘劑系統(tǒng)的方法。本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)提供具有改善粘合性質(zhì)并且不會干擾其它性質(zhì)的無氯助粘劑系統(tǒng)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明是助粘劑系統(tǒng)，及其制備方法。

在一種實施方式中，本發(fā)明提供助粘劑系統(tǒng)，包括以下組分的混合產(chǎn)物：(a)至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；(b)小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％；(c)在一種或多種溶劑的存在下，例如，在25℃至120℃的溫度。

在可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備助粘劑系統(tǒng)的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；(2)選擇小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％；(3)在一種或多種溶劑的存在下，混合所述第一官能化的聚烯烴和任選的第二官能化的聚烯烴；和(5)從而形成所述助粘劑系統(tǒng)。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供粘合層，其包含源自前述任一實施方式所述的助粘劑系統(tǒng)的膜。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供多層結(jié)構(gòu)體，包括：(a)至少一個或多個基底層；(b)至少一個或多個粘合層，其中所述一個或多個粘合層包括源自前述任一實施方式所述的助粘劑系統(tǒng)的膜；(c)至少一個或多個外層；其中所述粘合層置于所述一個或多個基底層和所述一個或多個外層之間。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少一個或多個基底層；(2)選擇根據(jù)前述任一實施方式所述的助粘劑系統(tǒng)；(3)將所述助粘劑系統(tǒng)施用于所述基底層的至少一個表面；(4)移除至少一部分的溶劑；(5)從而形成與所述基底層相連的粘合層；(6)在所述粘合層上形成至少一個或多個外層；和從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

在可替換的實施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實施方式任一項的組合物、其制備方法、由它制備的制品、和制備制品的方法，所不同的是助粘劑系統(tǒng)還包括一種或多種填料、一種或多種粘合劑、一種或多種顏料、一種或多種成膜助劑、一種或多種交聯(lián)劑、一種或多種導(dǎo)電率增強(qiáng)劑、一種或多種流變學(xué)改性劑。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供涂料制劑，包含至少上文所述的助粘劑系統(tǒng)。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供包括源自上文所述涂料制劑的膜的涂料層。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供多層結(jié)構(gòu)體，包括：(a)至少一個或多個基底層；(b)至少一個或多個涂料層，其中所述一個或多個涂料層包括源自上文所述涂料制劑的膜；和(c)任選的一個或多個外層。

在可替換的實施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實施方式任一項的組合物、其制備方法、由它制備的制品、和制備制品的方法，所不同的是官能化的聚合物組分通過包括以下步驟的方法獲得：(a)使具有末端不飽和度的丙烯/己烯共聚物與馬來酸酐以1:1的摩爾比反應(yīng)，以制備具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物，和然后(b)使具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物與另外的馬來酸酐在自由基引發(fā)的存在下反應(yīng)，以制備所述官能化的聚合物組分，其中所述官能化的聚合物組分的琥珀酸酐取代基為5至45wt％，基于官能化的聚合物組分的重量。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少一個或多個基底層；(2)選擇上文所述的涂料制劑；(3)將所述涂層制劑施用于所述基底層的至少一個表面；(4)移除至少一部分的溶劑；(5)從而形成與所述基底層相連的涂料層；(6)在所述涂料層上任選地形成一個或多個外層；和(7)從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

在可替換的實施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實施方式任一項的組合物、其制備方法、由它制備的制品、和制備制品的方法，所不同的是第一官能化的聚烯烴包括丙烯/乙烯共聚物，該共聚物的結(jié)晶度為1重量％至30重量％、熔解熱為2焦耳/克至50焦耳/克、和dsc熔點為25℃至110℃。

附圖簡述

出于解釋本發(fā)明的目的，示出了示例性的附圖，然而，應(yīng)該理解本發(fā)明并不限于所示的精確布置和手段。

圖1解釋了通過4-羥基tempo過氧化物引發(fā)接枝的丙烯-共聚-乙烯聚合物官能化；

圖2和3解釋了官能化的丙烯-共聚-乙烯聚合物在不同oh-tempo水平的粘合性能；

圖4解釋了不同官能化的丙烯-共聚-乙烯聚合物在6重量％oh-tempo的粘合性能；

圖5解釋了具有不同分子量的官能化丙烯-共聚-乙烯聚合物的粘合性能；和

圖6解釋不同官能化的丙烯-共聚-乙烯聚合物在干燥條件和在50℃浸水2小時之后的粘合性能。

具體實施方式

本發(fā)明是助粘劑系統(tǒng)，及其制備方法。

在一種實施方式中，本發(fā)明提供助粘劑系統(tǒng)，所述助粘劑系統(tǒng)包含以下組分的混合產(chǎn)物：(a)至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；(b)小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％；(c)在一種或多種溶劑的存在下。

助粘劑系統(tǒng)可以包括至少20重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量。本申請包括并公開了至少20wt％的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少30重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量；或在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少40重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量；或在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少50重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量；或在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少55重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量；或在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少65重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量；或在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以包括至少75重量％的混合物，基于助粘劑系統(tǒng)的重量。

助粘劑系統(tǒng)可以進(jìn)一步包括一種或多種填料，一種或多種粘合劑，一種或多種顏料，一種或多種成膜助劑，一種或多種交聯(lián)劑，一種或多種電導(dǎo)率增強(qiáng)劑，一種或多種流變學(xué)改性劑。可以將助粘劑系統(tǒng)作為單獨的層施用于基底的表面或助粘劑系統(tǒng)可以結(jié)合進(jìn)涂料系統(tǒng)中。

混合物可以包含至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，如下文進(jìn)一步詳細(xì)地描述，基于固體的總重量。本申請包括并公開了至少60wt％的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，第一官能化的聚烯烴的重量百分比可以為從下限值60wt％、70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、或95wt％至上限值70wt％、75wt％、80wt％、85wt％、90wt％、95wt％或100wt％。例如，混合物可以包含60至95重量％、或70至90重量％、或75至95重量％、或80至99重量％、或85至99重量％、或90至100重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量。

混合物可以包含小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，如下文進(jìn)一步詳細(xì)地描述，基于固體的總重量。本申請包括并公開了小于40wt％的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，第二官能化的聚烯烴的重量百分比可以為從下限值0wt％、5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、30wt％、或35wt％至上限值5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、30wt％、或40wt％。例如，混合物可以包含0至35重量％、或0至30重量％、或0至25重量％、或0至15重量％、或5至15重量％、或0至10重量％的第二官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量。

混合物可以包含至少5重量％的固體內(nèi)容物，基于混合物的總重量，不包括任何填料的重量。本申請包括并公開了至少5wt％的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，重量百分比可以為從下限值5wt％、10wt％、20wt％、30wt％、40wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、或80wt％至上限值45wt％、50wt％、55wt％、60wt％、65wt％、70wt％、75wt％、80wt％、或85wt％。例如，混合物可以包含至少10重量％、或至少20重量％、或至少30重量％、或至少40重量％、或至少45重量％、或至少50重量％、或至少55重量％、或至少60重量％、或至少65重量％、或至少70重量％的固體內(nèi)容物，基于混合物的總重量，不包括任何填料的重量。

第一官能化的聚烯烴

在一種實施方式中，第一官能化的聚烯烴可以是胺和/或羥基官能化的聚烯烴，其經(jīng)由原位熔融反應(yīng)制備。在另一種實施方式中，官能化的聚烯烴的制備可以在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。在另一種實施方式中，制備在反應(yīng)性擠出工藝中進(jìn)行。在可替換的實施方式中，第一官能化的聚烯烴可以是接枝有2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基硝基氧(tempo)和/或其衍生物例如4-羥基-tempo或4-氨基-tempo的聚烯烴。

第一官能化的聚烯烴可以經(jīng)包括以下步驟的方法制備：

a)在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種包含至少一個“胺反應(yīng)性”基團(tuán)的化合物以形成接枝聚烯烴；

b)使伯-仲二胺與接枝聚烯烴反應(yīng)；和

其中步驟b)在步驟a)之后進(jìn)行，無需分離接枝聚烯烴，其中步驟a)和b)都在熔融反應(yīng)中進(jìn)行。

在可替換的實施方式中，伯-仲二胺選自n-乙基乙二胺，n-苯基乙二胺，n-苯基-1,2-苯二胺，n-苯基-1,4-苯二胺，或4-(氨基甲基)哌啶，或1,2-二氨基-2-甲基-丙烷。

在一種實施方式中，步驟a和b都在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a和b都在brabender混合機(jī)、busch混合機(jī)或farrel混合機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在齒輪泵中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在間歇混合機(jī)中進(jìn)行。在進(jìn)一步的實施方式中，間歇混合機(jī)是商業(yè)尺寸。在另一種實施方式中，間歇混合機(jī)是實驗室規(guī)?；蛑性嚦叽纭?/p>

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在單獨的擠出機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在純化步驟。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在排去揮發(fā)物的步驟。

在另一種實施方式中，第一官能化的聚烯烴經(jīng)包括以下步驟的方法制備：

a)在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種包含至少一個“胺反應(yīng)性”基團(tuán)的化合物以形成接枝聚烯烴；

b)使鏈烷醇胺與接枝聚烯烴反應(yīng)；和

其中步驟b)在步驟a)之后進(jìn)行，無需分離接枝聚烯烴，其中步驟a)和b)都在熔融反應(yīng)中進(jìn)行。

在優(yōu)選的實施方式中，鏈烷醇胺選自2-氨基乙醇，2-氨基-1-丙醇，3-氨基-1-丙醇，2-氨基-1-丁醇，2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-氨基芐醇。

在一種實施方式中，步驟a和b都在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a和b都在brabender混合機(jī)、busch混合機(jī)或farrel混合機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在齒輪泵中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在間歇混合機(jī)中進(jìn)行。在進(jìn)一步的實施方式中，間歇混合機(jī)是商業(yè)尺寸。在另一種實施方式中，間歇混合機(jī)是實驗室規(guī)模或中試尺寸。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在單獨的擠出機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在純化步驟。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在排去揮發(fā)物的步驟。

在另一種實施方式中，第一官能化的聚烯烴根據(jù)包括以下步驟的方法制備：

a)在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種包含至少一個“胺反應(yīng)性”基團(tuán)的化合物以形成接枝聚烯烴；

b)使伯-仲二胺或鏈烷醇胺與接枝聚烯烴反應(yīng)；和

其中步驟b)在步驟a)之后進(jìn)行，無需分離接枝聚烯烴，其中步驟a)和b)都在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。

在可替換的實施方式中，伯-仲二胺選自n-乙基乙二胺，n-苯基乙二胺，n-苯基-1,2-苯二胺，n-苯基-1,4-苯二胺，1,2-二氨基-2-甲基-丙烷或4-(氨基甲基)哌啶。

在另一種可替換的實施方式中，鏈烷醇胺選自2-氨基乙醇，2-氨基-1-丙醇，3-氨基-1-丙醇，2-氨基-1-丁醇，2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-氨基芐醇。

在一種實施方式中，步驟a和b都在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a和b都在brabender混合機(jī)、busch混合機(jī)或farrel混合機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在齒輪泵中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在間歇混合機(jī)中進(jìn)行。在進(jìn)一步的實施方式中，間歇混合機(jī)是商業(yè)尺寸。在另一種實施方式中，間歇混合機(jī)是實驗室規(guī)?；蛑性嚦叽纭?/p>

在另一種實施方式中，步驟a在擠出機(jī)中進(jìn)行，步驟b在單獨的擠出機(jī)中進(jìn)行。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在純化步驟。

在另一種實施方式中，在步驟a和b之間不存在排去揮發(fā)物的步驟。

在另一種實施方式中，第一官能化的聚烯烴是經(jīng)包括以下步驟的方法制備的酰亞胺官能化的聚烯烴：

在熔融反應(yīng)中，在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種具有下式(iv)的化合物以形成接枝聚烯烴：

和熱處理接枝聚烯烴以形成酰亞胺官能化的聚烯烴，

并且其中r1和r2獨立地為氫或c1-c20烴基，其為直鏈的或支化的；r3是氫或c1-c20烴基，其為直鏈的或支化的；r4是烴二基，其為直鏈的或支化的；x是oh或nhr5，其中r5是烴基，其為直鏈的或支化的，或羥基乙基。

在另一種實施方式中，第一官能化的聚烯烴是經(jīng)包括以下步驟的方法制備的酰亞胺官能化的聚烯烴：

a)用至少一種包含至少一個“胺反應(yīng)性”基團(tuán)的化合物將聚烯烴官能化以形成接枝聚烯烴；

b)將固體非熔融形式的接枝聚烯烴與至少一種伯-仲二胺共混；

c)將伯-仲二胺滲吸(imbibing)進(jìn)接枝聚烯烴；

d)使伯-仲二胺與接枝聚烯烴反應(yīng)以形成酰亞胺官能化的聚烯烴。

在進(jìn)一步的實施方式中，滲吸步驟發(fā)生在室溫。在另一種實施方式中，共混步驟發(fā)生在室溫。

在本發(fā)明的另一種實施方式中，聚烯烴是基于乙烯的聚合物。在另一種實施方式中，基于乙烯的聚合物是無規(guī)基于乙烯的互聚物，其中一種或多種共聚單體無規(guī)地分布在聚合物鏈內(nèi)。

在另一種實施方式中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烴互聚物，其中α-烯烴是c3-c20α-烯烴。在另一種實施方式中，α-烯烴無規(guī)地分布在聚合物鏈內(nèi)。在另一種實施方式中，α-烯烴選自1-丙烯，1-丁烯，1-己烯，和1-辛烯，及其混合物。

在另一種實施方式中，聚烯烴是基于丙烯的聚合物。在另一種實施方式中，基于丙烯的聚合物是無規(guī)基于丙烯的互聚物，其中一種或多種共聚單體無規(guī)地分布在聚合物鏈內(nèi)。

在另一種實施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物或丙烯/α-烯烴互聚物，其中α-烯烴是c4-c20α-烯烴。在另一種實施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物。在另一種實施方式中，乙烯無規(guī)地分布在聚合物鏈內(nèi)。在另一種實施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/α-烯烴互聚物，其中α-烯烴是c4-c20α-烯烴。在另一種實施方式中，α-烯烴無規(guī)地分布在聚合物鏈內(nèi)。在另一種實施方式中，α-烯烴選自1-丁烯，1-己烯或1-辛烯。

第一官能化的聚烯烴可以經(jīng)本申請描述的兩種或更多種實施方式的組合制備。

i.使用接枝聚烯烴的原位官能化反應(yīng)以制備第一官能化的聚烯烴

a)接枝反應(yīng)

本申請公開的聚烯烴可以通過典型的接枝、氫化、氮賓插入、環(huán)氧化、或本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的其它改性法改性。優(yōu)選的改性法是使用自由基機(jī)理的接枝反應(yīng)，更優(yōu)選為導(dǎo)致形成“胺反應(yīng)性基團(tuán)”和“羥基反應(yīng)性基團(tuán)”的接枝反應(yīng)。這樣的基團(tuán)包括但不限于，酐基團(tuán)，酯基團(tuán)和羧酸基團(tuán)，優(yōu)選地反應(yīng)性基團(tuán)是酐基團(tuán)。

可以接枝到聚合物烴主鏈上的反應(yīng)性化合物的實例包括烯鍵式不飽和羧酸，例如馬來酸，富馬酸，衣康酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，和巴豆酸；酸酐，例如馬來酸酐和衣康酸酐；乙烯基芐基鹵化物，例如乙烯基芐基氯和乙烯基芐基溴；丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸月桂基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，和甲基丙烯酸月桂基酯；和烯鍵式不飽和環(huán)氧乙烷，例如丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，和乙基丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選的烯鍵式不飽和胺反應(yīng)性化合物包括馬來酸酐，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸縮水甘油酯，其中馬來酸酐是更優(yōu)選的。用馬來酸酐接枝的聚丙烯是更優(yōu)選的改性的聚合物烴。

關(guān)于第一官能化的聚烯烴，反應(yīng)性基團(tuán)的結(jié)合或接枝程度是“取決于應(yīng)用的”，但是優(yōu)選為不超過10wt％，更優(yōu)選為不超過5wt％，更優(yōu)選為不超過2wt％，最優(yōu)選為不超過1wt％；和優(yōu)選為不小于0.01wt％，更優(yōu)選為不小于0.1wt％，最優(yōu)選為不小于0.2wt％，基于接枝劑的重量。

熱接枝法是用于反應(yīng)的一種方法；但是，可以使用其它接枝法，例如光引發(fā)，包括不同形式的輻射，電子束，或氧化還原自由基生成。官能化也可以在末端不飽和基團(tuán)(例如，乙烯基)或內(nèi)部不飽和基團(tuán)處進(jìn)行，當(dāng)這樣的基團(tuán)存在于聚合物時。

根據(jù)一些實施方式，具有不飽和度的聚合物用例如產(chǎn)生羧酸的部分(優(yōu)選為酸或酐部分)選擇性地在聚合物鏈上碳-與-碳不飽和的位點，優(yōu)選地在自由基引發(fā)劑存在下官能化，以將產(chǎn)生羧酸的部分(即，酸或酐或酸酯部分)無規(guī)地連接到聚合物鏈上。

胺反應(yīng)性基團(tuán)或羥基反應(yīng)性基團(tuán)可以通過常規(guī)方法接枝到聚合物，這通常在自由基引發(fā)劑的存在下或通過離子化輻射進(jìn)行，所述自由基引發(fā)劑例如過氧化物和偶氮化合物。有機(jī)引發(fā)劑是優(yōu)選的，例如任何一種過氧化物引發(fā)劑，例如，二枯基過氧化物，二叔丁基過氧化物，過苯甲酸叔丁酯，過氧苯甲酰，枯烯氫過氧化物，過辛酸叔丁酯，甲基乙基酮過氧化物，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷，月桂基過氧化物，和過乙酸叔丁酯，叔丁基α-枯基過氧化物，二叔丁基過氧化物，二叔戊基過氧化物，叔戊基過氧苯甲酸酯，1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷，α,α’-二(叔丁基過氧)-1,3-二異丙基苯，α,α’-二(叔丁基過氧)-1,4-二異丙基苯，2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基己烷，和2,5-二(叔丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔。適宜的偶氮化合物是偶氮二異丁基亞硝酸酯。

接枝反應(yīng)應(yīng)該在下述條件下進(jìn)行：該條件使到聚烯烴主鏈上的接枝最大化，和使副反應(yīng)最小化，例如接枝劑的均聚反應(yīng)，接枝劑不是接枝于聚烯烴。接枝反應(yīng)可以在熔體中、在溶液中、以固體狀態(tài)、以溶脹狀態(tài)進(jìn)行，優(yōu)選在熔體中進(jìn)行。接枝反應(yīng)可以在多種設(shè)備中進(jìn)行，例如但不限于，雙螺桿擠出機(jī)，單螺桿擠出機(jī)，brabender混合機(jī)，和間歇反應(yīng)器。

在擠出機(jī)的第一階段在通常為120℃至260℃、優(yōu)選為130℃至250℃的熔融溫度將聚烯烴與接枝劑和引發(fā)劑混合，可制得充分接枝的聚合物。本申請包括并公開了120℃至260℃的所有單個溫度值和范圍。

b)原位胺官能化和原位羥基官能化

制得氨基官能化或羥基官能化聚烯烴的方法可以按照一步擠出步驟進(jìn)行，即馬來酸酐可以在擠出機(jī)的第一部分接枝于聚烯烴，然后在后一部分在制粒之前用伯-仲二胺或鏈烷醇胺酰亞胺化。

可替換地，兩個擠出機(jī)、或熔融混合裝置可以按串聯(lián)操作以進(jìn)行兩個化學(xué)步驟。

為在不存在競爭交聯(lián)反應(yīng)的情況下在熔體中從酐接枝聚烯烴制備氨基官能化的聚烯烴，必須使用通式h2n-r-nh-r”的伯-仲二胺，其中r至少是c2烴基。二胺可以按化學(xué)計量過量或化學(xué)計量等量使用。

適宜的伯-仲二胺包括以下結(jié)構(gòu)(i)的化合物：

h2n-r1-nh-r2(i)

在結(jié)構(gòu)(i)中，r1是二價烴基，優(yōu)選為式–(ch2)n–的直鏈烴，其中n大于或等于2，n優(yōu)選為2至10，更優(yōu)選為2至8，甚至更優(yōu)選為2至6。r2是包含至少2個碳原子的單價烴基，并且任選地可以取代有含雜原子的基團(tuán)，例如oh或sh。優(yōu)選地，r2是式–(ch2)n–ch3的直鏈烴，其中n為1至10，優(yōu)選地n為1至9，更優(yōu)選為1至7，甚至更優(yōu)選為1至5。

另外的伯-仲二胺包括但不限于，n-乙基乙二胺，n-苯基乙二胺，n-苯基-1,2-苯二胺，n-苯基-1,4-苯二胺，和n-(2-羥基乙基)-乙二胺，1,2-二氨基-2-甲基-丙烷。

示例性的伯-仲二胺如下所示。

鏈烷醇胺是包含胺基和至少一個羥基(優(yōu)選為僅一個羥基)的化合物。胺可以是伯胺或仲胺，優(yōu)選為伯胺。多胺是包含至少兩個胺基(優(yōu)選為僅兩個胺基)的化合物。

適宜的鏈烷醇胺是具有以下結(jié)構(gòu)(ii)的那些：

h2n-r1-oh(ii)

在結(jié)構(gòu)(ii)中，r1是二價烴基，優(yōu)選為具有式–(ch2)n–的直鏈烴，其中n大于或等于2，優(yōu)選地n為2至10，更優(yōu)選為2至8，甚至更優(yōu)選為2至6。

另外的鏈烷醇胺包括但不限于，乙醇胺，2-氨基-1-丙醇，3-氨基-1-丙醇，2-氨基-1-丁醇和2-氨基芐醇。

示例性的鏈烷醇胺如下所示。

適宜的鏈烷醇胺和適宜的二胺的另外的實例由下式(iii)表示：

在式(iii)中，x是o，或x＝nr’(r’＝烷基)；r各自獨立地為h，ch3，或ch2ch3；以及n為0至50。羥基胺的公開和制備可以見于美國專利3,231,619；4,612,335；和4,888,446；其教導(dǎo)通過參考并入本申請。示例性的鏈烷醇胺包括2-氨基乙醇，1-氨基-2-丙醇，2-氨基-1-丙醇，3-氨基-1-丙醇，2-(2-氨基乙氧基)乙醇，1-氨基-2-丁醇，2-氨基-3-丁醇，和聚氧亞烷基二醇胺。示例性的鏈烷醇胺是2-氨基乙醇。

在一種實施方式中，馬來酸酐聚烯烴用伯-仲二胺或用鏈烷醇胺官能化。

在進(jìn)一步的實施方式中，馬來酸酐的用量為0.10wt％至5.0wt％，優(yōu)選為0.50wt％至3.0wt％，更優(yōu)選為1.0wt％至2.0wt％，基于非官能化的接枝聚烯烴的重量。

在進(jìn)一步的實施方式中，過氧化物的用量為0.01wt％至0.5wt％，優(yōu)選為0.05wt％至0.3wt％，更優(yōu)選為0.1wt％至0.2wt％，基于非官能化的接枝聚烯烴的重量。

再在進(jìn)一步的實施方式中，伯-仲二胺或鏈烷醇胺的用量為相對于接枝的酐1至10摩爾當(dāng)量的胺，優(yōu)選為2至8摩爾當(dāng)量的胺，更優(yōu)選為4至6摩爾當(dāng)量的胺。

ii.使用馬來酰胺酸(maleamicacid)的原位官能化反應(yīng)以制備第一官能化的聚烯烴

羥基官能化的聚烯烴和氨基官能化的聚烯烴也可以在一個步驟中通過過氧化物引發(fā)的接枝相應(yīng)馬來酰胺酸或其衍生物制備，所述馬來酰胺酸或其衍生物通過馬來酸酐和鏈烷醇胺或伯-仲二胺的反應(yīng)形成。

馬來酰胺酸如以下結(jié)構(gòu)(iv)所示：

在結(jié)構(gòu)(iv)中，r1和r2獨立地為氫或c1-c20烴基，其為直鏈的或支化的；r3是氫或c1-c20烴基，其為直鏈的或支化的；r4是烴二基，其為直鏈的或支化的；x是oh或nhr5，其中r5是烴基，為直鏈的或支化的，或羥基乙基。在優(yōu)選的實施方式中，r1和r2獨立地為氫或c1-c10，優(yōu)選為c1-c8烴基，更優(yōu)選為c1-c6烴基，其為直鏈的或支化的。在優(yōu)選的實施方式中，r3是氫或c1-c10烴基，優(yōu)選為c1-c8烴基，更優(yōu)選為c1-c6烴基，其為直鏈的或支化的。在優(yōu)選的實施方式中，r4是c1-c20烴基，優(yōu)選為c1-c10烴基，更優(yōu)選為c1-c8烴基，甚至更優(yōu)選為c1-c6烴基，其為直鏈的或支化的。

在優(yōu)選的實施方式中，r5是c1-c20烴基，優(yōu)選為c1-c10烴基，更優(yōu)選為c1-c8烴基，甚至更優(yōu)選為c1-c6烴基，它們是直鏈的或支化的。在另一種實施方式中，r5是直鏈–(ch2)n–ch3，其中n大于或等于1，優(yōu)選地n為1至9，更優(yōu)選為1至7，甚至更優(yōu)選為1至5。r5的另外的實例包括但不限于以下結(jié)構(gòu)：–ch3，–ch2ch3，–ch2ch2ch3，–ch2ch2ch2ch3，–ch2(ch3)ch3，–ch2(ch3)ch2ch3，–ch2ch2(ch3)ch3，–ch2(ch3)ch2ch2ch3，–ch2ch2(ch3)ch2ch3，和–ch2ch2ch2(ch3)ch3。

另外的示例性的馬來酰胺酸結(jié)構(gòu)如下所示。在各結(jié)構(gòu)中，r3和r4如上定義。

優(yōu)選地，馬來酰胺酸在以下結(jié)構(gòu)(v)和(v1)中所示：

聚烯烴用結(jié)構(gòu)(v)或(vi)所示的馬來酰胺酸官能化。

在一種實施方式中，馬來酰胺酸的用量為0.10wt％至5.0wt％，優(yōu)選為0.50wt％至3.0wt％，更優(yōu)選為1.0wt％至2.0wt％，基于非官能化的接枝聚烯烴的重量。

在進(jìn)一步的實施方式中，過氧化物的用量為0.01wt％至1wt％，優(yōu)選為0.01wt％至0.5wt％，更優(yōu)選為0.05wt％至0.3wt％，甚至更優(yōu)選為0.1wt％至0.2wt％，基于非官能化的接枝聚烯烴的量。

iii.制備第一官能化的聚烯烴的二胺滲吸法

本申請所述的聚烯烴也可以使用二胺滲吸法官能化。這里，聚烯烴首先用與胺官能度具有反應(yīng)性的基團(tuán)官能化。優(yōu)選地，聚烯烴用酐基團(tuán)官能化。至少一種二胺在低于聚烯烴熔點的溫度、優(yōu)選地在室溫與官能化的聚烯烴混合。使二胺吸收或滲吸到聚烯烴中，二胺與二胺反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)以形成琥珀酰胺酸。二胺與二胺反應(yīng)性官能團(tuán)形成酰亞胺環(huán)的反應(yīng)然后可以通過使混合物經(jīng)受熱處理，例如在熔融擠出過程中完成。適宜的二胺包括本申請討論的那些二胺。滲吸法幫助確保二胺與聚烯烴充分混合以進(jìn)行有效的官能化反應(yīng)。

適宜的伯-仲二胺包括以下結(jié)構(gòu)(vi)的化合物：

h2n-r1-nh-r2(vi)

在結(jié)構(gòu)(vi)中，r1是二價烴基，優(yōu)選為式–(ch2)n–的直鏈烴，其中n大于或等于2，n優(yōu)選為2至10，更優(yōu)選為2至8，甚至更優(yōu)選為2至6。r2是包含至少1個碳原子的單價烴基，并且任選地可以取代有含雜環(huán)的基團(tuán)，例如oh或sh。優(yōu)選地，r2是式–(ch2)n–ch3的直鏈烴，其中n為0至10，優(yōu)選地n為0至9，更優(yōu)選為0至7，甚至更優(yōu)選為0至5。

示例性的伯-仲二胺包括但不限于，n-甲基-乙二胺，n-乙基乙二胺，n-苯基乙二胺，n-甲基-1,3-丙二胺，n-甲基乙二胺，n-苯基-1,2-苯二胺，n-苯基-1,4-苯二胺，1-(2-氨基乙基)-哌嗪，1,2-二氨基-2-甲基-丙烷和n-(2-羥基乙基)-乙二胺。示例性的伯-仲二胺如下所示。

iv.使用2,2,6,6-四甲基哌啶-n-羥基及其衍生物的原位官能化反應(yīng)以制備第一官能化的聚烯烴

官能化的2,2,6,6-四甲基哌啶-n-羥基和/或其衍生物例如4-羥基-tempo可以用于經(jīng)由例如反應(yīng)性熔融共混設(shè)備制備第一官能化的聚烯烴，所述反應(yīng)性熔融共混設(shè)備例如banbury-類型間歇混合機(jī)，雙螺桿擠出機(jī)，單螺桿擠出機(jī)，buss-捏合機(jī)，雙螺桿連續(xù)捏合機(jī)；或在可替換的實施方式中，反應(yīng)可以在溶液中進(jìn)行。

官能化反應(yīng)可以是在過氧化物存在下的一步法，或在可替換的實施方式中，官能化反應(yīng)工藝可以包括兩個或更多個步驟。例如，在第一個步驟中，聚合物與官能化的2,2,6,6-四甲基哌啶-n-羥基和/或其衍生物例如4-羥基-tempo熔融共混，然后在第二個步驟中，另外的官能化的2,2,6,6-四甲基哌啶-n-羥基和/或其衍生物例如4-羥基-tempo和過氧化物進(jìn)一步熔融共混進(jìn)步驟1的熔融共混產(chǎn)物中。示例性的過氧化物包括但不限于，有機(jī)過氧化物，例如a,a'-二(叔丁基過氧)二異丙基苯，其可以商業(yè)名稱luperoxf/perkadox14-40商購；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷，其可以商業(yè)名稱luperox101/trigonox101商購；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-3-己炔，其可以商業(yè)名稱luperox130/trigonox145商購；和二枯基過氧化物，其可以商業(yè)名稱luperoxdc商購。

v.在接枝和官能化反應(yīng)中用作基礎(chǔ)聚合物以制備第一官能化的聚烯烴的聚烯烴聚合物

聚烯烴的實例包括高密度聚乙烯(hdpe)，低密度聚乙烯(ldpe)，線性低密度聚乙烯(lldpe)，線性乙烯/α-烯烴互聚物，或基本線性的乙烯/α-烯烴互聚物。

適宜的聚烯烴也包括聚丙烯均聚物和丙烯共聚物，和其它聚烯烴，例如由一種或多種c4-c20α-烯烴形成的那些。聚烯烴可以任選地包含可共聚的共軛二烯、非共軛二烯和/或乙烯基單體。這樣的聚烯烴可以是結(jié)晶的、部分結(jié)晶的或無定形的。

(a)基于乙烯的聚合物

如上討論，適宜的基于乙烯的聚合物包括，例如，高密度聚乙烯(hdpe)，線性低密度聚乙烯(lldpe)，超低密度聚乙烯(uldpe)，均勻支化的線性乙烯聚合物，和均勻支化的基本線性乙烯聚合物(即均勻支化的長鏈支化的乙烯聚合物)。

用作聚烯烴樹脂的高密度聚乙烯(hdpe)的密度通常為約0.94至約0.97g/cc。hdpe的商業(yè)實例在市場上容易購得。其它適宜的乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(ldpe)，線性低密度聚乙烯(lldpe)，和線性極低密度聚乙烯(vldpe)。通常，低密度聚乙烯(ldpe)使用自由基聚合條件在高壓下制備。低密度聚乙烯的密度通常為0.91至0.94g/cc。

線性低密度聚乙烯(lldpe)的特征在于，與常規(guī)的ldpe相比，很少的(若存在任何的話)長鏈支化。生產(chǎn)lldpe的方法是本領(lǐng)域熟知的，并且這種商業(yè)級的聚烯烴樹脂是可購買的。通常，lldpe使用ziegler-natta催化劑體系在氣相流化床反應(yīng)器或液相溶液法反應(yīng)器中生產(chǎn)。

線性低密度聚乙烯(lldpe)、超低密度聚乙烯(uldpe)、均勻支化的線性乙烯互聚物、或均勻支化的基本線性乙烯互聚物，通常具有聚合在其中的至少一種α-烯烴。本申請使用的術(shù)語"互聚物"是指聚合物可以是共聚物、三元共聚物或具有多于一種聚合的單體的任何聚合物。用于與乙烯共聚以制備互聚物的單體包括c3-c20α-烯烴，特別是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯和1-辛烯。特別優(yōu)選的共聚單體包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

總地，適宜的乙烯聚合物的熔體指數(shù)i2小于或等于1000g/10min，優(yōu)選為小于或等于500g/10min，更優(yōu)選為小于或等于100g/10min，最優(yōu)選為小于或等于50g/10min，根據(jù)astm1238，條件190℃/2.16kg測得。

適宜的基于乙烯的互聚物的商業(yè)實例包括attane^tm，affinity^tm，dowlex^tm，elite^tm，全部購自thedowchemicalcompany；和exceed^tm和exact^tm，購自exxonchemicalcompany。

術(shù)語“均勻的”和“均勻支化的”用于說明乙烯/α-烯烴互聚物，其中α-烯烴共聚單體在所給聚合物分子中無規(guī)分布，并且基本上所有的聚合物分子具有相同的乙烯與共聚單體的比率?？梢杂糜诒景l(fā)明實踐的均勻支化的乙烯互聚物包括線性乙烯聚合物，和基本線性的乙烯互聚物。

均勻支化的線性乙烯互聚物中包括乙烯聚合物，其缺少長鏈支化，但是具有短鏈分支(得自共聚單體聚合到互聚物中)，并且其在相同的聚合物鏈內(nèi)以及在不同的聚合物鏈之間都是均勻分布的。即，均勻支化的線性乙烯互聚物缺少長鏈支化，正如線性低密度聚乙烯聚合物或線性高密度聚乙烯聚合物一樣，其使用均勻支化分布聚合法制備，如描述于elston的美國專利3,645,992。均勻支化的線性乙烯/α-烯烴互聚物的商業(yè)實例包括由mitsuichemicalcompany提供的tafmer^tm聚合物和由exxonmobilchemicalcompany提供的exact^tm聚合物。

用于本發(fā)明的基本線性乙烯互聚物描述于美國專利5,272,236；5,278,272；6,054,544；6,335,410和6,723,810；其各通過參考完全并入本申請?；揪€性乙烯互聚物是其中共聚單體在所給互聚物分子內(nèi)無規(guī)分布的那些，并且其中基本上所有的互聚物分子在該互聚物中具有相同的乙烯/共聚單體比率。此外，基本線性乙烯互聚物是均勻支化的乙烯互聚物，其具有長鏈支化。長鏈分支具有與聚合主鏈相同的共聚單體分布，并且可以具有與聚合物主鏈長度大約相同的長度?！盎揪€性的”通常涉及聚合物，其平均每1000個總碳原子(包括主鏈碳和分支碳)由0.01個長鏈分支至3個長鏈分支取代。與通過將一種共聚單體引入到聚合物主鏈所形成的短鏈分支的碳鏈長度相比，長鏈分支的長度較長。

一些聚合物可以每1000個總碳原子由0.01個長鏈分支至1個長鏈分支取代，或每1000個總碳原子由0.05個長鏈分支至1個長鏈分支取代，或每1000個總碳原子由0.3個長鏈分支至1個長鏈分支取代。基本線性聚合物的商業(yè)實例包括engage^tm聚合物和affinity^tm聚合物(都購自thedowchemicalcompany)。

基本線性乙烯互聚物形成獨特種類的均勻支化的乙烯聚合物。它們顯著不同于熟知種類的常規(guī)的均勻支化的線性乙烯互聚物(由elston在美國專利3,645,992中描述)，并且此外，它們與常規(guī)非均相ziegler-natta催化劑聚合的線性乙烯聚合物(例如，使用由anderson等人在美國專利4,076,698中公開的技術(shù)制備的超低密度聚乙烯(uldpe)、線性低密度聚乙烯(lldpe)或高密度聚乙烯(hdpe))也不是相同的種類；并且它們與高壓、自由基引發(fā)的高支化聚乙烯(例如，低密度聚乙烯(ldpe)、乙烯-丙烯酸(eaa)共聚物和乙烯乙酸乙烯基酯(eva)共聚物)也不是相同的種類。

用于本發(fā)明的均勻支化的基本線性乙烯互聚物具有優(yōu)越的加工性，即使它們具有相對窄的分子量分布也是如此。出乎意料地，基本線性的乙烯互聚物的根據(jù)astmd1238的熔體流動比率(i10/i2)可以廣泛變化，并且基本上與分子量分布(mw/mn或mwd)無關(guān)。這種出乎意料的性質(zhì)與常規(guī)均勻支化的線性乙烯互聚物(例如由elston在u.s.3,645,992中描述的那些)和非均勻支化的常規(guī)ziegler-natta聚合的線性聚乙烯互聚物(例如由anderson等人在u.s.4,076,698中描述的那些)完全相反。不同于基本線性的乙烯互聚物，線性乙烯互聚物(不管是均勻支化的還是非均勻支化的)具有流變學(xué)性質(zhì)，使得，當(dāng)分子量分布增加時，i10/i2值也增加。

“長鏈支化(lcb)”可以通過工業(yè)已知的常規(guī)技術(shù)(如¹³c核磁共振(¹³cnmr)波譜法)，使用例如randall的方法(rev.micromole.chem.phys.，c29(2&3)，1989，pp.285-297)確定。兩種其它方法是：與小角度激光散射檢測器聯(lián)用的凝膠滲透色譜(gpc-lalls)，和與差示粘度計檢測器聯(lián)用的凝膠滲透色譜(gpc-dv)。這些用于長鏈支化檢測的技術(shù)的使用和以下的原理已經(jīng)在文獻(xiàn)中充分論證過了。見，例如，zimm，b.h.andstockmayer，w.h.，j.chem.phys.,17,1301(1949)andrudin，a.，modernmethodsofpolymercharacterization，johnwiley&sons，newyork(1991)pp.103-112。

與“基本線性乙烯聚合物”相反，“線性乙烯聚合物”表示聚合物缺少可測量或可論證的長鏈分支，即，聚合物每1000個總碳原子平均由小于0.01個長鏈分支取代。

用于本發(fā)明的均勻支化的乙烯聚合物將優(yōu)選地具有單一的熔化峰，如使用差示掃描量熱法(dsc)所測量的，相反地，非均勻支化的線性乙烯聚合物具有兩個或更多個熔化峰(歸因于非均勻支化的聚合物的寬支化分布)。

均勻支化的線性乙烯互聚物是已知種類的聚合物，其具有線性聚合物主鏈，不可檢測的長鏈支化和窄分子量分布。這樣的聚合物是乙烯和至少一種具有3至20個碳原子的α-烯烴共聚單體的互聚物，優(yōu)選為乙烯與c3-c20a烯烴的共聚物，更優(yōu)選為乙烯與以下烯烴的共聚物：丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯或1-辛烯，甚至更優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。

該類聚合物例如由elston公開于美國專利3,645,992，已經(jīng)開發(fā)使用茂金屬催化劑制備這樣的聚合物的之后的工藝，顯示于，例如，ep0129368，ep0260999，美國專利4,701,432；美國專利4,937,301；美國專利4,935,397；美國專利5,055,438；和wo90/07526，和其它文獻(xiàn)。聚合物可以通過常規(guī)聚合工藝(例如，氣相，淤漿，溶液，和高壓)制備。

在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，基于乙烯的互聚物用作接枝反應(yīng)中的基礎(chǔ)聚合物。在進(jìn)一步的實施方式中，基于乙烯的互聚物是包含至少一種α-烯烴的乙烯/α-烯烴互聚物。在另一種實施方式中，互聚物還包含至少一種二烯。

在一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的分子量分布(mw/mn)小于或等于10，優(yōu)選為小于或等于5。更優(yōu)選地，乙烯/α-烯烴聚合物的分子量分布為1.1至5，更優(yōu)選為約1.5至4。本申請包括并公開了約1至5的所有單個值和子范圍。

共聚單體包括但不限于，丙烯，異丁烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，和1-辛烯，非共軛二烯，多烯，丁二烯，異戊二烯，戊二烯，己二烯(例如，1,4-己二烯)，辛二烯，苯乙烯，鹵素取代的苯乙烯，烷基取代的苯乙烯，四氟乙烯，乙烯基苯并環(huán)丁烯，環(huán)烷烴，環(huán)烯烴(例如，環(huán)戊烯，環(huán)己烯，環(huán)辛烯)，及其混合物。通常和優(yōu)選地，乙烯與一種c3-c20α-烯烴共聚。優(yōu)選的共聚單體包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯和1-辛烯，更優(yōu)選地包括丙烯，1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。

說明性的α-烯烴包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯和1-癸烯。α-烯烴期望地為c3-c10α-烯烴。優(yōu)選地，α-烯烴是丙烯，1-丁烯，1-己烯或1-辛烯。說明性的互聚物包括乙烯/丙烯(ep)共聚物，乙烯/丁烯(eb)共聚物，乙烯/己烯(eh)共聚物，乙烯/辛烯(eo)共聚物，乙烯/α-烯烴/二烯改性的(eaodm)互聚物，例如乙烯/丙烯/二烯改性的(epdm)互聚物和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括ep、eb、eh和eo聚合物。

適宜的二烯和三烯共聚單體包括7-甲基-1,6-辛二烯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯；5,7-二甲基-1,6-辛二烯；3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯；6-甲基-1,5-庚二烯；1,3-丁二烯；1,6-庚二烯；1,7-辛二烯；1,8-壬二烯；1,9-癸二烯；1,10-十一碳二烯；降冰片烯；四環(huán)十二烯；或其混合物；優(yōu)選為丁二烯；己二烯；和辛二烯；最優(yōu)選為1,4-己二烯；1,9-癸二烯；4-甲基-1,4-己二烯；5-甲基-1,4-己二烯；二環(huán)戊二烯；和5-亞乙基-2-降冰片烯(enb)。

另外的不飽和共聚單體包括1,3-丁二烯，1,3-戊二烯，降冰片二烯，和二環(huán)戊二烯；c8-40乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，和對-甲基苯乙烯，二乙烯基苯，乙烯基聯(lián)苯，乙烯基萘；和鹵素取代的c8-40乙烯基芳族化合物，例如氯苯乙烯和氟苯乙烯。

在另一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數(shù)(i2)為0.01g/10min至1000g/10min，優(yōu)選為0.01g/10min至500g/10min，更優(yōu)選為0.01g/10min至100g/10min，使用astmd-1238(190℃，2.16kg載荷)確定。本申請包括并公開了0.01g/10min至1000g/10min的所有單個值和子范圍。

在另一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的百分比結(jié)晶度小于或等于60％，優(yōu)選為小于或等于50％，更優(yōu)選為小于或等于40％，通過dsc測得。優(yōu)選地，這些聚合物的百分比結(jié)晶度為2％至60％，包括2％至60％的所有單個值和子范圍。本申請公開了這樣的單個值和子范圍。

在另一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的密度小于或等于0.93g/cc，優(yōu)選為小于或等于0.92g/cc，更優(yōu)選為小于或等于0.91g/cc。在另一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的密度大于或等于0.85g/cc，優(yōu)選為大于或等于0.86g/cc，更優(yōu)選為大于或等于0.87g/cc。

在另一種實施方式中，乙烯/α-烯烴互聚物的密度為0.85g/cm³至0.93g/cm³，優(yōu)選為0.86g/cm³至0.92g/cm³，更優(yōu)選為0.87g/cm³至0.91g/cm³。本申請包括并公開了0.85g/cm³至0.93g/cm³的所有單個數(shù)值和子范圍。

在另一種實施方式中，包含酰亞胺官能度的最終官能化的乙烯/α-烯烴互聚物的熔體指數(shù)(i2)為0.01g/10min至1000g/10min，優(yōu)選為0.01g/10min至500g/10min，更優(yōu)選為0.01g/10min至100g/10min，使用astmd-1238(190℃，2.16kg載荷)確定。本申請包括并公開了0.01g/10min至1000g/10min的所有單個值和子范圍。

(b)基于丙烯的聚合物

聚丙烯基礎(chǔ)聚合物可以是丙烯/α-烯烴共聚物。在一種特定的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的特征在于具有基本上全同立構(gòu)的丙烯序列?！盎旧先?gòu)的丙烯序列”表示該序列具有全同立構(gòu)的三元組(mm)，該三元組通過¹³cnmr測量為大于約0.85；在可替換的實施方式中，大于約0.90；在另一種可替換的實施方式中，大于約0.92；和在另一種可替換的實施方式中，大于約0.93。全同立構(gòu)的三元組是本領(lǐng)域熟知的并且描述于，例如，美國專利5,504,172和國際公開wo00/01745，其指以通過¹³cnmr譜所確定的共聚物分子鏈中的三元組單元計的全同立構(gòu)序列。

丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為0.1至500g/10分鐘，根據(jù)astmd-1238(在230℃/2.16kg)測得。本申請包括并公開了0.1至500g/10分鐘的所有單個值和子范圍；例如，熔體流動速率可以為下限值0.1g/10分鐘，0.2g/10分鐘，或0.5g/10分鐘至上限值500g/10分鐘，200g/10分鐘，100g/10分鐘，或25g/10分鐘。例如，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為0.1至200g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動的熔體流動速率可以為0.2至100g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為0.2至50g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為0.5至50g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為1至50g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為1至40g/10分鐘；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的熔體流動速率可以為1至30g/10分鐘。

丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度為至少1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至30重量％(熔解熱小于50焦耳/克)。本申請包括并公開1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至30重量％(熔解熱小于50焦耳/克)的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，結(jié)晶度可以為下限值1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)、2.5％(熔解熱為至少4焦耳/克)、或3％(熔解熱為至少5焦耳/克)至上限值30重量％(熔解熱小于50焦耳/克)、24重量％(熔解熱小于40焦耳/克)、15重量％(熔解熱小于24.8焦耳/克)或7重量％(熔解熱小于11焦耳/克)。例如，丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至24重量％(熔解熱小于40焦耳/克)；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至15重量％(熔解熱小于24.8焦耳/克)；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至7重量％(熔解熱小于11焦耳/克)；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的結(jié)晶度可以為至少1重量％(熔解熱為至少2焦耳/克)至5重量％(熔解熱小于8.3焦耳/克)。結(jié)晶度經(jīng)以上所述的dsc方法測量。丙烯/α-烯烴共聚物包含得自丙烯的單元和得自一種或多種α-烯烴共聚單體的聚合單元。用來制造丙烯/α-烯烴共聚物的示例性共聚單體是c2、和c4至c10α-烯烴；例如，c2，c4，c6和c8α-烯烴。

丙烯/α-烯烴共聚物包含1至40重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體。本申請包括并公開了1至40wt％的所有單個數(shù)值和子范圍；例如，共聚單體含量可以為下限值1wt％、3wt％、4wt％、5wt％、7wt％、或9wt％至上限值40wt％、35wt％、30wt％、27wt％、20wt％、15wt％、12wt％、或9wt％。例如，丙烯/α-烯烴共聚物包含1至35重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物包含1至30重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物包含3至27重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物包含3至20重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體；或在可替換的實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物包含3至15重量％的一種或多種α-烯烴共聚單體。

丙烯/α-烯烴共聚物的分子量分布(mwd)為3.5或更少，該分子量分布定義為重均分子量除以數(shù)均分子量(mw/mn)；在可替換的實施方式中為3.0或更少；或在另一種可替換的實施方式中為1.8至3.0。

這樣的丙烯/α-烯烴共聚物還詳細(xì)地描述于美國專利6,960,635和6,525,157，通過參考并入本申請。這樣的丙烯/α-烯烴共聚物以商業(yè)名稱versify^tm商購于thedowchemicalcompany，或以商業(yè)名稱vistamaxx^tm商購于exxonmobilchemicalcompany。

在一種實施方式中，丙烯/α-烯烴共聚物的特征還在于，包含(a)60至小于100wt％，優(yōu)選為80至99wt％和更優(yōu)選為85至99wt％的得自丙烯的單元，和(b)大于0至40wt％，優(yōu)選為1至20wt％，更優(yōu)選為4至16wt％和甚至更優(yōu)選為4至15wt％的得自乙烯和/或c4-10α-烯烴中至少一種的單元；并且包含平均至少0.001個長鏈分支/1000個總碳原子，優(yōu)選為平均至少0.005個長鏈分支/1000個總碳原子并且更優(yōu)選為平均至少0.01個長鏈分支/1000個總碳原子。丙烯/α-烯烴共聚物中長鏈分支的最大值不是關(guān)鍵的，但是通常其不超過3個長鏈分支/1000個總碳原子。本申請使用的術(shù)語長鏈分支表示比短鏈分支多至少一個(1)碳原子的鏈長度，而短鏈分支，如本申請所使用，表示比共聚單體中碳原子數(shù)少兩個(2)碳原子的鏈長度。例如，丙烯/1-辛烯互聚物具有長度為至少七個(7)碳原子的長鏈分支的主鏈，但是這些主鏈也具有長度僅為六個(6)碳原子的短鏈分支。這樣的丙烯/α-烯烴共聚物更詳細(xì)地描述于美國臨時專利申請60/988,999和國際專利申請pct申請pct/us08/082599，各篇通過參考并入本申請。

(c)烯烴嵌段共聚物

在某些選擇的實施方式中，烯烴嵌段共聚物，例如，乙烯多嵌段共聚物，例如描述于國際公開wo2005/090427和美國專利申請序列號11/376,835的那些，可以用作聚烯烴。這樣的烯烴嵌段共聚物可以是乙烯/α-烯烴互聚物：

(a)約1.7至約3.5的mw/mn、至少一個以攝氏度計的熔點tm、和以克/立方厘米計的密度d，其中tm和d的數(shù)值符合以下關(guān)系：

tm>-2002.9+4538.5(d)–2422.2(d)²；或

(b)約1.7至約3.5的mw/mn，并且其特征在于以j/g計的熔解熱δh、和以攝氏度計的δ量δt(定義為最高的dsc峰和最高的crystaf峰之間的溫度差)，其中δt和δh的數(shù)值具有以下關(guān)系：

對于δh大于0并最高為130j/g，δt>-0.1299(δh)+62.81，

對于δh大于130j/g，δt≥48℃，

其中所述crystaf峰使用至少5％的累積聚合物確定，以及如果小于5％的聚合物具有可識別的crystaf峰，則crystaf溫度為30℃；或

(c)特征在于，用乙烯/α-烯烴互聚物的壓塑膜測量的在300％應(yīng)變和1個循環(huán)時的彈性回復(fù)率re，以百分率計，以及具有密度d，以克/立方厘米計，其中當(dāng)所述乙烯/α-烯烴互聚物基本不含交聯(lián)相時，所述re和d的數(shù)值滿足以下關(guān)系：

re>1481-1629(d)；或

(d)當(dāng)使用tref分級時具有在40℃和130℃之間洗脫的分子級分，其特征在于所述級分的共聚單體摩爾含量比與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯共聚物在相同溫度之間洗脫的級分的共聚單體摩爾含量高至少5％，其中所述與之相當(dāng)?shù)臒o規(guī)乙烯互聚物具有相同的共聚單體、并且其熔體指數(shù)、密度、和共聚單體摩爾含量(基于整個聚合物)與所述乙烯/α-烯烴互聚物的這些性質(zhì)相差±10％以內(nèi)；或

(e)25℃的儲能模量g’(25℃)、和100℃的儲能膜量g’(100℃)，其中g(shù)’(25℃)與g’(100℃)的比率為約1:1至約9:1。

乙烯/α-烯烴互聚物也可以：

(a)當(dāng)使用tref分級時具有在約40℃至約130℃洗脫的分子級分，其特征在于所述分子級分的嵌段指數(shù)為至少0.5且至多約1，以及分子量分布mw/mn大于約1.3；或

(b)平均嵌段指數(shù)大于0且至多約1.0，以及分子量分布mw/mn大于約1.3。

(d)聚烯烴共混物

在另一種實施方式中，使兩種或更多種聚烯烴的共混物經(jīng)受官能化反應(yīng)，例如如上討論的基于乙烯的聚合物和如上討論的基于丙烯的聚合物的共混物。在可替換的實施方式中，一種或多種第一官能化的聚烯烴可以進(jìn)一步與一種或多種非官能化的聚合物(例如以上所述作為基礎(chǔ)聚合物的聚烯烴)進(jìn)一步共混和/或混配。

(e)另外的反應(yīng)和/或共混物

以上所述的胺官能化的聚烯烴或羥基官能化的聚烯烴可以與第二聚合物通過熔融反應(yīng)例如在brabender混合機(jī)或擠出機(jī)中反應(yīng)或共混。這可以在與官能化反應(yīng)相同的反應(yīng)器中進(jìn)行，或然后在另一個熔融反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)時間和溫度將取決于存在的聚合物。因此，例如，胺官能化的聚丙烯(氨基-pp)可以與聚丙烯中的苯乙烯-馬來酸聚合物的共混物熔融反應(yīng)/共混。

類似地，可以制備包含聚烯烴、胺化聚烯烴和其它聚合物(例如與胺化聚烯烴具有反應(yīng)性或以其它方式與胺化聚烯烴相容的工程熱塑性材料)的聚烯烴共混物，該共混物具有改善的聚烯烴、其它聚合物、和胺化聚烯烴之間的總的共混物相容性。而且，官能化的聚烯烴或共混物可以與一種或多種熱塑性聚合物或熱固性聚合物共混。

加工助劑例如增塑劑也可以包含在單獨的共混物組分中或添加到最終共混物中。這些包括但不限于，鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二異丁酯，天然油例如羊毛脂，和石蠟，得自石油精煉的脂環(huán)烴油和芳族油，和得自松香或石油原料的液體樹脂。用作加工助劑的示例性的一類油包括白色礦物油例如kaydol^tm油(購自witco并且是witco的注冊商標(biāo))和shellflex^tm371環(huán)烷油(購自shelloilcompany并且是shelloilcompany的注冊商標(biāo))。另一種適宜的油是tuflo^tm油(購自lyondell并且是lyondell的注冊商標(biāo))。

(f)添加劑

通常，用于本發(fā)明的聚合物和樹脂用一種或多種穩(wěn)定劑如抗氧化劑處理，所述抗氧化劑例如irganox^tm1010和irgafos^tm168，都由cibaspecialtychemicals提供。在擠出或其它熔融過程之前，聚合物通常用一種或多種穩(wěn)定劑處理。其它聚合物添加劑包括但不限于，紫外光吸收劑，抗靜電劑，顏料，染料，成核劑，填料，增滑劑，阻燃劑，增塑劑，加工助劑，潤滑劑，穩(wěn)定劑，消煙劑，粘度控制劑和抗粘連劑。

(2)第二官能化的聚烯烴

水分散體可以任選地包含小于40重量％的源自第二官能化的聚烯烴的單元，基于固體內(nèi)容物的總重量；例如，小于30wt％；或在可替換的實施方式中，小于20wt％；或在可替換的實施方式中，小于10wt％。第二官能化的聚烯烴包括聚丙烯，即聚丙烯的均聚物和聚丙烯和一種或多種α-烯烴的共聚物，所述α-烯烴例如乙烯、己烯、和辛烯，其中連接的高含量琥珀酸酐不會顯著影響聚丙烯及其水解衍生物的物理性質(zhì)。

本申請描述的方法的關(guān)鍵是使用經(jīng)ene反應(yīng)接枝到亞乙烯基封端的聚丙烯上形成的琥珀酸類封端的聚丙烯。該聚丙烯通常但是不排他地通過茂金屬催化制備。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將馬來酸酐接枝到該聚合物上不會導(dǎo)致顯著的鏈斷裂或聚合。在一種非限制性實施方式中，該方法包括在聚丙烯的存在下加熱馬來酸酐，該聚丙烯已經(jīng)使用茂金屬催化劑以使得在各分子上得到單個末端亞乙烯基團(tuán)的方式形成。最通常地，這些茂金屬聚合反應(yīng)在氫氣(這會加速聚合反應(yīng)并降低聚合物的分子量)的存在下進(jìn)行，這得到不具有末端亞乙烯基的聚合物。這些飽和的聚合物在本發(fā)明的方法中不起作用，因此丙烯在茂金屬催化劑的存在下的聚合反應(yīng)優(yōu)選地在極少或沒有氫氣或其它轉(zhuǎn)移劑例如三乙基硅烷等的情況下進(jìn)行。

該ene反應(yīng)示意性地如下顯示：

馬來酸酐連接到亞乙烯基封端的聚丙烯上的ene反應(yīng)

可以使用任何形式的聚丙烯；例如間同立構(gòu)聚丙烯，半間同立構(gòu)聚丙烯，全同立構(gòu)聚丙烯，半全同立構(gòu)聚丙烯，和無規(guī)立構(gòu)聚丙烯。聚丙烯可以通過多種過渡金屬催化劑制備。

另外將更多馬來酸酐接枝到上述接枝聚合物上不會顯著影響雙鍵。將所有的馬來酸酐加成到聚丙烯的主鏈上。這示意性地如下顯示：

馬來酸酐接枝到琥珀酸類封端的聚丙烯上

盡管低于5wt％的馬來酸酐結(jié)合水平當(dāng)然可行，但是本申請描述的方法促進(jìn)達(dá)到較高水平的總馬來酸酐結(jié)合水平，大致是約5至約45wt％，可替換地為約10至約45wt％。

在方法的一種非限制性實施方式中，在ene反應(yīng)中，一摩爾當(dāng)量的聚丙烯(具有末端不飽和度)與約一摩爾當(dāng)量的馬來酸酐反應(yīng)。施加熱量，但是這通常對于必須制備聚丙烯熔體足夠簡單，由此可以混合反應(yīng)物。

在方法的另一種非限制性實施方式中，在進(jìn)一步添加馬來酸酐時，具有末端琥珀酸酐部分和源自ene反應(yīng)的單不飽和度的聚丙烯在自由基引發(fā)存在下與另外的馬來酸酐混合。自由基引發(fā)可以是任何通常使用形式的自由基引發(fā)，這包括但不限于，過氧化物，通過紫外線輻射、γ輻射的光引發(fā)，金屬絡(luò)合物及其組合。在本發(fā)明的一種非限制性實施方式中，過氧化物引發(fā)劑是二叔丁基過氧化物。

當(dāng)純粹進(jìn)行進(jìn)一步添加馬來酸酐時，必須加熱混合物至至少熔融狀態(tài)以允許反應(yīng)物的混合。反應(yīng)溫度將取決于自由基源和聚合物熔點并且可以為約60℃至約200℃。方法的兩個步驟都可以在環(huán)境壓力進(jìn)行。由于馬來酸酐在較高溫度下易揮發(fā)，反應(yīng)可以在密封容器中進(jìn)行。

在方法的另一種非限制性實施方式中，具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的聚丙烯可以溶解于溶劑中，在混合過程中可以減少或消除加熱。聚丙烯反應(yīng)物的適宜溶劑包括但不必限于，甲苯，二甲苯，及其混合物。

取代有馬來酸酐的產(chǎn)物聚丙烯的分子量(mn)可以為約500且至多約150,000道爾頓，可替換地為至多約50,000道爾頓，在另一種非限制性的實施方式中為至多約10,000道爾頓，在另一種非限制性的實施方式中為600至約5000道爾頓。

在一種實施方式中，第二官能化的聚合物的熔點為50至120℃；例如，50至120℃，或50至115℃，或50至110℃，或50至100℃。

在一種實施方式中，第二官能化的聚烯烴通過包括以下步驟的方法獲得：(a)使具有末端不飽和度的丙烯/己烯共聚物與馬來酸酐以1:1的摩爾比反應(yīng)，以制備具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物，和然后(b)使具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物與另外的馬來酸酐在自由基引發(fā)的存在下反應(yīng)，以制備所述第二官能化的聚烯烴，其中所述第二官能化的聚烯烴的琥珀酸酐取代基為5至45wt％，基于第二官能化的聚烯烴的重量。

這類官能化的聚合物進(jìn)一步描述于美國專利申請2006/0084764和2005/0203255，和美國專利7,183,359，這些文獻(xiàn)中描述這類官能化聚合物的部分各自通過參考并入本申請。

(3)溶劑

助粘劑系統(tǒng)還包含溶劑。溶劑可以是任何溶劑；例如，溶劑可以是有機(jī)溶劑、無機(jī)溶劑、其組合及其混合物。本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)包含35至80體積％的一種或多種溶劑，基于助粘劑系統(tǒng)的總體積。在特定的實施方式中，溶劑含量可以為35至75體積％，或在可替換的實施方式中為35至70體積％，或在可替換的實施方式中為45至60體積％，基于助粘劑系統(tǒng)的總體積。這樣的溶劑包括但不限于甲苯，二甲苯，aromatic100，n-丙基丙酸酯，n-丁基丙酸酯，n-戊基丙酸酯，其混合物，及其組合。這樣的溶劑是商業(yè)上可以獲得的，例如以商業(yè)名稱aromatic100商購自exxonmobil，和以商業(yè)名稱ucarn-烷基丙酸酯商購自thedowchemicalcompany。

(5)另外的組分

根據(jù)本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)可以進(jìn)一步包含任選的一種或多種粘合劑組分，例如熱塑性丙烯酸類酯，可以以商品名paraloid得自thedowchemicalcompany，例如b48n或b99，或者聚酯，例如含oh聚酯，可以以商品名desmophen得自bayer；或者聚異氰酸酯，例如，芳族的，可以以商品名desmodur得自bayer；任選的一種或多種添加劑；任選的一種或多種填料和顏料，例如二氧化鈦，云母，碳酸鈣，硅石，氧化鋅，磨碎玻璃，三水合鋁，滑石，三氧化銻，飛灰和粘土；任選的一種或多種導(dǎo)電填料，例如炭黑；任選的一種或多種助溶劑，例如二醇，二醇醚，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯，醇，溶劑油(mineralspirits)和苯甲酸酯；任選的一種或多種表面活性劑；任選的一種或多種消泡劑；任選的一種或多種防腐劑，例如抗微生物劑，防霉劑，殺真菌劑，除藻劑及其組合；任選的一種或多種流變學(xué)改性劑；任選的一種或多種中和劑，例如氫氧化物，胺，氨和碳酸鹽。

(5)另外的著色劑組分

本發(fā)明的實施方式也可以使用著色劑作為助粘劑系統(tǒng)的一部分?？梢允褂枚喾N顏色。實例包括顏色，例如黃色，品紅，和青色。作為黑色著色劑，可以使用炭黑、和使用以下所示的黃色/品紅/青色著色劑調(diào)成黑色的著色劑。本申請使用的著色劑包括染料、顏料、和預(yù)混合物等。這些著色劑可以單獨使用、以混合物形式使用、或作為固溶液使用。在各種實施方式中，顏料可以提供為以下形式：未處理顏料、處理的顏料、預(yù)研磨的顏料、顏料粉末、顏料壓濾餅、顏料母料、回收顏料、以及固體或液體顏料預(yù)混合物。如本申請所使用，未處理顏料是下述顏料顆粒，未對其表面施用潤濕處理，例如使各種涂料沉積到其表面上。未處理顏料和處理的顏料進(jìn)一步在pct公開wo2005/095277和美國專利申請公開20060078485中討論，這些文獻(xiàn)的相關(guān)部分通過參考并入本申請。相反，處理的顏料可以已經(jīng)經(jīng)歷了潤濕處理，例如從而在顆粒表面提供金屬氧化物涂層。金屬氧化物涂層的實例包括氧化鋁、二氧化硅、和氧化鋯?；厥疹伭弦部梢杂米髌鹗碱伭项w粒，其中回收顏料是在品質(zhì)不足以作為涂布顏料出售的潤濕處理之后的顏料。

示例性的著色劑顆粒包括但不限于下述顏料，例如可以使用黃色著色劑，代表性的化合物為稠合偶氮化合物、異吲哚酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合次甲基化合物、和烯丙基酰胺化合物作為顏料。作為品紅著色劑，可以使用稠合偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖酮化合物、堿染料色淀(basedyelake)化合物，萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、和二萘嵌苯化合物。作為青色著色劑，可以使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿染料色淀化合物等。

形成助粘劑系統(tǒng)

根據(jù)本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)可以通過任何數(shù)目的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法形成。在一種實施方式中，上文所述的一種或多種第一官能化的聚烯烴和任選的一種或多種第二官能化的聚烯烴溶解在上文所述的一種或多種溶劑中，例如在25℃至120℃的溫度。

一種或多種第一官能化聚烯烴和任選的一種或多種第二官能化聚烯烴可以同時溶解在一種或多種溶劑中；或者在替換性實施方式中，一種或多種第一官能化聚烯烴和任選的一種或多種第二官能化聚烯烴可以相繼溶解在一種或多種溶劑；或者在替換性實施方式中，一種或多種第一官能化聚烯烴和任選的一種或多種第二官能化聚烯烴可以順序或者并列溶解在一種或多種溶劑中，然后合并在一起。在替換性實施方式中，一種或多種第一官能化聚烯烴和任選的一種或多種第二官能化聚烯烴可以任選地在過氧化物和熱量存在下進(jìn)行混配，然后溶解在一種或多種溶劑中。制備根據(jù)本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)的方法并不受具體限制。一種或多種第一官能化聚烯烴或一種或多種第二官能化聚烯烴可以為粒料、粉末或薄片形式。

在一種實施方式中，本發(fā)明還提供制備助粘劑系統(tǒng)的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；(2)任選地選擇小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％；(3)在所述一種或多種溶劑存在下，例如在25℃至120℃的溫度混合所述第一官能化的聚烯烴和任選的第二官能化的聚烯烴；和(4)從而形成所述助粘劑系統(tǒng)。

最終用途應(yīng)用

本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)可以用于，例如，不同的涂層應(yīng)用，例如汽車涂層應(yīng)用、作為某些低表面能塑料基底例如熱塑性聚烯烴(“tpo”)的助粘劑。

助粘劑系統(tǒng)可以經(jīng)任何方法施用于基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面。這樣的方法包括但不限于噴涂、浸漬、輥涂、印刷和本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的任何其它常規(guī)技術(shù)。助粘劑系統(tǒng)可以在高于約5℃的溫度施用于基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面；例如，在25℃至400℃的溫度；或在可替換的實施方式中，其可以用作基底例如玻璃纖維的上膠劑以制備玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯或tpo，或以提供天然纖維和pp或tpo基底之間的粘合以使得能夠增強(qiáng)。這樣的基底包括但不限于，熱塑性聚烯烴(“tpo”)，和玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯基底或天然纖維增強(qiáng)的pp或tpo。本發(fā)明助粘劑系統(tǒng)可以用作以下應(yīng)用的助粘層：汽車內(nèi)部應(yīng)用例如儀表板，汽車外部應(yīng)用例如保險杠，或其它非汽車應(yīng)用例如在包裝、玩具、娛樂設(shè)施、水產(chǎn)業(yè)、土工布、運(yùn)動品、器具、消費(fèi)電子產(chǎn)品、家具、海運(yùn)、屋頂隔膜和玩具中的應(yīng)用。

這樣的涂布的基底可以進(jìn)一步涂布有另一面涂層系統(tǒng)。將本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)施用于基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面，然后施用面涂層。面涂層可以在中間的烘焙步驟之后施用，即移除至少一部分溶劑；或在可替換的實施方式中，面涂層可以無需中間的烘焙步驟施用。在可替換的實施方式中，將本發(fā)明的助粘劑系統(tǒng)施用于基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面，然后在施用面涂層之前移除至少一部分溶劑。在面涂層至少部分干燥之后，可以進(jìn)一步施用透明涂層。在可替換的實施方式中，助粘劑系統(tǒng)可以與面涂層混合，然后可以將混合物施用于基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面。

在一種實施方式中，助粘劑系統(tǒng)形成粘合層，即膜，其與基底、制品、或結(jié)構(gòu)體的一個或多個表面連接。粘合層的厚度可以為1至30μm；例如5至15μm。

在另一種可替換的實施方式中，多層結(jié)構(gòu)體包括：(a)至少一個或多個基底層；(b)至少一個或多個粘合層，其中所述一個或多個粘合層包括源自助粘劑系統(tǒng)的膜；(c)至少一個或多個外層；其中所述粘合層置于所述一個或多個基底層和所述一個或多個外層之間。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少一個或多個基底層；(2)選擇助粘劑系統(tǒng)；(3)將所述助粘劑系統(tǒng)施用于所述基底層的至少一個表面；(4)移除至少一部分的溶劑；(5)從而形成與所述基底層相連的粘合層；(6)在所述粘合層上形成至少一個或多個外層；和(7)從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供涂料制劑，其包含至少上文所述的助粘劑系統(tǒng)。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供包括源自上文所述涂料制劑的膜的涂料層。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供多層結(jié)構(gòu)體，包括：(a)至少一個或多個基底層；(b)至少一個或多個涂料層，其中所述至少一個或多個涂料層包括源自上文所述涂料制劑的膜；和(c)任選的一個或多個外層。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少一個或多個基底層；(2)選擇上文所述的助粘劑系統(tǒng)；(3)將所述助粘劑系統(tǒng)施用于所述基底層的至少一個表面；(4)移除至少一部分的溶劑；(5)從而形成與所述基底層相連的粘合層；(6)在所述粘合層上形成至少一個或多個外層；和(7)從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

在另一種可替換的實施方式中，本發(fā)明還提供制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：(1)選擇至少一個或多個基底層；(2)選擇上文所述的涂料制劑；(3)將所述涂料制劑施用于所述基底層的至少一個表面；(4)移除至少一部分的溶劑；(5)從而形成與所述基底層相連的涂料層；(6)在所述涂料層上任選地形成一個或多個外層；和(7)從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

本發(fā)明包括以下方案：

方案1.助粘劑系統(tǒng)，包括以下組分在一種或多種溶劑存在下的混合產(chǎn)物：

至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；

任選的小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于所述固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％。

方案2.制備助粘劑系統(tǒng)的方法，包括以下步驟：

選擇至少60重量％的第一官能化的聚烯烴，基于固體內(nèi)容物的總重量；

任選地選擇小于40重量％的第二官能化的聚烯烴，基于所述固體內(nèi)容物的總重量，其中所述第二官能化的聚烯烴包含丙烯的均聚物或者丙烯與己烯、辛烯和/或其它類似α-烯烴的共聚物，所述均聚物或共聚物在聚丙烯主鏈上具有單不飽和度，末端琥珀酸酐部分，和另外的琥珀酸酐取代基，其中所述琥珀酸酐取代基占第二官能化的聚烯烴的約5至約45wt％；

在一種或多種溶劑的存在下，混合所述第一官能化的聚烯烴和所述第二官能化的聚烯烴；和

從而形成所述助粘劑系統(tǒng)。

方案3.包含源自方案1的助粘劑系統(tǒng)的膜的粘合層。

方案4.多層結(jié)構(gòu)體，包括：

至少一個或多個基底層；

至少一個或多個粘合層，其中所述一個或多個粘合層包括源自方案1的助粘劑系統(tǒng)的膜；

至少一個或多個外層；

其中所述粘合層置于所述一個或多個基底層和所述一個或多個外層之間。

方案5.制備多層結(jié)構(gòu)體的方法，包括以下步驟：

選擇至少一個或多個基底層；

選擇方案1的助粘劑系統(tǒng)；

將所述助粘劑系統(tǒng)施用于所述基底層的至少一個表面；

移除至少一部分的溶劑；

從而形成與所述基底層相連的粘合層；

在所述粘合層上形成至少一個或多個外層；和

從而形成多層結(jié)構(gòu)體。

方案6.方案1-5中的任一項，其中所述助粘劑系統(tǒng)還包含一種或多種填料，一種或多種粘合劑，一種或多種顏料。

方案7.方案1-5中的任一項，其中所述官能化的聚合物組分通過包括以下步驟的方法獲得：(a)使具有末端不飽和度的丙烯/己烯共聚物與馬來酸酐以1:1的摩爾比反應(yīng)，以制備具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物，和然后(b)使具有末端琥珀酸酐部分和單不飽和度的琥珀酸酐末端官能化的丙烯/己烯共聚物與另外的馬來酸酐在自由基引發(fā)的存在下反應(yīng)，以制備所述官能化的聚合物組分，其中所述官能化的聚合物組分的琥珀酸酐取代基為5至45wt％，基于官能化的聚合物組分的重量。

方案8.涂料組合物，包含方案1-5的助粘劑系統(tǒng)，其中所述涂料組合物包含至少1重量％的所述助粘劑系統(tǒng)。

方案9.多層結(jié)構(gòu)體，包括：

至少一個或多個基底層；

至少一個或多個涂料層，其中所述一個或多個涂料層包括源自包含所述助粘劑系統(tǒng)和任選其它組分和添加劑的配制的組合物的膜。

實施例

以下實施例說明本發(fā)明但不意圖限制本發(fā)明的范圍。

(i)oh-tempo官能化

制備第一官能化聚烯烴:

第一官能化聚烯烴使用裝備有banbury轉(zhuǎn)子的thermohaakerheomix3000制備。對于每次運(yùn)行，將市購自thedowchemicalcompany的250gversify^tm(如表1所示的不同級別)(丙烯乙烯共聚物)引入到預(yù)熱的379cm³混合室中，并分別在170℃和30rpm加熱和混合，以獲得聚合物熔體。將得自a.h.marks的不同量的oh-tempo(2,2,6,6-四甲基-4-羥基-1-哌啶氧)和得自akzonobel的過氧化物perkadox14-40(1,4-雙(2-叔丁基過氧異丙基)苯，40％有效成分)以1wt％oh-tempo和相應(yīng)的過氧化物量為一級加入，直至獲得所需重量％的oh-tempo。

在聚合物熔體(250g)達(dá)到所需加工溫度，進(jìn)行oh-tempo的第一次添加(2.5g,14.5mmol)。在30rpm混合硝基氧一分鐘，然后加入相應(yīng)量的perkadox14-40b-pd(4.10g,40wt％，在白粉載體上，即，1.64g的活性物質(zhì)，4.85mmol)。繼續(xù)混合6分鐘，然后第二次添加1重量％的oh-tempo和相應(yīng)量的過氧化物。重復(fù)該過程，直至向聚合物中加入了6wt％oh-tempo(和相應(yīng)量的過氧化物)。在最后添加之后，將混合物在170℃攪拌30分鐘，然后將其冷卻到大約130℃，之后從混合機(jī)中取出。

對于所有versify^tm等級，制備空白樣品(對比例)。對于空白樣品，在170℃和30rpm混合versify^tm聚合物30分鐘，而不加入官能化試劑或者過氧化物。

涂布應(yīng)用:

將如上所述的第一官能化聚烯烴和空白樣品溶解在對二甲苯中(2g/20ml)。接著，使用刮刀向tpo基底涂布75μm厚的濕膜。將涂層在室溫閃蒸，接著在110℃(爐溫度，樣品溫度大約為100℃)熱處理30分鐘。然后，使用刮刀涂布面涂層(銀色，固含量為大約37.0wt％)(75μm濕膜厚度)。在閃蒸后，該第二層在90℃干燥15分鐘。最后，涂布透明涂層(固含量大約為52.5wt％)(75μm濕膜厚度)，然后在90℃干燥30分鐘。

按照表1a所示，使用4-羥基-tempo(也稱作oh-tempo)官能化不同等級的丙烯乙烯共聚物(各種乙烯含量和/或熔體流動速率(mfr)，在230℃和2.16kg測量，和/或分子量)，丙烯乙烯共聚物以商品名versify^tm市購得自thedowchemicalcompany。

4-羥基含量的影響

如上所述的第一官能化聚烯烴樣品，即官能化的versify^tm樣品，溶解在對二甲苯中，得到10-12wt％溶液，作為助粘劑涂布到tpo基底上，然后涂布丙烯酸類面涂層和雙組分聚氨酯透明涂料系統(tǒng)。面涂層是金屬銀色涂料。通過劃格粘合性測試(干燥或者在浸水之后)評估粘合性，其中等級5是最佳性能，而0是最差等級。由于銀色面涂層和下面的黑色tpo基底之間的顏色對比較大，能夠很容易觀察到對于涂層系統(tǒng)的破壞。此外，發(fā)現(xiàn)了，如果發(fā)生了失效，失效發(fā)生在助粘劑/面涂層界面之間。發(fā)現(xiàn)，tpo和基于versify^tm的助粘劑之間的粘合性非常好，這通過單獨的粘合性測試得到了證實。將面涂層直接涂布到tpo而不使用助粘劑造成粘合性非常差，面涂層可以輕易從基底上剝離。同樣地，使用非官能化的versify^tm作為助粘劑不能將粘合性改善到可感知的程度。圖2和3示出了官能化的versify^tm3300在不同水平的oh-tempo含量的粘合性。

乙烯含量的影響

在官能化的versify^tm樣品的粘合促進(jìn)性能中也可以清楚地看到乙烯含量的效果。隨著乙烯含量增加，性能得到改善，圖4示出了使用6wt％oh-tempo官能化的versify^tm的粘合促進(jìn)性能：a)versify^tm3000,b)versify^tm3200,c)versify^tm3300,d)versify^tm3401(含有15-17wt％的affinity^tmpl1280)。

分子量的影響

進(jìn)行粘合性試驗，從而確定在兩個不同的固定乙烯含量12wt％和15wt％下分子量的效果。結(jié)果示于圖5中。

粘合性的總結(jié)

商業(yè)助粘劑(eastmancp343-1)用作標(biāo)準(zhǔn)樣品。圖3總結(jié)了用6wt％oh-tempo官能化的不同等級的versify^tm的粘合性分級，在干燥條件和50℃水浸2小時之后。

ii.馬來酸酐官能化

樣品1:

得自thedowchemicalcompany，商品名為versify^tm2400.01的丙烯乙烯共聚物用馬來酸酐官能化得到versify^tm，其具有大約0.86重量％mah接枝，酸值為5.1-5.75。

樣品2:(用羥基官能化的versify^tm)

所有批料在小型50mlhaake混合缽中進(jìn)行，缽溫為180℃，轉(zhuǎn)子速度為大約100rpm。

基于胺，通過移液管(乙醇胺)加入，或者吸收到樹脂(n-甲基-1,3-丙烷二胺)，然后進(jìn)行試驗。在兩種情況下，使用2摩爾當(dāng)量胺/酸酐，對于乙醇胺為0.5g，對于n-甲基-1,3-丙烷二胺為0.73g。將haake在所需溫度平衡，校正轉(zhuǎn)子的速度。添加完畢之后，將物質(zhì)熔融7分鐘，將其除去并在teflon厚片上冷卻。使用ft-ir進(jìn)行分析，確認(rèn)酸酐(c＝o；1790cm-1)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰亞胺(c＝o；1705cm-1)。

樣品2-3:(versify-g-羥基/versify-g-胺)

所有樣品在小型50mlhaake混合器的混合缽中進(jìn)行，缽溫為180℃，轉(zhuǎn)子速度為大約100rpm。基于胺，通過移液管(乙醇胺)加入，或者吸收到樹脂(n-甲基-1,3-丙烷二胺)，然后進(jìn)行試驗。在兩種情況下，使用2摩爾當(dāng)量胺/酸酐，對于乙醇胺為0.5g，對于n-甲基-1,3-丙烷二胺為0.73g。將haake混合器在所需溫度平衡，校正轉(zhuǎn)子的速度。添加完畢之后，將物質(zhì)熔融7分鐘，將其除去并在teflon厚片上冷卻。使用ft-ir進(jìn)行分析，確認(rèn)酸酐(c＝o；1790cm-1)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰亞胺(c＝o；1705cm-1)。

樣品4:(versify-g-聚(eo-co-po)[jeffamine^tmm600])

以類似于樣品2和3的方式，在haake混合器中經(jīng)由熔體制備樣品。jeffaminem600通過移液管加入(4.8g)。在上述溫度和速度將基礎(chǔ)樹脂熔融約2分鐘。加入jeffamine，將物質(zhì)再熔融5分鐘，然后除去并在teflon厚片上冷卻。在樣品上的分析數(shù)據(jù)表明，酸酐基本上完全轉(zhuǎn)化為酰亞胺(上述ft-ir)，和聚亞烷基氧化物接枝含量為大約3.9wt％(nmr)。

樣品5:(versify-g-poly(eo-co-po)[jeffamine^tmm1000])

將45gversify-g-mah(0.89wt％mah)連同9gjeffamine^tmm1000溶于400ml的熱二甲苯中。將反應(yīng)溶液溫度升高至回流，蒸去大約100ml二甲苯，共沸除去水。在回流下使得反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行過夜，冷卻后，通過沉淀到過量的甲醇中分離產(chǎn)物。過濾、洗滌以及真空在80℃干燥過夜后，通過質(zhì)子nmr和ft-ir光譜表征產(chǎn)物。樣品上的分析數(shù)據(jù)表明，酸酐基本上完全轉(zhuǎn)化為酰亞胺(ft-ir)，和聚亞烷基氧化物接枝含量為大約4.5wt％(nmr)。

tpo的涂布應(yīng)用:

注塑tpo基底，并切割成6x10cm的片材。使用超聲浴，利用異丙醇洗滌30min。在涂布應(yīng)用之前，用ipa洗滌基底并干燥。

將官能化的和非官能化的聚(丙烯共聚乙烯)樣品溶在對二甲苯中，得到10wt％溶液。接著，使用刮板涂布75μm厚的濕膜。在室溫靜置涂層，閃蒸，接著在90℃熱處理15分鐘。接著，使用meyer桿涂布面涂層(銀色，固含量為約37.0wt％)(50μm濕膜厚度)。閃蒸后，將該層在60℃干燥30分鐘。最后，使用meyer桿涂布透明涂層(固含量為約52.5wt％)(50μm濕膜厚度)，立即在60℃干燥30分鐘。對于干粘合性在24h后進(jìn)行劃格測試，對于在水中在50℃浸漬2h后，進(jìn)行劃格測試，表1b總結(jié)了結(jié)果。

對于玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯的涂布應(yīng)用

涂布一系列的玻璃纖維增強(qiáng)的聚丙烯(gfrpp)，玻璃纖維含量高達(dá)50％。用120grit砂紙部分摩擦基底表面。然后，除去磨屑，用異丙醇擦拭表面。然后使用刮板涂布羥基-官能化和仲氨基官能化的versify^tm2400.01(樣品2和3，表1a)的二甲苯溶液(10wt％)，形成75um厚的濕膜(導(dǎo)致大約7.5um干膜厚度)，在室溫閃蒸后，放入90℃烘箱中15min。在24h之后僅僅在涂布的助粘層上(沒有另外的面涂層)進(jìn)行劃格測試，從而確定基底粘合性。作為對比例，將eastmancpo343-1稀釋到10％，并以相同方式涂布。結(jié)果示于表2b。

在不背離本發(fā)明精神和實質(zhì)特征的情況下，本發(fā)明可以按其它形式實施，因此，當(dāng)指明本發(fā)明的范圍時，應(yīng)該參考所附權(quán)利要求書，而非前述說明書。

表1a

表2a

*進(jìn)料

versify產(chǎn)品是丙烯–乙烯共聚物，得自thedowchemicalcompany，230℃的熔體流動速率為8g/10min，乙烯含量分別為12wt％(de3300)和15wt％(de3401)。

4-羥基tempo2,2,6,6-四甲基-4-羥基-1-哌啶氧得自a.h.marks。

表1b

*mfr86@230℃

粘合性等級:0–無粘合性,5–優(yōu)異的粘合性

表2b

粘合性等級:0–無粘合性,5–優(yōu)異的粘合性。