本發(fā)明涉及一種紫外光固化啞光涂料及其制備方法。

背景技術(shù)：

近年來隨著人們生活水平的不斷提高，人們對生活質(zhì)量的要求也越來越高。對于日常用品,無論在外觀還是觸感上，不斷追求全新的、舒適的體驗。因此當(dāng)今時代的許多高檔用品,開始以美觀、舒適的外形及觸感,吸引大眾的注意。啞光涂層的應(yīng)用也就應(yīng)運而生。它以美觀的外表，舒適的人體生理學(xué)觸感，逐漸在汽車內(nèi)飾、電子產(chǎn)品等行業(yè),占得一席之地,并日漸獲得更多的青睞。

但是當(dāng)今生產(chǎn)啞光涂料的技術(shù)主要采用加入無機填料，即向涂料的體系中加入一定量的消光助劑，主要為各種粒徑的二氧化硅或三氧化二鋁等。由于這種助劑的引入無法使體系與填料互溶，使涂料處于一種不穩(wěn)定的狀態(tài)，在后期的儲存和使用中，由于填料的沉降可能導(dǎo)致，無機填料位于容器底部，影響后期的涂布效果，對生產(chǎn)造成不良影響。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有的缺陷，提供了一種不含無機填料的紫外光固化啞光涂料及其制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案：

一種紫外光固化啞光涂料，由25～45wt%的組分A和75～55wt%的組分B組成，

其中，組分A為由聚己二酸乙二醇酯、異佛爾酮二異氰酸酯和丙烯酸羥乙酯反應(yīng)得到的聚氨酯丙烯酸酯；

組分B包括九官能度聚氨酯丙烯酸酯、三官能度聚氨酯丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯和裂解型光引發(fā)劑。

優(yōu)選地，按重量份數(shù)計，組分A由聚己二酸乙二醇酯30-50份、異佛爾酮二異氰酸酯35-45份和丙烯酸羥乙酯10-20份應(yīng)得到。

優(yōu)選地，在聚己二酸乙二醇酯、甲苯二異氰酸酯和丙烯酸羥乙酯的反應(yīng)中加入抗氧化劑、阻聚劑和催化劑。優(yōu)選地，所述抗氧化劑為2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，用量為2～5重量份，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚，用量為2～5重量份，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫，用量為2～5重量份。

優(yōu)選地，組分B中，各原料的重量份數(shù)如下：九官能度聚氨酯丙烯酸酯 5～30份、三官能度聚氨酯丙烯酸酯 5～25份、雙季戊四醇六丙烯酸酯 5～20份、三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯10～40份、1,6-己二醇二丙烯酸酯 30～50份、雙季戊四醇五丙烯酸酯 5～15份、裂解型光引發(fā)劑3～9份。

優(yōu)選地，所述裂解型光引發(fā)劑由1～5重量份的1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與1～5重量份的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮組成。

上述紫外光固化柔性啞光涂料的制備方法，包括：

（1）先在抗氧化劑、阻聚劑作用下，己二酸乙二醇酯與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)，反應(yīng)完成后，再加入丙烯酸羥乙酯和催化劑，反應(yīng)得到的組分A；

（2）將九官能度聚氨酯丙烯酸酯、三官能度聚氨酯丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯、三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯和裂解型光引發(fā)劑混勻，得到組分B。

優(yōu)選地，步驟（1）的反應(yīng)溫度為60～80℃。

一種紫外光固化啞光涂層，通過將上述的組A與組分B混合、紫外光固化得到。

本發(fā)明涂料形成的涂層具有良好的柔韌性，也兼具優(yōu)異的硬度，并且不加入消光填料就可以達到啞光效果，固化速度快，節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點。本發(fā)明避免了現(xiàn)有啞光涂料主要通過加入無機填料來獲得啞光效果同時又因填料沉降、分散不均導(dǎo)致儲存不穩(wěn)定的問題。可以廣泛應(yīng)用于逐漸在汽車內(nèi)飾、電子產(chǎn)品等裝飾行業(yè)。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行說明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的優(yōu)選實施例僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

實施例1

以下表示用量的“份”均為重量份數(shù)。

1、將47份聚己二酸乙二醇酯（濟寧佰一化工，分子量為500）和44份異佛爾酮二異氰酸酯二異氰酸酯加入裝有回流冷凝管、溫度計、攪拌器和氮氣入口的250ml四頸瓶，加入4份的抗氧化劑（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）和5份阻聚劑（對羥基苯甲醚），在氮氣的保護下升溫，80℃反應(yīng)4h后，降溫到60℃，加入12份的丙烯酸羥乙酯和4份的二月桂酸二丁基錫在60℃反應(yīng)2h，得到組分A。

2、將10份九官能度聚氨酯丙烯酸酯（CN9013NS，沙多瑪）、25份三官能度聚氨酯三丙烯酸酯（CN989NS，沙多瑪）、5份雙季戊四醇六丙烯酸酯、10份雙季戊四醇五丙烯酸酯、10份三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、40份1,6-己二醇二丙烯酸酯、7份復(fù)配的裂解型光引發(fā)劑在混合機中以1000r/min的速度混合10min，得到組分B，其中，復(fù)配的裂解型引發(fā)劑是由2份1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與5份2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮混合而成。

3、將25份的組分A與75份的組分B在混合機中以1000r/min的速度混合15min，將涂料均勻涂布在經(jīng)過電暈處理的BOPET薄膜（厚度400μm）表面，涂布厚度為3μm，然后用功率為1000W的紫外光固化機固化20s，即在BOPET薄膜上得到紫外光固化啞光涂層。

實施例2

以下表示用量的“份”均為重量份數(shù)。

1、將47份聚己二酸乙二醇酯（濟寧佰一化工，分子量為500）和44份異佛爾酮二異氰酸酯二異氰酸酯加入裝有回流冷凝管、溫度計、攪拌器和氮氣入口的250ml四頸瓶，加入4份的抗氧化劑（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）和5份阻聚劑（對羥基苯甲醚），在氮氣的保護下升溫，80℃反應(yīng)4h后，降溫到60℃，加入12份的丙烯酸羥乙酯和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4份的二月桂酸二丁基錫在60℃反應(yīng)2h，得到組分A。

2、將15份九官能度聚氨酯丙烯酸酯（CN9013NS，沙多瑪）、10份三官能度聚氨酯三丙烯酸酯（CN989NS，沙多瑪）、20份雙季戊四醇六丙烯酸酯、5份二季戊四醇五丙烯酸酯、20份三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯、6份復(fù)配的裂解型光引發(fā)劑在混合機中以1000r/min的速度混合10min，得到組分B，其中，復(fù)配的裂解型引發(fā)劑是由5份1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與1份2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮混合而成。

3、將30份的組分A與70份的組分B在混合機中以1000r/min的速度混合15min，然后將涂料均勻涂布在經(jīng)過電暈處理的BOPET薄膜（厚度400μm）表面，涂布厚度為5μm，然后用功率為1000W的紫外光固化機固化10s，即在BOPET薄膜上得到紫外光固化啞光涂層。

實施例3

以下表示用量的“份”均為重量份數(shù)。

1、將47份聚己二酸乙二醇酯（濟寧佰一化工，分子量為500）和44份異佛爾酮二異氰酸酯二異氰酸酯加入裝有回流冷凝管、溫度計、攪拌器和氮氣入口的250ml四頸瓶，加入4份的抗氧化劑（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）和5份阻聚劑（對羥基苯甲醚），在氮氣的保護下升溫，80℃反應(yīng)4h后，降溫到60℃，加入12份的丙烯酸羥乙酯和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4份的二月桂酸二丁基錫在60℃反應(yīng)2h，得到組分A。

2、將12份九官能度聚氨酯丙烯酸酯（CN9013NS，沙多瑪）、13份三官能度聚氨酯三丙烯酸酯（CN989NS，沙多瑪）、13份雙季戊四醇六丙烯酸酯、12份二季戊四醇五丙烯酸酯、20份三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、30份1,6-己二醇二丙烯酸酯、6份復(fù)配的裂解型光引發(fā)劑在混合機中以500r/min的速度混合30min，得到組分B，其中，復(fù)配的裂解型引發(fā)劑是由3份1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與3份2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮混合而成。

3、將35份的組分A與65份的組分B在混合機中以1000r/min的速度混合15min，然后將涂料均勻涂布在經(jīng)過電暈處理的BOPET薄膜（厚度400μm）表面，涂布厚度為7μm，然后用功率為1000W的紫外光固化機固化15s，即在BOPET薄膜上得到紫外光固化啞光涂層。

實施例4

以下表示用量的“份”均為重量份數(shù)。

1、將47份聚己二酸乙二醇酯（濟寧佰一化工，分子量為500）和44份異佛爾酮二異氰酸酯二異氰酸酯加入裝有回流冷凝管、溫度計、攪拌器和氮氣入口的250ml四頸瓶，加入4份的抗氧化劑（2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）和5份阻聚劑（對羥基苯甲醚），在氮氣的保護下升溫，80℃反應(yīng)4h后，降溫到60℃，加入12份的丙烯酸羥乙酯和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4份的二月桂酸二丁基錫在60℃反應(yīng)2h，得到組分A。

2、將5份九官能度聚氨酯丙烯酸酯（CN9013NS，沙多瑪）、15份三官能度聚氨酯三丙烯酸酯（CN989NS，沙多瑪）、5份雙季戊四醇六丙烯酸酯、15份二季戊四醇五丙烯酸酯、10份三（2-羥乙基）異氰脲酸三丙烯酸酯、50份1,6-己二醇二丙烯酸酯、8份復(fù)配的裂解型光引發(fā)劑在混合機中以200r/min的速度混合50min，得到組分B，其中，復(fù)配的裂解型引發(fā)劑是由1份1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與5份2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮混合而成。

3、將35份的組分A與65份的組分B在混合機中以1000r/min的速度混合15min，然后將涂料均勻涂布在經(jīng)過電暈處理的BOPET薄膜（厚度400μm）表面，涂布厚度為3μm，然后用功率為1000W的紫外光固化機固化15s，即在BOPET薄膜上得到紫外光固化啞光涂層。

將上述實施例制得的紫外光固化啞光涂層進行性能測試，結(jié)果如下所示。

1、啞光涂層的光澤度均在60以下，可以達到啞光的要求。

2、經(jīng)過天然暴曬7d和紫外光照射10min之后，涂層并未發(fā)生黃變等現(xiàn)象，證明涂層結(jié)構(gòu)未發(fā)生大的破壞，證明了涂層具有良好的耐候性。

2、鉛筆硬度3H以上，耐摩擦性O(shè)級，涂層的耐磨抗劃傷性能好。

3、耐彎性好，只有在使用直徑為2mm的圓柱體時涂層才發(fā)生少許破裂，證明涂層具有良好的彎折性能，也進一步說明涂層具有良好的柔韌性和附著力。在進行180°對折后涂層不開裂，說明加工性能和柔韌性優(yōu)異。

最后應(yīng)說明的是：以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。