本發(fā)明涉及一種熱熔膠網(wǎng)膜及其制備工藝，尤其涉及一種服裝輔料用EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)熱熔膠網(wǎng)膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
熱熔膠是熱熔膠粘劑的簡稱，通常是指在常溫下呈現(xiàn)固態(tài)，當(dāng)加熱到一定溫度便熔融成粘稠的液體，涂布、潤濕被粘物后，經(jīng)壓合，冷卻至室溫即可完成粘接的膠粘劑。其一般具有如下優(yōu)點：(1)固化速率快，粘接強度大；(2)粘接能力穩(wěn)定；(3)膠層耐水抗?jié)瘢?4)不含水和其他溶劑；(5)不揮發(fā)有毒有害的煙霧。熱熔膠因上述優(yōu)點而成為一種綠色環(huán)保的膠粘劑，成為當(dāng)今技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的一大方向。
熱熔膠網(wǎng)膜是把熱熔膠經(jīng)紡絲、鋪網(wǎng)、成卷制成網(wǎng)狀的熱熔膠產(chǎn)品，具有透氣、熱熔膠使用率高等特點，可最大限度地使用熱熔膠，可加工成各種尺寸進行加工，能夠廣泛適用于織物、紙張、高分子等的粘合。熱熔網(wǎng)膜按基體樹脂的材料可分為PA、PES、TPU等。根據(jù)不同的使用條件和材料，可選擇不同的熱熔網(wǎng)膜進行粘合。隨著技術(shù)的不斷進步，人民生活水平的不斷提高，對熱熔網(wǎng)膜的要求和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)也在不斷的改進，因此需要新的熱熔網(wǎng)膜產(chǎn)品的出現(xiàn)，產(chǎn)品性能有待進一步的提高。
美國專利US3987678發(fā)明了一種由ε-己內(nèi)酰胺、六亞甲基二胺及壬二酸、癸二酸縮聚而成的聚酰胺熱熔膠，其熔點高、剝離強度高，五次水洗后粘接強度下降為33.7％。
中國專利CN101126007A公開了一種由碳原子數(shù)為12-20的不飽和脂肪酸的二聚物、碳原子數(shù)為6-12的二元酸、分子量調(diào)節(jié)劑、二元胺、內(nèi)酰胺、水和穩(wěn)定劑制備的聚酰胺熱熔膠，初始剝離強度為10.9-14.3N/cm，經(jīng)60℃堿水洗滌后，剝離強度損失率低于20％。
中國專利CN104805595也介紹了聚酰胺類熱熔網(wǎng)膜的制備方法。
盡管如此，作為服裝輔料用熱熔網(wǎng)膜，常用的聚酰胺類材料往往不具有較好的耐水洗性。EVA類熱熔膠是應(yīng)用最廣、用量最大的一類熱熔膠黏劑，其具有優(yōu)異的黏結(jié)性能，對幾乎所有材料均有熱粘接力，施膠方便，固化快、公害低，膠層既有一定柔性和硬度，又具有一定的韌性，同時，EVA熱熔膠比聚酰胺類熱熔膠具有更好的耐水性，因此有望大量應(yīng)用于服裝輔料用熱熔膠。但是，現(xiàn)有EVA材料用于熱熔網(wǎng)膜時，無法同時兼顧可紡性和高粘接強度等性能。若EVA材料粘度過高，則會無法獲得纖維直徑均勻的網(wǎng)狀膜，若EVA材料的粘度較低，則網(wǎng)狀膜的粘接強度較低。單純通過黏度調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)EVA黏度而獲得的EVA熱熔網(wǎng)膜，則網(wǎng)膜較軟，使用效果不佳。因此，需要對配方進行設(shè)計。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜及其制備方法，本發(fā)明在保持優(yōu)異可紡性能的同時，實現(xiàn)熱熔網(wǎng)膜高度的均勻性、平整性和高粘接強度。本發(fā)明的的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：一種服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜，其特征在于，它主要由EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑、抗氧劑和填料組成。
所述EVA的VA含量為12-40wt％，所述EVA的熔融指數(shù)為5-800g/min(190℃，2.15kg)，所述的EVA用量為1-100質(zhì)量份。
所述乙烯/α-烯烴共聚物中，α-烯烴選自丙烯、丁烯、辛烯，α-烯烴含量為0.1-96wt％；所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔點為30-120℃；所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)優(yōu)選為15-800g/min(190℃，2.15kg)；所述的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為1-80質(zhì)量份。
所述增黏劑由萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、松香、聚合松香、氫化松香、C5和C9石油樹脂、氫化C5和C9石油樹脂、熱塑性酚醛樹脂、聚異丁烯中的一種或幾種按任意配比混合組成，所述的增黏劑的維卡軟化點為65-130℃，所述增黏劑的用量為1-200質(zhì)量份。
所述黏度調(diào)節(jié)劑由石油蠟、礦物蠟、合成蠟的一種或幾種按任意配比混合組成，所述黏度調(diào)節(jié)劑的含碳15-200個，熔點為40-120℃；所述的黏度調(diào)節(jié)劑的用量為1-60質(zhì)量份。
所述抗氧劑選自2,6-二叔丁基對甲酚、4,4’-雙(6-叔丁基間甲酚)硫醚，所述抗氧劑的用量為0-15質(zhì)量份。
所述填料由SiO2、TiO2、CaCO3等中的一種或幾種按任意配比混合組成，所述的填料包括親水性填料或疏水性填料，所述的填料的比表面積為10-1000m2/g；所述填料的用量為0-60質(zhì)量份。
進一步地，所述EVA的VA含量優(yōu)選為18-35wt％，所述EVA的熔融指數(shù)優(yōu)選為15-500g/min(190℃，2.15kg)；所述EVA的用量優(yōu)選為10-75質(zhì)量份。
進一步地，所述乙烯/α-烯烴共聚物中，α-烯烴含量優(yōu)選為4-96wt％。
進一步地，所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔點優(yōu)選為30-110℃；所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)優(yōu)選為15-800g/min(190℃，2.15kg)
進一步地，所述增黏劑的用量優(yōu)選為1-100質(zhì)量份。
進一步地，所述黏度調(diào)節(jié)劑的熔點優(yōu)選為45-110℃；所述的黏度調(diào)節(jié)劑的用量優(yōu)選為1-45質(zhì)量份。
進一步地，所述抗氧劑的用量優(yōu)選為0-3質(zhì)量份。
進一步地，所述的填料的比表面積優(yōu)選為25-400m2/g。
一種權(quán)利要求1所述服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜的制備方法，該方法具體為：將EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑混合后；加入抗氧劑和填料，混合；然后將上述混合料經(jīng)螺桿擠出機加熱至90-180℃熔融后，用計量泵打入到噴絲板內(nèi)，從噴絲板內(nèi)噴出的熱熔膠絲在高壓(0.1-10MPa)氣流下被牽引至金屬傳送帶，形成網(wǎng)狀膜；網(wǎng)狀膜冷卻后，收卷，分切，得到服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜。
一種權(quán)利要求1所述服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜的制備方法，該方法具體為：將EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑混合；后；加入抗氧劑和填料，混合；然后將上述混合料經(jīng)螺桿擠出機加熱至90-180℃熔融造粒后，再次加入螺桿擠出機，加熱至90-180℃熔融后，用計量泵打入到噴絲板內(nèi)，從噴絲板內(nèi)噴出的熱熔膠絲在高壓(0.1-10MPa)氣流下被牽引至金屬傳送帶；形成網(wǎng)狀膜；網(wǎng)狀膜冷卻后，收卷，分切，得到服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜。
本發(fā)明的有益效果是：
1.本發(fā)明的EVA熱熔網(wǎng)膜能夠同時兼顧可紡性和高粘接強度，其纖維直徑為10-100μm之間，粘接強度為0.79-3.0N/mm；
2.本發(fā)明的EVA熱熔網(wǎng)膜具有出色的耐水性，水洗5次后剝離強度下降低于15％。
具體實施方式
本發(fā)明服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜由EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑、抗氧劑和填料組成。
所述EVA的VA含量為12-40wt％，優(yōu)選VA含量為18-35wt％；所述EVA的熔融指數(shù)為5-800g/min(190℃，2.15kg)，優(yōu)選熔融指數(shù)為15-500g/min(190℃，2.15kg)；所述的EVA用量為1-100質(zhì)量份，優(yōu)選用量為10-75質(zhì)量份。
所述乙烯/α-烯烴共聚物中，α-烯烴含量為0.1-96wt％，優(yōu)選4-96wt％；α-烯烴選自丙烯、丁烯、辛烯；所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔點為30-120℃，優(yōu)選為30-110℃；所述乙烯/α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)為5-1000g/min(190℃，2.15kg)，優(yōu)選為15-800g/min(190℃，2.15kg)；所述的乙烯/α-烯烴共聚物的用量為1-80質(zhì)量份。
所述增黏劑由萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、松香、聚合松香、氫化松香、C5和C9石油樹脂、氫化C5和C9石油樹脂、熱塑性酚醛樹脂、聚異丁烯中的一種或幾種按任意配比混合組成，所述的增黏劑的維卡軟化點為65-130℃，所述增黏劑的用量為1-200質(zhì)量份，優(yōu)選1-100質(zhì)量份。
所述黏度調(diào)節(jié)劑由石油蠟(石蠟、微晶蠟等)、礦物蠟(褐煤蠟)或合成蠟(聚乙烯蠟、FischerTropsch蠟、酰胺蠟等)的一種或幾種按任意配比混合組成，所述黏度調(diào)節(jié)劑的含碳15-200個，熔點為40-120℃，熔點優(yōu)選為45-110℃；所述的黏度調(diào)節(jié)劑的用量為1-60質(zhì)量份，優(yōu)選1-45質(zhì)量份。
所述抗氧劑選自2,6-二叔丁基對甲酚、4,4’-雙(6-叔丁基間甲酚)硫醚等中的一種，所述抗氧劑的用量為0-15質(zhì)量份，出于成本及效果之間平衡的考慮，優(yōu)選為0-3質(zhì)量份。
所述填料由SiO2、TiO2、CaCO3等中的一種或幾種按任意配比混合組成，所述的填料包括親水性或疏水性填料，所述的填料的比表面積為10-1000m2/g，出于對成本考慮，所述填料的比表面積優(yōu)先選擇25-400m2/g；所述填料的用量為0-60質(zhì)量份。
本發(fā)明還提供了一種服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜的制備方法，具體為：將EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑混合后；加入抗氧劑和填料，混合；然后將上述混合料經(jīng)螺桿擠出機加熱至90-180℃熔融后，用計量泵打入到噴絲板內(nèi)，從噴絲板內(nèi)噴出的熱熔膠絲在高壓(0.1-10MPa)氣流下被牽引至金屬傳送帶，形成網(wǎng)狀膜；網(wǎng)狀膜冷卻后，收卷，分切，得到服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜。
本發(fā)明還提供了另一種服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜的制備方法，具體為：將EVA、乙烯/α-烯烴共聚物、增黏劑、黏度調(diào)節(jié)劑混合；后；加入抗氧劑和填料，混合；然后將上述混合料經(jīng)螺桿擠出機加熱90-180℃熔融造粒后，再次加入螺桿擠出機，加熱熔融后，用計量泵打入到噴絲板內(nèi)，從噴絲板內(nèi)噴出的熱熔膠絲在高壓(0.1-10MPa)氣流下被牽引至金屬傳送帶；形成網(wǎng)狀膜；網(wǎng)狀膜冷卻后，收卷，分切，得到服裝輔料用EVA熱熔網(wǎng)膜。該方法可獲得均勻性更加優(yōu)異的熱熔網(wǎng)膜。
所述螺桿擠出機可以為單螺桿擠出機，也可以為雙螺桿擠出機。
以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明做進一步說明。以下實施例僅是對本發(fā)明的優(yōu)選方式進行描述，并非對本發(fā)明的限制。
實施例1
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂50kg，熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為60℃的乙烯/丙烯共聚物20kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂10kg，熔點為95℃的PE蠟10kg，2,6-二叔丁基對甲酚1.5kg，比表面積為100m2/g的SiO28.5kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.9N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為5.9％。
實施例2
1.分別稱取VA含量為40％且熔融指數(shù)為800g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂20kg，熔融指數(shù)為5g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為120℃的乙烯/丙烯共聚物30kg，維卡軟化點為130℃的C5樹脂100kg，熔點為40℃的PE蠟60kg，2,6-二叔丁基對甲酚15kg，比表面積為1000m2/g的SiO27kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.7N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為8.7％。
實施例3
1.分別稱取VA含量為30％且熔融指數(shù)為5g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂20kg，熔融指數(shù)為300g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為90℃的乙烯/辛烯共聚物50kg，維卡軟化點為65℃的萜烯樹脂200kg，熔點為120℃的PE蠟20kg，比表面積為300m2/g的SiO230kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為2.4N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為9.2％。
實施例4
1.分別稱取熔融指數(shù)為40g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為90℃的乙烯/丁烯共聚物60kg，維卡軟化點為65℃的萜烯樹脂200kg，熔點為120℃的PE蠟40kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為2.4N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為9.2％。
實施例5
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為200g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂80kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂40kg，比表面積為100m2/g的SiO220kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.3N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為12.3％。
實施例6
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂100kg，熔融指數(shù)為1000g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為30℃的乙烯/丙烯共聚物10kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂10kg，比表面積為30m2/g的SiO210kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.3N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為13.2％。
實施例7
1.分別稱取VA含量為25％且熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂60kg，熔融指數(shù)為100g/10min(190℃，2.15kg)的乙烯/丁烯共聚物25kg，維卡軟化點為80℃的C9樹脂5kg，熔點為45℃的PE蠟10kg，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為2.3N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為12.7％。
實施例8
1.分別稱取VA含量為25％且熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂40kg，熔融指數(shù)為80g/10min(190℃，2.15kg)的乙烯/丙烯共聚物15kg，維卡軟化點為95℃的松香樹脂25kg，熔點為100℃的PE蠟40kg，4,4’-雙(6-叔丁基間甲酚)硫醚1.5kg，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.3N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為6.8％。
實施例9
1.分別稱取VA含量為33％且熔融指數(shù)為21g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂100kg，熔融指數(shù)為70g/10min(190℃，2.15kg)的乙烯/α-烯烴共聚物20kg，維卡軟化點為85℃的萜烯樹脂5kg，熔點為100℃的PE蠟19kg，比表面積為300m2/g的SiO25kg，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.1N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為13.1％。
實施例10
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂50kg，熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為60℃的乙烯/丙烯共聚物20kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂10kg，熔點為95℃的PE蠟10kg，2,6-二叔丁基對甲酚1.5kg，比表面積為10m2/g的TiO28.5kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為2.1N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為3.1％。
實施例11
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂50kg，熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為60℃的乙烯/丙烯共聚物20kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂10kg，熔點為95℃的PE蠟10kg，2,6-二叔丁基對甲酚1.5kg，比表面積為10m2/g的CaCO38.5kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.7N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為5.9％。
實施例12
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂1kg，熔融指數(shù)為40g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為90℃的乙烯/丁烯共聚物80kg，維卡軟化點為65℃的萜烯樹脂200kg，熔點為120℃的PE蠟20kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為2.0N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為4.1％。
實施例13
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂50kg，熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為60℃的乙烯/丙烯共聚物20kg，熔點為95℃的PE蠟10kg，2,6-二叔丁基對甲酚1.5kg，比表面積為100m2/g的SiO28.5kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.6N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為7.2％。
實施例14
1.分別稱取VA含量為12％且熔融指數(shù)為50g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂50kg，熔融指數(shù)為30g/10min(190℃，2.15kg)且熔點為60℃的乙烯/丙烯共聚物20kg，維卡軟化點為80℃的C5樹脂10kg，熔點為95℃的PE蠟10kg，2,6-二叔丁基對甲酚1.5kg，比表面積為100m2/g的SiO260kg，混合，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為1.4N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為6.1％。
比較例1
1.分別稱取VA含量為33％且熔融指數(shù)為21g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂120kg，維卡軟化點為85℃的萜烯樹脂250kg，熔點為100℃的PE蠟35kg，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法獲得產(chǎn)品,其纖維直徑為10-100μm。上述配方所得產(chǎn)品的初始剝離強度為0.33N/mm，5次水洗后，剝離強度損失為12.7％。初始剝離強度小。
比較例2
1.分別稱取VA含量為30％且熔融指數(shù)為21g/10min(190℃，2.15kg)的EVA樹脂105kg熔點為95℃的PE蠟5kg，攪拌均勻；
2.經(jīng)發(fā)明內(nèi)容所述紡絲法無法獲得纖維直徑10-100μm，且均勻性優(yōu)異的網(wǎng)膜。
上述實施例用來解釋說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)，對本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護范圍。