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耐高溫的彩色特別是橙色膠粘帶以及用于制備其的方法和載體及具有此類膠粘帶的電纜束與流程

文檔序號:11702885閱讀:337來源:國知局
耐高溫的彩色特別是橙色膠粘帶以及用于制備其的方法和載體及具有此類膠粘帶的電纜束與流程
本發(fā)明涉及一種膠粘帶,特別是橙色膠粘帶,優(yōu)選是一種電纜纏繞帶,其包含彩色的織物載體和至少單面地涂覆在載體上的膠粘劑層,其中所述載體包含至少紅色的和如有必要至少一種另外的著色劑(farbmittel)。此外,本發(fā)明還涉及用于制備所述膠粘帶的方法和載體以及具有此類膠粘帶的電纜束。
背景技術(shù)
:為了打捆和為了導線的保護,例如,在汽車領(lǐng)域中,經(jīng)常給導線配備保護包套。在此使用軟管、管件和有利地電纜纏繞帶。膠粘帶,即使是上述類型的膠粘帶,關(guān)于其使用性能必須滿足統(tǒng)一的標準,特別是lv312(10/2009)標準。該標準關(guān)于膠粘帶用于在汽車工業(yè)中應用的性能,優(yōu)選地用于導線和導線束的打捆和纏繞而對膠粘帶進行分類。上述標準由汽車制造商的代表audiag、bmwag、daimlerag、porscheag和volkswagenag制定。當在下文提及該標準lv312或例如在lv312中涉及的其他標準時,例如en1942、en14410、dinen1939,總是指的是在申請時刻有效的版本。膠粘帶的使用性能包括例如在帶背面上的粘附力和解卷力(abrollkraft)以及手可撕性。其他使用性能為在一定材料上的粘附力、厚度、斷裂伸長率、致斷力、撕裂強度、翹起(flagging)以及耐磨強度和耐熱性。特別地,對于在電動車中的使用,高壓導線,尤其是包覆這些導線所使用的膠粘帶也實施以信號色例如黃色或橙色。此外可以考慮,特別是例如用于48-v-車載網(wǎng)絡(luò)的紫色電線和膠粘帶。從安全原因方面,必需的是,這些顏色即使在較高的溫度負荷后還是可辨認的。一定的顏色改變在這種情況下是完全可接受的,然而不是褪色或變棕色。在ep2546317b1中,描述了開頭提到的類型的膠粘帶。其由紡織載體和在載體的至少一面上涂覆的膠粘層組成,其中所述載體用由染料和/或顏料組成的混合物進行染色。所述混合物由黃色和紅色染料和/或顏料組成,其中黃色染料和/或黃色顏料基于蒽醌,而紅色染料和/或紅色顏料由偶氮化合物組成,或包含蒽醌化合物和偶氮化合物的混合物。在ep2546317b1中,同時研究了這樣的問題:用眾所周知地使用的載體材料制備具有信號色(甚至在高的溫度等級下)的膠粘帶。在此強調(diào),用“具有偶氮基體的標準橙色顏料”(其作為最接近的技術(shù)解決方案用于紡織膠粘帶載體的橙色染色),看起來不僅在匹染時而且在紡染時,僅達到低的溫度等級。但是,根據(jù)專利,通過由偶氮顏料和蒽醌顏料組成的混合物取得了較高的溫度穩(wěn)定性。然而,在這種情況下,在多彩紡織品的情況下堅決地勸阻不用(例如根據(jù)ep1607459b1對于作為著色劑的炭黑實際應用的)紡染,這是因為這樣在載體中引入的顏料/染料顯示退化現(xiàn)象,即褪色。替而代之,根據(jù)ep2546317b1,通過分散染色進行紡織載體的纖維、纖絲和絲線的染色。在分散染色時,使用在水中難溶的或?qū)嶋H上不溶的合成著色劑。然而,由于染色也是由水性介質(zhì)進行,因此精細地研磨著色劑并將其提供在加熱至大約100℃的染色浴中。精細分散于其中的染色顆粒從漂染液升起然后擴散進入纖維中,在那里它們?nèi)芙獠斶M入固定結(jié)合。在連續(xù)(例如,在用整合薄軟綢(foulard)的熱熔方法中)或不連續(xù)(所謂的經(jīng)軸染色或在使用“高壓卷染機”下)進行的分散染色的情況下,在浸滲浴中給白色織物加載染料。在這種情況使用分散劑作為助劑,以獲得染料在分散體中的均勻分布。在該染色方法中,染料首先圍繞著纖維落下,以然后通過熱和/或壓力的影響進入纖維中。在準備染色處理中,為了使浸入容易,可以進行除油或去油和/或織物的預固定。在熱熔方法中的連續(xù)染色的情況下,染色的熱固定工序放在后面。不利的是,蒽醌,其基體根據(jù)ep2546317b1在著色劑中應當使用,被列入危害健康的物質(zhì)。該物質(zhì)被看作潛在致癌的,因此懷疑會引起腫瘤。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明的任務在于,通過保持有利的使用性能,例如高的耐磨強度,改善開頭提及的類型的橙色膠粘帶。在這種情況下,特別地應當提供具有改善的溫度穩(wěn)定性的膠粘帶??赡艿?,在這種情況還應當可以避免額外使用對健康有危險的物質(zhì),例如蒽醌。根據(jù)本發(fā)明,該任務通過如下方案得到解決,即至少一種著色劑包含雙偶氮化合物,或完全由此形成。在這種情況下,所述雙偶氮化合物可以特別是一種紅色著色劑。雙偶氮化合物是一種特殊形式的偶氮著色劑,特別是在應用介質(zhì)中實際上不溶的偶氮顏料。它們是有機顏料,其包含一個或多個,在根據(jù)本發(fā)明的情況下為兩個偶氮基團,-n=n-,作為生色團。此類雙偶氮顏料是以強染色、有利地無毒的、實際上不溶的粉末在商業(yè)上可獲得的并且尤其在建筑工業(yè)中、在染料和油漆領(lǐng)域上、在造紙工業(yè)中、用于印刷油墨和玻璃品制造的情況下使用。在這種情況,根據(jù)本發(fā)明需要時,可以通過紅色和黃色著色劑的合適混合來調(diào)節(jié)所有的ral橙色色調(diào):ral2000黃橙、ral2001紅橙、ral2002血橙、ral2003粉橙、ral2004純橙、ral2005亮橙、ral2007亮淡橙(leuchthellorange)、ral2008淡紅橙、ral2009交通橙(verkehrsorange)、ral2010信號橙、ral2011深橙、ral2012鮭魚橙、ral2013珍珠橙。此外,至少一種另外的著色劑可以為黃色著色劑,其優(yōu)選地包含單偶氮化合物或雙偶氮化合物或完全由此形成。在這種情況下,根據(jù)本發(fā)明需要時,也可以通過紅色和藍色著色劑的合適混合來調(diào)節(jié)所有的ral紫色色調(diào):例如ral4001紅淡紫(rotilla)、ral4002紅紫、ral4003石楠紫、ral4004波爾多紫、ral4005藍淡紫(blaulila)、ral4006交通紫、ral4007紫紫(purpurviolett)、ral4008信號紫、ral4009粉紫、ral4010電視品紅(telemagenta)。此外,至少一種另外的著色劑可以為藍色著色劑。作為這種著色劑,可以使用例如來自酞菁的組的著色劑,特別是作為顏料。它們是對熱高度穩(wěn)定的并且在混合物中也與紅色雙偶氮著色劑相容。因此,載體的纖維可以包含例如與紅色雙偶氮著色劑相混合的銅酞菁。在這種情況下,人們把按照顏色目錄標準化的顏色稱為ral色。名稱ral來源于reichs-ausschussfürleiferbedingungen(交貨條件帝國委員會),其1925年成立于柏林并服務于德國經(jīng)濟的合理化。顏色目錄的每個顏色分派有一個四位的顏色編號。顏色色調(diào)標準化的目的在于,客戶和供貨人為了相互的理解不必就確定的材料交換色樣,而是僅交換ral編號。在互聯(lián)網(wǎng)中也可以在https://de.wikipedia.org/wiki/ral-farbe下查看ral顏色。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明,特別地在膠粘帶載體中的獲得ral2003粉橙色或者非標準化的中間色調(diào)。同樣,根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)點在于,以簡單的方法可以將膠粘帶載體中一定的色調(diào)調(diào)整在ral-1000的范圍(reihe)(黃色)、ral-3000的范圍(紅色)、ral-4000的范圍以及ral-8000的范圍(棕色的)內(nèi)。另一種可能性在于,通過所謂的“彩通配色系統(tǒng)(pms)”來標記色調(diào)。在此,pms(與ral系統(tǒng)一樣)同樣是國際上廣泛流行的顏色系統(tǒng)的名稱,其主要在圖文行業(yè)和印刷工業(yè)中使用。1963年它從pantonellc(一家所在地在卡爾士達特(carlstadt)新澤西的us美國公司)發(fā)展而來。彩通配色系統(tǒng)基于14種基色,其以各種不同的顏色份額相互混合而產(chǎn)生所有其他在系統(tǒng)中所表現(xiàn)的顏色,將顏色至少印刷在三種不同的紙張類型,即光滑涂布紙(coated)、非涂布紙(uncoated)和啞光涂布紙(matte)上,以表現(xiàn)取決于打印介質(zhì)的同樣由編號代碼確定的彩通顏色的色彩印刷(farbeindruck)。因此,每個色彩印刷可以取決于紙張的表面性質(zhì)而部分顯著地變化。由于該原因,彩通顏色用編號代碼以及,如果它被印在紙上,也用相應的對于所使用的紙張類型的縮寫(c=涂布紙、u=非涂布紙、m=啞光紙)來確定。在本發(fā)明的范圍中優(yōu)選的色調(diào)ral2003粉橙在pms中對應于色調(diào)1575。此外,存在彩通配色系統(tǒng)中的特殊色(sonderfarbe)和基色,其不涉及編號標識,而是以名稱命名。因此,尤其是是使用彩通顏色以確定旗幟的顏色,例如在歐盟旗幟中,藍色由色調(diào)“彩通反射藍”確定以及十二顆星的黃色由色調(diào)“彩通黃”確定。關(guān)于染料(farbstoffen)和顏料(pigmenten)之間的區(qū)別,在din55943:2001-10并且也在diniso18451-1:2014-07(對此未改變的)上指明,據(jù)此將所有的產(chǎn)生顏色的物質(zhì)稱為著色劑(farbmittel)。然后將它們劃分為可溶的染料和不可溶的顏料。然而,溶解性可以視應用和溶劑而完全不同,從而相同的物質(zhì)可以曾經(jīng)是染料,而在其他方面可以是顏料。根據(jù)申請,這種理解奠定了基礎(chǔ)。偶氮顏料和偶氮染料之間的區(qū)別在于,偶氮顏料通常由于其不溶性可以不被身體吸收或通過其代謝可以被分解。它們因此不是有毒的。在這種情況下,不溶性可以有利地一方面由如下獲得,即首先合成可溶的偶氮染料,其可以包含例如羧酸取代基或磺酸取代基,然后使它們與金屬鹽例如鈣鹽、鍶鹽、鋇鹽或鎂鹽轉(zhuǎn)化為不溶的鹽。根據(jù)本發(fā)明,不僅對于雙偶氮著色劑,而且對于具有僅一個偶氮基團的單偶氮著色劑(其優(yōu)選地與根據(jù)本發(fā)明使用的雙偶氮著色劑相混合),可以使用該處理,也稱為色淀作用(verlackung)。另一方面,在本發(fā)明的范圍內(nèi),不溶性也可以由如下取得,即在制備著色劑時,從一開始就在分子中避免增加溶解性的取代基,例如磺酸基團,替而代之,考慮降低溶解性的取代基例如羧酸酰胺基團。令人意外地并且與在ep2546317b1中描述的教導相反,根據(jù)本發(fā)明也可以用紡染制備顏色穩(wěn)定的橙色織物。對于紡染,有時也稱為“原位染色”,為了產(chǎn)生紡織材料(spinnmasse),首先熔化為制備纖維而準備的聚合物。在熔化的聚合物中,可以添加著色劑,優(yōu)選地作為顏料,如有必要與添加劑例如抗氧化劑一起。因此,為制備纖維而使用的紡織材料,以相對而言不昂貴和技術(shù)上環(huán)保的方式直接被染色。隨后可以例如通過使用擠出機紡織所述材料,并加工為紗線或短纖維(stapelfasern)。本發(fā)明的優(yōu)點在于,在使用這樣的,特別是不溶的雙偶氮顏料以及與其相混合地也使用單偶氮染料時,不存在這樣的顏色成分,其降低根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶與導線材料的相容性,這是因為所有顏色成分的流動性通過結(jié)合在聚合物基質(zhì)中而受到阻礙。因此有利地,根據(jù)本發(fā)明通過使用紡染的以及根據(jù)本發(fā)明染色的紗線或纖維作為膠粘帶的載體材料,著色劑已經(jīng)通過纖維的制造過程本身這樣被結(jié)合在聚合物基質(zhì)中,從而后來在膠粘帶的儲存或荷載時在高溫下可以不發(fā)生紡織材料的脫色或染料遷移。因此可以通過本發(fā)明成功地抵抗所有不利地促進增高的染料遷移的因素,例如必要的顏色過量以及在分散染色情況下使用較小的可溶性顏色分子和染色加速劑,例如在載體上涂覆的膠粘劑層的可能不利的uv-輻射效應,例如如有必要在可溶性著色劑的情況下作為溶劑起作用的來自導體絕緣聚合物的增塑劑,其由根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶包套,或者例如導體絕緣部的化學組成本身。替而代之,本發(fā)明使相應的具有顏色穩(wěn)定的膠粘帶和在這種情況下也是顏色穩(wěn)定的導體包套的電纜束的制造成為可能。在這種情況下,在汽車工業(yè)中眾所周知地,為了確定電線和用于電纜組的其他元件的最大持續(xù)使用溫度,將其劃分溫度等級,其描述于表1中。視在汽車工業(yè)中的使用領(lǐng)域,當這種或用膠粘帶包套的電纜束必需具有直至大于125℃的溫度的耐受性時,即當在至少溫度等級t3(c),優(yōu)選地溫度等級t4(c)的條件下,根據(jù)lv312應當使用它們時,可以有利地使用根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶。應當理解,在這種情況下膠粘帶單獨地必須具有至少相同的顏色穩(wěn)定性,如用它所包套的電纜束那樣。表1:根據(jù)lv312的溫度等級劃分等級以℃的持續(xù)使用溫度(3000小時)t1(a)-40至85t2(b)-40至105t3(c)-40至125t4(d)-40至150t5(e)-40至175對于紡染,也可以在將著色劑添加入紡織材料中之前,首先將著色劑以合適的比例相互混合,如有必要研磨至比在交貨狀態(tài)中更小的粒度,特別是小于100μm,優(yōu)選地在使用優(yōu)選球磨機下,小于50μm的粒度,然后以合適的質(zhì)量份額與還未熔化的聚合物相混合。然后可以將該混合物熔化為母料并進行粒化,因此制備著色劑載體。在著色劑載體中,以比之后在染色的紡織材料中高的濃度包含著色劑。然后,當之后在熔化時或在熔化的聚合物中,即在添加了著色劑載體的用于形成紗線而確定的紡織材料中,因此可以由此有利地在紡織材料中取得比在著色劑的直接添加情況下更均勻和更快速的顏色分布。紡織材料不僅被加工為短纖紗而且還加工為長絲紗(纖絲紗)。由長絲紗構(gòu)成的織物具有相比于由短絲紗構(gòu)成的織物而言更高的耐磨性。這是因為與分散染色相比,通過紡染不是對成品物染色,而是對絲線或纖維染色,也可以之后以合適的方式將其再加工為多色紡織載體,例如通過使用各種顏色的絲線交織為多色織物。在此可以制造純類的織物或作為優(yōu)選地基于聚烯烴、聚酯或聚酰胺的混合織物來制造。鑒于纖維強度以及由此制備的紡織載體的耐磨強度,在紡染的情況下是有利的,因為在紡染時是在制造纖維之前進行染色,因而不像在分散染色時那樣在染色浴中會發(fā)生纖維損害。例如,在關(guān)于絲線精細度和絲線數(shù)目名義上同類的織物的情況下,紡染織物具有較高的耐磨性,這是因為絲線的后來損害通過染色處理而被完全排除了。特別優(yōu)選地,一部分纖維或所有纖維可以部分地或完全地由聚酯(pes)組成。聚酯纖維是有利的,因為它具有例如低的密度、高的韌性和斷裂伸長率、非常好的介電性能、低的吸水性以及低的磨損。特別地,在這種情況下,雖然也可以使用聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt),但是可以一部分纖維或所有纖維部分地或全部地由聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)組成。耐磨性根據(jù)lv312按照diniso6722測定,通過將膠粘帶首先貼至具有5mm直徑的芯軸(金屬棒)上。借助具有0.45mm針徑的剃齒刀具,然后在7n的重力下測定將膠粘帶磨損所需要的沖程數(shù)。關(guān)于耐磨性,在這種情況下在lv312中考慮在下面表2中描述的分類。表2:按照lv312的磨損等級劃分等級在5mm芯軸上的要求a沒有磨損保護<100個沖程b低的磨損保護100-499個沖程c中等的磨損保護500-999個沖程d高的磨損保護1000-4999個沖程e非常高的磨損保護≥5000-14999個沖程f極高的磨損保護≥15000個沖程特別地,所述膠粘帶可以具有按照標準lv312(10/2009)的至少c等級的磨損。這意味著,膠粘帶有利地承受住至少700至800個沖程,直至它被磨壞。在下面還會描述的實施例中,甚至達到等級d。膠粘帶的良好耐磨強度對于其中膠粘帶經(jīng)受高的機械應力的應用領(lǐng)域是有利的。為了進一步提高耐磨強度,可以優(yōu)選地使用織物與羊毛材料的組合,其中至少要么織物要么羊毛根據(jù)本發(fā)明被染色。根據(jù)本發(fā)明使用的雙偶氮化合物和/或為此任選地在混合物中使用的單偶氮化合物可以優(yōu)選地包含至少一個芳香環(huán),優(yōu)選地至少兩個縮合的(kondensiert)芳香環(huán),具有特別是至少一個,優(yōu)選地多個助色官能團。助色官能團,可以是一個或多個化學式r-oh、r-o-r'、r-nh2、r-nh-r'、r-nhco-r'的官能團,其中r為第一烷基殘基或芳基殘基以及r’為第二烷基殘基或芳基殘基。這些官能團作為電子供體起作用,通過它們把電子移動到生色基團-n=n-去。由此已經(jīng)存在的染色生色團n=n基團的最大吸收位移入光譜中,并發(fā)生光學可見的顏色改變。在有機著色劑中,特別是深色基團,即在吸收光譜的位移的范圍內(nèi)在長波長、低能量范圍內(nèi)的電磁波譜中起作用的基團-oh、-nh2、-nr2和-och3,引起從紫經(jīng)過藍、青、綠和黃至紅的吸收光譜的位移。通過底物吸收中的該改變,經(jīng)染色的膠粘帶載體的可見顏色相應地改變。反過來,可以通過利用淺色效應(也稱為藍移)需要時獲得著色劑的吸收光譜向短波長、富能量范圍內(nèi)的電磁波譜中的位移。為此可以例如進行著色劑分子的鹵化。如果雙偶氮化合物包含氯代芳香環(huán),其中它特別地是兩個氯代單偶氮化合物的縮合產(chǎn)物,則這是特別優(yōu)選的。為了紡織載體的染色,待使用的顏料可以特別地具有在0.05mm至3.0mm的范圍內(nèi),優(yōu)選地在0.2mm至1.7mm范圍內(nèi)的粒度。附圖說明根據(jù)在附圖中示出的實施例,將更詳細地說明本發(fā)明。在附圖中,圖1示出了用根據(jù)本發(fā)明的工程膠粘帶纏繞的電纜束,圖2是在本發(fā)明范圍內(nèi)可作為黃色著色劑使用的單偶氮顏料的結(jié)構(gòu)式,圖3是示例性的、根據(jù)本發(fā)明的特別地可作為紅色著色劑使用的雙偶氮顏料的結(jié)構(gòu)式,圖4是根據(jù)本發(fā)明的特別地可作為紅色著色劑使用的雙偶氮顏料的另一個結(jié)構(gòu)式,用于示例性地示出偶氮異構(gòu)體和腙異構(gòu)體的互變異構(gòu),圖5在橫截面圖中示出了根據(jù)本發(fā)明的工程膠粘帶的另一個實施方案,圖6以立體視圖示出了根據(jù)本發(fā)明的工程膠粘帶的第三實施方案,圖7以立體視圖示出了用根據(jù)本發(fā)明的第三個實施方案的工程膠粘帶包套的電纜束,圖8以立體視圖示出了根據(jù)本發(fā)明的工程膠粘帶的第四個實施方案,圖9以立體視圖示出了用根據(jù)本發(fā)明的第四個實施方案的工程膠粘帶包套的電纜束,圖10是在本發(fā)明范圍內(nèi)可作為藍色著色劑使用的顏料的結(jié)構(gòu)式,以及圖11是另一種在本發(fā)明的范圍內(nèi)可作為藍色著色劑使用的顏料的結(jié)構(gòu)式。具體實施方式在附圖的不同圖中,相同的部分總是配備有相同的參考標記,從而它們通常各自僅被描述一次。對隨后的描述,要求本發(fā)明不限于實施例和在這種情況下不限于所描述的特征組合的所有或多項特征,更確切地說,實施例的每個單一分特征也從以此與所描述的對于本發(fā)明的目標具有意義的分特征本身相聯(lián)系的所有其他特征相分離。因此例如在下面表3的單一行中舉出的膠粘帶特性不是強制性地相互從屬的。特別地,賦予包含雙偶氮著色劑并且也可以不使用用于包套延長的物品的膠粘劑層的根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶的載體以獨特的有創(chuàng)造性的意義。首先如圖1所示出的,其顯示了用于纏繞電纜組的根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1的優(yōu)選的應用情況,即電纜纏繞帶,根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶有利地適合于包套電線芯線2,由此可以制造特別是用于汽車工業(yè)的(在所示出的情況下通過螺旋線形狀的纏繞的)電纜束3。在這種情況下,根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1包含帶狀的紡織染色的載體4和單面地在載體4上涂覆的,優(yōu)選地由壓敏粘合劑組成的膠粘劑層5。紡織載體4包含黃色和紅色著色劑,根據(jù)本發(fā)明,至少一種著色劑,優(yōu)選紅色著色劑,包含雙偶氮化合物或完全由其組成。紡織載體4在這種情況下以特別優(yōu)選的方式由紡染的絲線6或纖維7構(gòu)成。用根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1纏繞由多根芯線(adern)2組成的導線組,其中芯線2可以具有由聚氯乙烯(pvc)制成的護套,其在圖1中用參考標記2a標示。但是,特別地但不僅僅是用pvc和其他含鹵素的護套材料,例如全氟乙烯丙烯共聚物(perfluorethylenpropylen,pep)或乙烯-四氟乙烯共聚物(ethylen-tetrafluorethylen,etfe),而且,當在電纜組中使用芯線2時,其護套2a由無鹵素塑料(kunststoff),例如由輻照交聯(lián)的聚乙烯(xpe)或聚丙烯(pp)組成,提供了與導線的高的相容性。根據(jù)本發(fā)明的實施例(表3中的“eb”)示例性地,作為黃色和紅色著色劑,使用下列顏料:4-氯-2-[[4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-(3-磺基苯基)-1h-吡唑-4-基]偶氮基]-5-甲基-苯磺酸的鈣鹽作為黃色著色劑和n,n-(2,5-二氯-1,4-亞苯基)雙[4-[(2,5-二氯苯基)偶氮基]-3-羥基萘-2-甲酰胺作為紅色著色劑。兩種著色劑的結(jié)構(gòu)式在圖2和3中示出。在此,圖2示出了黃色著色劑,而圖3示出了紅色著色劑。黃色著色劑是一種單偶氮顏料,紅色著色劑根據(jù)本發(fā)明是一種雙偶氮顏料。黃色著色劑通過成鹽而色淀和因此特別地是在水中實際上不溶的。紅色著色劑由于是兩個單偶氮化合物的縮合而是不溶的。它不包含可以增加溶解性的磺酸基團。在觀察圖2和3中的結(jié)構(gòu)式時,顯眼的是,其不包含開頭提及的生色團偶氮基團-n=n-。這歸因于,在實際上所有的,特別是商業(yè)的偶氮顏料的固體中,其以其互變異構(gòu)體腙形式存在。圖2和3顯示了該腙形式。雖然分子具有相同的通式,但當單個原子不同地相連接時,即稱作異構(gòu)體。將這樣的異構(gòu)體稱為互變異構(gòu)體,其通過單個原子或原子團的遷移快速地相互轉(zhuǎn)換,即兩個異構(gòu)體以化學平衡相互存在。由于平衡,經(jīng)常不能夠分離各互變異構(gòu)體,然而其中異構(gòu)體相互的比例是恒定的。互變異構(gòu)體經(jīng)常以基團的位置和/或以雙鍵的位置相區(qū)別。對于在圖3中示出的雙偶氮著色劑,導出圖4的平衡互變異構(gòu)體,其中在圖4中看出,偶氮異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式在氮原子之間具有各雙鍵,而在圖3中在相應的腙異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式中,雙鍵分別存在于氮原子與相鄰的碳原子之間并且氫原子分別從根據(jù)圖4結(jié)合在碳原子上的羥基基團遷移至氮。即使之后不在說明書和權(quán)利要求書中在每個詳細情況下再提及,根據(jù)本申請,通常包含單偶氮化合物和雙偶氮化合物的全部異構(gòu)體形式。如有必要其也涉及助色團的位置異構(gòu),例如圖2中的so3基團,或圖3和圖4中的cl原子。后者必須例如不是強迫地(zwingend)如所示出的存在于對位,而是也可以結(jié)合在鄰位或間位中。同樣根據(jù)本發(fā)明,特別地關(guān)于在著色劑的分子中包含的雙鍵和芳香環(huán),包含各種不同的異構(gòu)體分子構(gòu)型,其被歸入順反異構(gòu)體。將顏料以4(黃色)比3(紅色)的比例相混合然后以30質(zhì)量百分比的質(zhì)量份額與pet相混合。將混合物熔化并?;癁槟噶?。然后將母料以紡織材料的1.5質(zhì)量百分比的濃度進行添加。在這種情況下在紡織材料中保持所述的混合比例。對此一般而論,提及在著色劑載體中可以有利地以10質(zhì)量百分比至50質(zhì)量百分比,優(yōu)選地30質(zhì)量百分比至45質(zhì)量百分比的份額包含著色劑,以及可以聚合物紡織材料的0.2質(zhì)量百分比至3.0質(zhì)量百分比,優(yōu)選地1.0質(zhì)量百分比至2.0質(zhì)量百分比的濃度添加著色劑載體。黃色或藍色顏料和紅色顏料相互混合的比例,視要獲得的色調(diào)而定并且可以優(yōu)選地在2至6(黃色/藍色)比3(紅色)的范圍內(nèi)。在該減色混合下所產(chǎn)生的混合色總是比單個著色劑的輸出色暗。如此獲得的紡織材料不僅可以被加工為短纖紗而且還可以被加工為長絲紗。短纖紗由在紡織中被扭轉(zhuǎn)的有限長的纖維構(gòu)成。長絲紗由纖絲構(gòu)成,其中根據(jù)標準din60000(10/1990),纖絲是一種無限長度的纖維,或者根據(jù)標準din60001(10/1990),具有至少1000mm的長度。由長絲紗組成的織物具有相比于由短纖紗組成的織物更高的耐磨強度。為了制備紡織載體4,通過使各纖絲回旋來制備長絲紗。在這種情況下纖絲的數(shù)目可以包含特別是24至144,優(yōu)選地34至38根纖絲。纖維細度可以優(yōu)選地在2dtex至3dtex的范圍內(nèi)。將紗線織成平紋織物。通過與膠粘層5中的合適的粘合劑組合,在本情況下與uv-可交聯(lián)的丙烯酸酯(在表3中:“uv-丙烯酸酯”)組合,制備具有高的溫度耐受性的顏色穩(wěn)定的橙色膠粘帶1。膠粘帶1的膠粘層5優(yōu)選地包含壓敏粘合劑,特別是基于聚丙烯酸酯的,其是由于該粘合劑良好的抗老化性而可以使用。通??梢詫⒃摫┧嵯的z粘劑作為分散體或作為借助于uv輻射待交聯(lián)的熱熔膠粘劑進行涂覆。原則上,也可以應用溶劑丙烯酸酯或者也可以使用丙烯酸系單體混合物或丙烯酸系預聚物。其在涂覆后通過熱或借助于uv輻射(如有必要)進行聚合和交聯(lián)。此外,也可以應用其他粘合劑類型例如基于合成橡膠例如sis(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物)或sbs(苯乙烯-丁二烯橡膠)的膠粘劑或基于硅酮或聚氨酯的膠粘劑。膠粘劑層可以具有在20g/m2至170g/m2的范圍內(nèi)的涂覆物重量,優(yōu)選地在40g/m2至100g/m2的范圍內(nèi)的涂覆物重量。比較實施例(表3中的“vb”)將用傳統(tǒng)的偶氮顏料染色的(然而在其他方面與根據(jù)本發(fā)明所實施的相同的)長絲紗織成平紋織物,用可uv交聯(lián)的丙烯酸酯材料涂覆并在uv交聯(lián)后完全像根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1一樣生產(chǎn)為膠粘帶。下面的表3詳細地顯示了相比于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的實例vb而言根據(jù)本發(fā)明的實施例eb的特征或參數(shù)。在工業(yè)中接受在根據(jù)本發(fā)明的實施例eb情況下從橙色(ral2003)至淡紅色(ral2012)的只是逐漸的改變,然而不接受很大程度的脫色例如在對比例vb情況下在老化后僅可辨認出輕微的棕粉色(彩通475)。表3:實施例的參數(shù)比較在表3的最后兩行中提到的老化在這此是按照規(guī)定lv312進行的。關(guān)于與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)所達到的溫度等級的比較,在此強調(diào),通過避免使用對健康有危險的蒽醌,根據(jù)本發(fā)明有利地可以達到溫度等級t4,不僅僅是如根據(jù)ep2546317b1可以達到的t3。鑒于在老化后顏色的良好的或至少還足夠的可辨認性,確定在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以有利地利用,即優(yōu)選地紅色的著色劑具有比與此在混合物中使用的其他的,特別是黃色或藍色的著色劑更高的熱耐受性。本發(fā)明不限制于所示出的和所描述的實施例,而是也包含所有在本發(fā)明的范圍內(nèi)相同地起作用的實施方案。因此已經(jīng)實現(xiàn),膠粘層7的涂覆物重量可以在寬的范圍內(nèi)變化。同樣情況也適用于其他參數(shù),其在寬的界限內(nèi),不依賴于根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1的顏色和其色彩類型,適合于各個應用情況。然而,下列參數(shù)范圍看起來對于根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1的最廣泛的應用領(lǐng)域是特別有利的:-根據(jù)標準en1942,在0.15mm至1.50mm,優(yōu)選地0.20mm至0.60mm的范圍內(nèi)的厚度,-根據(jù)標準en14410,在20%至70%,優(yōu)選地45%至55%,特別優(yōu)選地46%至49%的范圍內(nèi)的斷裂伸長率,-根據(jù)標準en14410,在80n/cm至350n/cm的范圍內(nèi),優(yōu)選地在260n/cm至290n/cm的范圍內(nèi)的致斷力,-根據(jù)標準dinen1939,在2.0n/cm至12.0n/cm的范圍內(nèi),優(yōu)選地在5.0n/cm至10.0n/cm范圍內(nèi),特別優(yōu)選地在7.5n/cm至9.0n/cm的范圍內(nèi)的在鋼上的粘附力,-根據(jù)標準dinen1939,在4.0n/cm至15.0n/cm的范圍內(nèi),優(yōu)選地在10.0n/cm至13.0n/cm的范圍內(nèi)的在帶的背面上的粘附力,-在載體4中的織物與羊毛層或其他織物層的層疊的情況下,根據(jù)標準lv312的等級c的消聲等級,-根據(jù)標準lv312的至少等級c,優(yōu)選地等級d的耐磨強度。在圖5所示的視圖中設(shè)計了根據(jù)本發(fā)明的工程膠粘帶1的另一個實施方案,在第一帶層1a上層壓第二帶層1b,在所示出的情況下第二帶層1b具有與第一帶層1a的寬度b1相同的寬度b2。兩側(cè)設(shè)有粘性伸出部分其中在膠粘帶1的長邊上的粘性伸出部分與在膠粘帶2的另一長邊上的伸出部分一樣大,然而,膠粘劑層5a、5b指向相反的方向(在圖5中一次朝上和一次朝下)。膠粘帶1的總寬度b由粘性伸出部分的寬度與重疊區(qū)域的寬度之和得出。帶層1a、1b的各自載體4a、4b可以由不同的材料形成,其中例如第一帶層1a的載體4a可以由羊毛形成以及另一個帶層1b的載體4b可以由織物(gewebe)形成。在這種情況下,在根據(jù)本發(fā)明的范圍內(nèi),兩個載體層4a、4b中的至少一個必須是彩色的。在這種情況下,通過此特殊的結(jié)構(gòu),膠粘面盡可能地避免與所包套的物品相接觸。由此可以,當待包套的物品例如是由多根單導線2組成的電纜組時,這些單導線彼此相對相互移動并且這能取得所包套的電纜組3的較少的彎曲剛度。在圖6至9中顯示的本發(fā)明的兩個另外的實施方式,各自是對于長的物品的包套設(shè)備1,其根據(jù)申請同樣歸入術(shù)語“膠粘帶1”下,甚至在它們僅具有比較小的長度l時。所示出的實施方案可以例如是來自較長的帶子的節(jié)段。作為長的物品,特別地,再在圖7和9中各自示出的具有芯線2的電纜組。具有寬度b的膠粘帶1在這種情況下由此形成,即在包含具有膠粘劑層5a的第一載體層4a的第一帶層1a上層壓第二載體層4b。第二載體層4b在寬度be上形成膠粘帶1的中間的、非粘性區(qū)域,其特別地僅用于貼靠待包套的物品2并且在兩側(cè)分別由邊緣區(qū)域r1、r2限界。當其例如由羊毛構(gòu)成時,可以以該方法同時獲得根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1的高的消聲效果和高的耐磨強度。兩個邊緣區(qū)域r1、r2可以在安裝狀態(tài)下,如圖7顯示的,總是一起形成在側(cè)面位于設(shè)置在中間的第二載體層4b旁邊的固定邊緣f。在每個邊緣區(qū)域r1、r2中,存在至少一個孔,在所示出的情況下為兩個孔l1、l2、l1’、l2’。在這種情況下,將邊緣區(qū)域r1中的孔l1、l2各自軸對稱地如此分派給在另一個邊緣區(qū)域r2中的l1’、l2’,從而孔l1、l2、l1’、l2’可以通過膠粘帶1的沿著通過中間區(qū)域4b經(jīng)過延伸的主軸x-x的折疊(圖6)或通過圍繞與該主軸x-x相平行地延伸的、與膠粘帶1間隔的軸y-y(圖7)的拱曲形成相互覆蓋,如圖7所顯示的。與膠粘帶1間隔的軸y-y在這種情況下與長的物品2的長軸是相同的。在孔l1、l2、l1’、l2'的情況下,它可以是以加工技術(shù)簡單的和因此優(yōu)選的沖孔。由于預加工的孔l1、l2、l1’、l2',如在圖7中,但是也在圖9中顯示的,固定件8如固定夾,可以插入通過其中,因此可以用根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶1作為長包套建立對于長的物品的軸環(huán)m-也稱為管套,其包含了通過特別的布置已經(jīng)用固定件8簡單固定在另一個部件上,例如至汽車車身上的可能性。由此取消了通過額外的膠粘帶等之后固定件8在長包套m上的固定的必要性。孔l1、l2、l1’、l2'的大小和形狀可以優(yōu)選地如此調(diào)整固定件8的大小和形狀,使得固定件8形狀配合和力配合地保持在孔l1、l2、l1’、l2’中。在此,帶層1a、1b的各自載體4a、4b也可以由不同的材料制成,其中例如載體4b可以由羊毛以及第一(唯一的)帶層1a的載體4a可以由織物制成,以便高的消聲程度和高的耐磨強度相互組合。在該實施方案的情況下,至少在安裝狀態(tài)下位于外邊的第一載體層4a在本發(fā)明的范圍內(nèi)應當是彩色的。在圖8和9中所示出的實施方案的情況下,與在圖6和7中的實施方案不同,包套件在主軸x-x的方向上延伸的長度l不大于包套件在橫向于主軸x-x的方向延伸的寬度b,由此包套件1可以形成對于長的物品的固定卡箍s。其是在圖9中通過在參考標記1后面的放在括號中的參考標記s在圖中表示,圖9示例性地顯示相應實施方案的安裝狀態(tài)。此外,對于該實施方案,其特征在于,在每個邊緣區(qū)域r1、r2中,僅存在孔l1、l1’。該實施方案通過膠粘層5整面設(shè)有粘性。然而,也可以放棄膠粘層5而僅使用載體4。該實施方案的特點還在于,所述孔之一l1’實施為長孔。通過該長孔,有利地可以萬能地形成根據(jù)本發(fā)明的包套件的使用范圍,它對于待包套的物品的不同直徑是可用的。需明確強調(diào)的是,所述實施例不限于所有組合的特征,更確切地說,每個單獨的子特征也可以與所有其他子特征分離而具有創(chuàng)造性意義。因此存在如在圖5中也在ep1315781b1的說明書中那樣的膠粘帶1的相似描繪,其中在此上下文中可以提及,也可以根據(jù)本發(fā)明形成各種不同的在其他地方所描述的膠粘帶實施方案。在根據(jù)圖6的實施方案的情況下,可以例如,特別是,如果第二載體層4b由羊毛制成,在第二載體層4b上再涂覆另外一膠粘層。在圖10和11中,示出了在本發(fā)明的范圍內(nèi)作為藍色著色劑可使用的顏料的結(jié)構(gòu)式。如上面所描述的,這也可以在用于制備對于載體4的纖維7的聚合物母料中使用。在圖10中示出的著色劑,是藍色的酞菁著色劑,特別是銅酞菁。銅酞菁是銅和酞菁之間的化學復合物,其中銅形成中心原子,并且作為耐久的和水不溶的著色劑已經(jīng)很久用于其他應用目的,例如在德國用于制備藍色的紙質(zhì)廢物桶。它具有大于150℃的熔點。在圖11中示出的著色劑為藍色偶氮著色劑,特別是4,4’-[(3,3’-二甲氧基[1,1’-聯(lián)苯基]-4,4’-二基)雙(偶氮)雙[3-羥基-n-苯基萘-2-甲酰胺]。其也是水不溶的并且是耐熱的。進一步,本發(fā)明迄今為止還不限于在權(quán)利要求1和在其他從屬權(quán)利要求中所定義的特征組合,而是也可以通過所有整體地公開的單個特征的一定特征的每個任意的其他組合定義。這意味著原則上,實際上可以忽略權(quán)利要求1和其他從屬權(quán)利要求的每個單一特征或用在申請的至少一個其他地方公開的單一特征代替。參考際記列表:1膠粘帶1a1的第一帶層(圖5、6、7)1b1的第二帶層(圖5)2芯線2a2的護套3電纜束4載體4a第一載體層(圖5、6、7)4b第二載體層(圖5、6、7)5膠粘劑層5a1a的膠粘劑層5b1b的膠粘劑層64的絲線74的纖維8對于1(需要是也是3)的固定件b1的寬度b1、b21a、1b的寬度be4b的寬度(圖6)l1的長度l1、l2r1中的孔l1'、l2’r2中的孔m軸環(huán)(圖7)r1、r21的邊緣區(qū)域(圖6、8)s卡箍(圖9)1的粘性伸出部分(圖5)x-x4、4a的長軸(圖6、8)y-y3的長軸(圖7、9)當前第1頁12
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