本發(fā)明涉及化工材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種持久防霧性涂層組合物及其制備方法，以及該涂層組合物應(yīng)用于PC、PMMA和PET等膜制品上的方法。
背景技術(shù)：
：透明聚合物材料已被廣泛應(yīng)用于社會生活中。然而，在高濕環(huán)境中、或溫度或濕度有較大差別的界面上，空氣中的水蒸氣很容易在這些透明聚合物基質(zhì)的表面凝聚成霧或露珠，進(jìn)而造成基質(zhì)的透光率降低，從而影響透明聚合物基質(zhì)的正常使用。例如，用于窗戶、護(hù)目鏡、面具或面部護(hù)罩、車燈以及車窗玻璃等的透明聚合物材料，由于上述弊端而常常會變得霧蒙蒙，這種情況所帶來的影響不僅僅是美觀上的瑕疵，甚至?xí)股a(chǎn)、生活中的人們發(fā)生危險，如車窗玻璃上的濁霧所引發(fā)的交通事故。通常的通過電加熱或吹風(fēng)方式來消霧的方法在部分領(lǐng)域已被應(yīng)用，但是該方法具有很大的局限性。為了減少和消除上述問題，直接具有消霧功能的涂層材料得到了廣泛的關(guān)注。US6071606A公開了一種采用高溫成型的工藝方法，包括在基質(zhì)的最外層涂覆一層納米級二氧化鈦、二氧化硅涂層，因涂膜中含有光催化活性的二氧化鈦，通過光照后能使表面具有超親水性，并能分解油污，具有自清潔性，但該涂料在暗室或其它缺乏光照的條件下長期放置之后，將失去其防污性能。同時，高溫成型技術(shù)使得該技術(shù)在透明聚合物材料上無法應(yīng)用。WO2015008894公開了一種將有機(jī)-無機(jī)納米硅復(fù)合體涂覆于聚酯、聚酰胺等聚合物薄膜上的工藝，最終通過干燥成型后得到一種具有親水防霧性能的膜制品。US2015079381公開了一種采用溶劑澆鑄成型方法將硅溶膠涂覆于透明聚合物薄膜材料上的工藝，最終得到一種具有親水性防霧表面的膜制品。盡管這兩種方法在具體實(shí)施過程中具有工藝簡單的特點(diǎn)，但由于親水性涂覆層缺乏有效的三維立體化學(xué)結(jié)合，容易受到外力的損壞。US2014037968公開了一種在熱熔融聚酯薄膜表面涂覆堿金屬硅酸鹽和親水性防霧劑混合物的工藝，最后得到的聚酯薄膜的表面具有親水性以及防霧功能。該加工工藝的缺陷在于需要嚴(yán)格控制聚酯薄膜表面的熔融狀態(tài)，以及冷卻速度，以避免薄膜結(jié)構(gòu)結(jié)晶化及脆化，大大增大了加工工藝的困難和復(fù)雜程度。US6306932公開了一種防霧性材料，包括將無機(jī)烷氧化物及其水解共縮合物與聚丙烯酸和聚乙烯醇共混后，涂覆成膜，形成具有親水防霧功能的涂層。張春雪等采用MMA，BMA，HEMA以及少量交聯(lián)劑制備具有防霧功能的涂料【熱固性樹脂1999(04)：28-30】。采用上述方法得到的涂料，其防霧壽命較短，且由于缺乏三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，吸水后容易由于膨潤軟化而導(dǎo)致涂層的破壞。CN101781506A公開了一種涂覆工藝，包括將環(huán)氧樹脂與親水性高分子以及親水性表面活性劑共混，涂覆高溫固化成型。該涂料制備及涂覆成型工藝簡單，但由于環(huán)氧樹脂與親水性化合物存在不相容性，因此在涂覆成型中存在相分離而影響透明性，以及長期使用親水性化合物膨潤浸出而影響使用效果的問題?？梢姡鲜龇椒m然都具有一定的防霧效果，但都有各自的不足。為此，開發(fā)一種適用于透明聚合物材料上的具有加工簡易、壽命長以及水浸潤后防霧效果好的防霧性涂層組合物具有重要意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于，提供一種防霧性涂層組合物，旨在解決上述
背景技術(shù)：
中所述的缺陷，所述防霧性涂層組合物具有更好的親水性以及在水浸潤環(huán)境中也能長期保持的親水防霧性能；進(jìn)一步地，本發(fā)明的目的還在于提供該防霧性涂層組合物的制備方法和應(yīng)用方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種防霧性涂層組合物，其組分包括有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、親水性環(huán)氧聚合物、固化劑、成膜溶劑和功能助劑。進(jìn)一步地，所述防霧性涂層組合物中還包括在具體制備過程中的各組分的原料，例如硅溶膠和親水性乙烯基單體等物質(zhì)。優(yōu)選地，親水性聚合物是由親水性乙烯基單體中的任意一種或多種聚合而成，其中，所述親水性乙烯基單體包括但不限于聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯。優(yōu)選地，所述親水性環(huán)氧聚合物選自聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇的環(huán)氧改性產(chǎn)物中的任意一種或多種。具體地，所述聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇的環(huán)氧改性產(chǎn)物是通過聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇與環(huán)氧官能團(tuán)在催化劑作用下反應(yīng)合成的。進(jìn)一步地，所述功能助劑優(yōu)選自潤濕劑、消泡劑和流平劑中的任意一種或多種。進(jìn)一步地，硅溶膠在所述防霧性涂層組合物中的重量百分比為1-5％。進(jìn)一步地，親水性乙烯基單體在所述防霧性涂層組合物中的重量百分比為3-10％。進(jìn)一步地，親水性環(huán)氧聚合物在所述防霧性涂層組合物中的重量百分比為3-15％。進(jìn)一步地，成膜溶劑在所述防霧性涂層組合物中的重量百分比為75-90％。本發(fā)明的技術(shù)方案還包括：一種防霧性涂層組合物的制備方法，包括：步驟1：硅烷偶聯(lián)劑與正硅酸乙酯通過溶膠-凝膠法進(jìn)行共聚合水解縮合反應(yīng)，得到硅溶膠；步驟2：親水性乙烯基單體與所述硅溶膠進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，得到有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物；步驟3：聚多元醇與環(huán)氧化合物進(jìn)行無水反應(yīng)，得到親水性環(huán)氧聚合物；步驟4：將所述有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、所述親水性環(huán)氧聚合物和固化劑混合均勻，加入功能助劑和成膜溶劑混合均勻，得到所述防霧性涂層組合物。進(jìn)一步地，步驟1中，所述硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為碳碳雙鍵類有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。進(jìn)一步地，步驟2中，優(yōu)選地，親水性乙烯基單體與硅溶膠共混，然后在乙醇中進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，得到有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物。進(jìn)一步地，步驟2中，所述親水性乙烯基單體優(yōu)選自聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯中的任意一種或多種。進(jìn)一步地，步驟3中，聚多元醇與環(huán)氧化合物進(jìn)行無水反應(yīng)的催化劑采用質(zhì)子酸，最終得到具有環(huán)氧官能團(tuán)的親水性環(huán)氧聚合物。進(jìn)一步地，步驟3中，所述聚多元醇選自聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇中的任意一種或多種。更優(yōu)選地，所述聚多元醇的分子量為2000-6000，即聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇的分子量為2000-6000。進(jìn)一步地，步驟3中，所述環(huán)氧化合物優(yōu)選自脂肪族縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的任意一種或多種。其中，所述脂肪族縮水甘油醚包括但不限于聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚和1,4-丁二醇二縮水甘油醚；所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂包括但不限于二氧化乙烯基環(huán)己烯、二甲基帶二氧化乙烯基環(huán)己烯和二氧化雙環(huán)戊二烯。進(jìn)一步地，步驟3中，所述聚多元醇與所述環(huán)氧化合物中的環(huán)氧官能團(tuán)的摩爾比為1：(5-20)。進(jìn)一步地，步驟4中，所述助劑包括潤濕劑、消泡劑和流平劑。進(jìn)一步地，所述成膜溶劑為揮發(fā)性溶劑，包括但不限于醇醚類溶劑，選自包括乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚的醇醚，醚以及包括苯甲醇、異丙醇、正丁醇的醇中的任意一種或多種。進(jìn)一步地，步驟4中，所述固化劑優(yōu)選自酸酐類固化劑、胺類固化劑中的任意一種或多種。其中，所述酸酐類固化劑主要包括脂環(huán)族酸酐和芳香族酸酐，包括但不限于甲基六氫鄰苯酐、六氫鄰苯酐、聚己二酸酐和聚壬二酸酐；所述胺類固化劑主要包括脂肪胺、聚酰胺以及改性多元胺，包括但不限于多烯胺、異佛爾酮二胺和N-氨乙基哌嗪，具體地，所述多烯胺包括但不限于二乙烯三胺和三乙烯四胺。本發(fā)明的技術(shù)方案還包括：一種防霧性復(fù)合膜，其包括具有第一側(cè)面和第二側(cè)面的膜基底，所述第一側(cè)面和第二側(cè)面中的至少一個側(cè)面上設(shè)有防霧性涂層，所述防霧性涂層由上述所述的防霧性涂層組合物形成。進(jìn)一步地，所述膜基底優(yōu)選為透明聚合物膜，包括但不限于聚酯(PET)膜、聚碳酸酯(PC)膜和聚丙烯酸酯(PMMA)膜。進(jìn)一步地，所述防霧性涂層的形成步驟包括：首先將所述膜基底進(jìn)行干燥及靜電除塵處理；然后通過空氣噴涂將所述防霧性涂層組合物涂布在所述膜基底的至少一個側(cè)面上，最后通過高溫烘烤固化形成所述的防霧性涂層。更優(yōu)選地，在將所述防霧性涂層組合物涂布在所述膜基底的至少一個側(cè)面上之后，快速通過高溫烘烤固化形成所述的防霧性涂層。優(yōu)選地，所述空氣噴涂具體是指采用空氣噴槍進(jìn)行噴涂，其中，噴涂距離為100-300mm，噴槍移動速度為150-400mm/min。優(yōu)選地，所述高溫烘烤具體是指高溫烘烤溫度為70-130℃，高溫烘烤時間為5-40min。優(yōu)選地，所述防霧性涂層的膜厚為1-10um，優(yōu)選為2-5um。需要說明的是，所述防霧性涂層的厚度是指噴涂烘烤成型后的干膜的厚度。本發(fā)明具體涉及一種持久防霧的涂料和涂層技術(shù)。本涂層技術(shù)可廣泛應(yīng)用于PC、PMMA和PET等已廣泛應(yīng)用的透明塑料薄膜上，使其表面具有可水浸潤且長久防霧的功能。需要說明的是，所述防霧性涂層組合物通過噴涂熱成型技術(shù)，在聚合物薄膜，尤其是透明聚合物薄膜表面一次成型，形成具有涂層附著力好、耐水浸潤、耐弱酸堿以及耐冷熱循環(huán)沖擊的防霧性聚合物復(fù)合膜片。改性親水性環(huán)氧聚合物采用親水性聚乙二醇及其衍生物、聚酯多元醇與二元縮水甘油醚類環(huán)氧化合物在催化劑作用下反應(yīng)合成。將有機(jī)-無機(jī)雜化親水性材料與親水性環(huán)氧聚合物混合，并通過環(huán)氧固化劑形成三維結(jié)構(gòu)，不僅增強(qiáng)了與基材的結(jié)合力，而且避免了因親水性化合物膨潤浸出而影響其使用效果的現(xiàn)象的發(fā)生。具體實(shí)施方式一方面，本發(fā)明提供了一種防霧性涂層組合物，其組分包括有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、親水性環(huán)氧聚合物、固化劑、成膜溶劑和功能助劑。在具體實(shí)施中，將對用于制備所述防霧性涂層組合物的組分加以描述以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的涂層組合物。需要明確的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道在施用和干燥之前或之后可以在各組分之間發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)，并且相應(yīng)地說到組合物時，它們指所述組分本身以及制備反應(yīng)或者應(yīng)用反應(yīng)中的產(chǎn)物(如果有)。另一方面，本發(fā)明提供了一種防霧性涂層組合物的制備方法，包括：硅烷偶聯(lián)劑與正硅酸乙酯通過溶膠-凝膠法進(jìn)行共聚合水解縮合反應(yīng)，得到硅溶膠；親水性乙烯基單體與所述硅溶膠進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，得到有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物；聚多元醇與環(huán)氧化合物進(jìn)行無水反應(yīng)，得到親水性環(huán)氧聚合物；將所述有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、所述親水性環(huán)氧聚合物和固化劑混合均勻，加入功能助劑和成膜溶劑混合均勻，得到所述防霧性涂層組合物。在防霧性涂層組合物的制備過程中，首先采用溶膠-凝膠法將含有碳碳雙鍵類有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑與正硅酸乙酯進(jìn)行共水解縮合得到硅溶膠，然后利用此硅溶膠與反應(yīng)型親水性乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)得到有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物，或者僅以反應(yīng)型親水性乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合得到有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物；然后與可三維固化的改性親水性環(huán)氧聚合物混合。再一方面，本發(fā)明提供了一種防霧性復(fù)合膜，其包括具有第一側(cè)面和第二側(cè)面的膜基底，所述第一側(cè)面和第二側(cè)面中的至少一個側(cè)面上設(shè)有防霧性涂層，所述防霧性涂層由上述所述的防霧性涂層組合物形成。優(yōu)選地，本發(fā)明提供的復(fù)合膜是一種透明聚合物膜，在它們的表面上帶有防霧組合物。需要說明的是根據(jù)復(fù)合膜的目標(biāo)應(yīng)用，可以在膜的單個側(cè)面或兩個側(cè)面施加涂層。如果兩個側(cè)面均被涂布，典型地在兩個側(cè)面上使用相同的組合物，盡管也可以使用不同的組合物。關(guān)于所述防霧性涂層組合物的應(yīng)用，需說明的是，盡管本發(fā)明所述的涂層組合物的一個特別有益的應(yīng)用是用于涂布膜，但這種涂層組合物也可被施用于任何制品的表面。尤其適用于聚合物制品或玻璃制品，特別是當(dāng)它們透明時。防霧性涂層組合物根據(jù)本發(fā)明的防霧性涂層組合物，其含有有機(jī)-無機(jī)雜化親水聚合物、親水性環(huán)氧聚合物、固化劑、功能助劑以及成膜溶劑，其中，所述助劑包括消泡劑、潤濕劑和/或流平劑等。典型地，它們被分散于揮發(fā)性成膜溶劑比如醇醚類溶劑中，其(除了可能加入的少量添加劑)構(gòu)成該組合物的補(bǔ)足物。本發(fā)明中，一種防霧性涂層組合物的制備方法，其優(yōu)選地，其組分有機(jī)-無機(jī)雜化親水聚合物采用碳碳雙鍵類有機(jī)硅氧烷偶聯(lián)劑與正硅酸乙酯進(jìn)行共水解縮合得到硅溶膠，以及此硅溶膠與反應(yīng)型親水性乙烯基單體進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)得到。所述親水性乙烯基單體選自聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯中的任意一種或多種。所述環(huán)氧化合物優(yōu)選自脂肪族縮水甘油醚、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的任意一種或多種。其中，所述脂肪族縮水甘油醚包括但不限于聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚和1,4-丁二醇二縮水甘油醚；所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂包括但不限于二氧化乙烯基環(huán)己烯、二甲基帶二氧化乙烯基環(huán)己烯和二氧化雙環(huán)戊二烯。所述固化劑優(yōu)選自酸酐類固化劑、胺類固化劑中的任意一種或多種。其中，所述酸酐類固化劑主要包括脂環(huán)族酸酐和芳香族酸酐，包括但不限于甲基六氫鄰苯酐、六氫鄰苯酐、聚己二酸酐和聚壬二酸酐；所述胺類固化劑主要包括脂肪胺、聚酰胺以及改性多元胺，包括但不限于多烯胺、異佛爾酮二胺和N-氨乙基哌嗪，具體地，所述多烯胺包括但不限于二乙烯三胺和三乙烯四胺。優(yōu)選地，固化劑的用量為0.1-30wt％，優(yōu)選為0.2-20wt％，更優(yōu)選為0.5-10wt％；其重量百分比是指固化劑重量與有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、親水性環(huán)氧聚合物、固化劑、功能助劑和成膜溶劑總重量的比值。其它示例性的潤濕劑包括來自Uniqema的690聚氧乙烯壬基酚，來自Univar的NP10異壬基苯基乙氧基化物，以及氟化表面活性劑如來自DuPont的FSN，F(xiàn)S-500，F(xiàn)SO，F(xiàn)SE等表面活性劑和來自Ciba的表面活性劑S-110，S-152B等。適合的潤濕劑也包括任何種類的聚硅氧烷或硅酮基表面活性劑，包括帶有聚醚取代基類的。這些包括非離子種類例如TEGO-WET251聚醚改性聚硅氧烷表面活性劑。潤濕劑典型地添加量為至少0.2wt％，優(yōu)選0.5-1wt％；其重量百分比是指潤濕劑重量與有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物、親水性環(huán)氧聚合物、固化劑、功能助劑和成膜溶劑總重量的比值。防霧性復(fù)合膜任何聚合物，典型地是以膜的形式，均適合用作本發(fā)明的膜基底。典型地使用的是熱塑性聚合物。非限制性實(shí)例包括聚酯類，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯；聚丙烯酸酯類，例如聚甲基丙烯酸甲酯；尼龍，聚丙烯，聚乙烯，烯烴共聚物，聚碳酸酯。聚合物膜還可以包括聚芳醚，特別是聚芳醚酮、聚芳醚砜、聚芳醚醚酮或其共聚物。任何傳統(tǒng)的涂布法，如噴涂、滾涂、狹縫涂布，浸涂，線棒涂布，氣刀涂布，刮刀涂布等，都可以用于施用所述防霧性涂層組合物。涂層通常施用為通過濕紅外測量儀測量厚度為10-70微米，更典型為20-40微米的連續(xù)濕涂層。干燥后，涂層通常具有1-10微米的厚度，更典型為2-5微米。在本發(fā)明的防霧性涂層組合物的涂布實(shí)施案例中，使用傳統(tǒng)的離線噴涂涂布法。使用離線噴涂法可在目前已成熟透明聚合物成膜生產(chǎn)線后，附加離線噴涂涂布生產(chǎn)線，避免影響聚合物高溫單拉伸，雙向拉伸的生產(chǎn)工藝，或作為獨(dú)立改性涂布生產(chǎn)線對透明聚合物膜片成品進(jìn)行親水性涂布。在離線噴涂涂布前，需要對待涂布透明聚合物膜基底進(jìn)行干燥處理，可采用固定通風(fēng)干燥室70-100℃干燥，或在線展開待涂布透明聚合物膜片，在80-100℃干燥環(huán)境通過，并在涂布前進(jìn)行靜電除塵。通過壓縮空氣進(jìn)行空氣噴涂，噴涂距離為100-300mm，優(yōu)選為100-250mm；膜片移動速度為150-400mm/min，優(yōu)選為200-300mm/s，控制噴涂膜厚(干膜)為1-10微米，優(yōu)選為2-5微米。離線噴涂涂布后的膜片立即在線進(jìn)入高溫烘烤箱內(nèi)進(jìn)行烘烤固化，烘烤溫度可根據(jù)基底膜片材質(zhì)確定。在本發(fā)明的實(shí)施案例中，高溫烘烤具體是指高溫烘烤溫度為70-130℃，高溫烘烤時間為5-40min。具體地，基底材料為聚碳酸酯類，采用烘烤溫度為120℃，烘烤時間至少10min；基底材料為聚丙烯酸酯類，采用烘烤溫度為80℃，烘烤時間至少30min。在一個實(shí)施例中，首先將所述膜基底進(jìn)行干燥及靜電除塵處理；然后通過空氣噴涂將所述防霧性涂層組合物涂布在所述膜基底的至少一個側(cè)面上，最后通過高溫烘烤固化形成所述的防霧性涂層。更優(yōu)選地，在將所述防霧性涂層組合物涂布在所述膜基底的至少一個側(cè)面上之后，快速通過高溫烘烤固化形成所述的防霧性涂層。樣品測試——膜的防霧特性的評估方法1、環(huán)境測試將涂覆有防霧性涂層的薄膜放置于設(shè)定環(huán)境，考察環(huán)境因素對其防霧性能的影響，具體地：1)耐熱性：PC膜涂層在120℃環(huán)境中放置240小時，PMMA膜涂層在80℃環(huán)境中放置240小時；2)耐濕性：在環(huán)境溫度為50℃，濕度為95％的試驗(yàn)箱中放置240小時，室溫晾置干燥1小時；3)耐水性：在恒溫40℃水中浸泡240小時，室溫晾置干燥1小時；4)耐水變色性：在防霧性涂層的表面涂覆蒸餾水，常溫保持24小時，然后在55℃保持4小時，用水洗凈，室溫干燥1小時；5)冷熱濕循環(huán)性：經(jīng)歷一個溫度震蕩循環(huán)周期：在高濕高溫環(huán)境(環(huán)境溫度80-90℃，濕度85-96％)保持15.5小時，然后2小時內(nèi)降溫至室溫(濕度保持在80-95％)，并保持0.5小時，然后24h降溫至-30℃并保持7.5小時，然后24小時升溫至50℃(濕度90-95％)保持15.5小時，然后降溫至室溫保持0.5小時，然后24h降溫至-30℃并保持7.5小時，然后升溫至室溫并保持0.5小時；如此重復(fù)以上溫度震蕩循環(huán)周期四次，最終在室溫干燥1小時；6)耐酸性：在防霧性涂層的表面涂覆0.1Nmol/L的硫酸，常溫保持24小時，然后在55℃保持4小時，用水洗凈，室溫干燥1小時。2、防霧測試用吹氣法評價該復(fù)合膜的防霧性涂層的防霧性能：在0℃低溫放置10秒后，采用吹氣法測試；在高溫80℃將其于80℃水杯上方并距水面10cm處放置，5秒后觀察。3、涂膜附著力測試用劃格器在防霧性涂層上切出十字格子圖形，格子為1mm*1mm，共100格，用毛刷將小碎片刷干凈，再用粘附力為350-400g/平米的膠帶貼在切口上并快速拉開，記錄未剝離格子數(shù)。實(shí)施例實(shí)施例1——有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A1制備(1)將7g正硅酸乙酯和3.5g乙烯基三甲基硅烷加到13.91g乙醇中，攪拌后加入5.44g水充分?jǐn)嚢?，并滴加?0％稀鹽酸調(diào)節(jié)PH為3，在室溫下水解24h得到硅溶膠；(2)將步驟(1)中的硅溶膠、28.5g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、15gN,N-二甲基丙烯酰胺和2g偶氮二異丁腈加入到120g乙醇中，溫度90℃進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)7h，制備出有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A1，測其固含量為25wt％。實(shí)施例2——有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A2制備(1)將10g正硅酸乙酯和2.5gγ-(甲基丙烯酰氯基)丙基三甲基硅烷加到14.5g乙醇中，攪拌后加入6.10g水充分?jǐn)嚢?，并滴加?0％稀鹽酸調(diào)節(jié)PH為3，在室溫下水解24h得到硅溶膠；(2)將步驟(1)中的硅溶膠、26g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、12gN-乙烯基吡絡(luò)烷酮和2g偶氮二異丁腈加入到110g乙醇中，溫度90℃進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)7h，制備出有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A2，測其固含量為27％。實(shí)施例3——親水性環(huán)氧聚合物B1制備聚乙二醇(分子量2000)57g和1,4-丁二醇二縮水甘油醚60g，在干燥氮?dú)夥障拢訜嶂?20℃，抽真空1h，降溫至30℃，加入0.2g三氟化硼乙醚絡(luò)合物，反應(yīng)30min，升溫至50℃，反應(yīng)1h，降至室溫，加入6g水，攪拌均勻，出料待用。實(shí)施例4——親水性環(huán)氧聚合物B2制備聚乙二醇(分子量4000)65g和二氧化乙烯基環(huán)己烯60g，在干燥氮?dú)夥障?，加熱?20℃，抽真空1h，降溫至30℃，加入0.2g三氟化硼乙醚絡(luò)合物，反應(yīng)30min，升溫至50℃，反應(yīng)1h，降溫至室溫，加入6g水，攪拌均勻，出料待用。實(shí)施例5——親水性防霧涂層組合物C1將55g有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A1以及24g親水性環(huán)氧聚合物B1，高速攪拌混合均勻，加入0.5g消泡劑、0.2g流平劑、0.7g潤濕劑、225g乙二醇丁醚和6g苯甲醇，并低速加入2g固化劑，攪拌2h，得到無色透明的親水防霧性涂層組合物C1，其固含量12％，粘度14s(涂4，20℃)。實(shí)施例6——親水性防霧涂層組合物C2將53g有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A1以及27g親水性環(huán)氧聚合物B2，高速攪拌混合均勻，加入0.5g消泡劑、0.2g流平劑、0.7g潤濕劑、240g乙二醇丁醚和8g苯甲醇，并低速加入2.5g固化劑，攪拌2h，得到無色透明的親水防霧性涂層組合物C2，其固含量11％，粘度13s(涂4，20℃)。實(shí)施例7——親水性防霧涂層組合物C3將57g有機(jī)-無機(jī)雜化親水性聚合物A2以及27g親水性環(huán)氧聚合物B1，高速攪拌混合均勻，加入0.5g消泡劑、0.2g流平劑、0.7g潤濕劑、230g乙二醇丁醚和5g苯甲醇，并低速加入2g固化劑，攪拌2h，得到無色透明的親水防霧性涂層組合物C3，其固含量12％，粘度15s(涂4，20℃)。應(yīng)用實(shí)施例8親水防霧性涂層組合物C2在壓縮空氣(壓力2-5Kg/cm2)作用下，在聚碳酸酯膜基底基材上噴涂成型，通過控制噴涂距離和膜片移動速度，使干燥膜厚在1-6微米。干燥膜厚太薄(1微米)會導(dǎo)致噴涂不均，部分膜片區(qū)域親水防霧性不夠好，特別在熱氣(80℃)防霧性測試中不能保證整體過關(guān)。干燥膜厚太厚(6微米)會導(dǎo)致外觀均勻性不佳，且親水防霧性涂層組合物的消耗較大。優(yōu)選地，干燥膜厚控制在2-5微米。最佳噴涂距離為100-300mm，噴槍移動速度為150-400mm/min。表1應(yīng)用實(shí)施例9親水防霧性涂層組合物C2在壓縮空氣(壓力2-5Kg/cm2)作用下，在聚碳酸酯(PC))膜基底以及聚甲基丙烯酸(PMMA)膜基底基材上噴涂成型，通過控制噴涂距離和膜片移動速度，使干燥膜厚在2-5微米。親水防霧性涂層組合物噴涂膜基底后，立即在線通過恒溫干燥通道，干燥通道恒溫20-50℃，干燥通道風(fēng)量為0.1-0.5米/秒。然后將噴涂膜片在線通過恒溫烘箱，在恒定溫度下保持一定烘烤時間。烘烤溫度過高，烘烤時間過長，導(dǎo)致涂膜厚度下降影響防霧性能。表2基底材料為聚碳酸酯類，優(yōu)選采用烘烤溫度為120℃，烘烤時間為至少10min；基底材料為聚丙烯酸酯類，優(yōu)選采用烘烤溫度為80℃，烘烤時間為至少30min。應(yīng)用實(shí)施例10親水防霧性涂層組合物C1在壓縮空氣(壓力2-5Kg/cm2)作用下，在PC膜基底基材上噴涂成型，通過控制噴涂距離和膜片移動速度，使干燥膜厚在2-5微米。應(yīng)用實(shí)施例11親水防霧性涂層組合物C2在壓縮空氣(壓力2-5Kg/cm2)作用下，在PMMA膜基底基材上噴涂成型，通過控制噴涂距離和膜片移動速度，使干燥膜厚在2-5微米。應(yīng)用實(shí)施例12親水防霧性涂層組合物C3在壓縮空氣(壓力2-5Kg/cm2)作用下，在PMMA膜基底基材上噴涂成型，通過控制噴涂距離和膜片移動速度，使干燥膜厚在2-5微米。表3示出了防霧性透明聚合物膜片的物理性能(外觀及涂膜附著力)表4列出了防霧性透明聚合物膜片的防霧性能案例10案例11案例12常規(guī)0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣耐熱性0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣耐濕性0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣耐水性0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣耐水變色性0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣冷熱濕循環(huán)性0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣0℃及80℃無霧氣耐酸性0℃及80℃無霧氣0℃無霧氣0℃及80℃無霧氣以上說明，本發(fā)明的防霧性涂層組合物以及使用該涂層組合物制備的復(fù)合膜具有優(yōu)良的防霧性能，形成的防霧性涂膜的涂膜附著力、防霧性能在高溫、高濕以及弱酸環(huán)境中基本保持不變，相對于現(xiàn)有技術(shù)，獲得了顯著的效果。以上對本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3