本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的施工性并能夠容易地在基材的表面形成均勻或均質(zhì)且具有良好的外觀的涂布膜的方法，以及具備基材以及在該基材的表面所形成的均勻或均質(zhì)且具有良好的外觀的涂布膜的功能材。
背景技術(shù)：
：作為在基材的表面形成涂布膜的一個方法，可使用包含水作為分散介質(zhì)的水系涂布組合物。水系涂布組合物與通常包含溶劑作為分散介質(zhì)的非水系涂布組合物相比，存在表面張力低、粘度低的趨勢。即，水系涂布組合物具有高流平性(在基材的表面易于潤濕擴展的性質(zhì))。在現(xiàn)場施工中，將這樣具有高流平性的水系涂布組合物應(yīng)用于墻面等寬廣的面或具有垂直面或傾斜面的基材時，有時易于發(fā)生液滴淋漓、涂布斑點等的外觀不良，難以形成均勻的膜。尤其是應(yīng)用于玻璃等的透明基材時，更易于發(fā)生外觀不良，更加難以形成均勻的膜。為了抑制這樣的不良情況，存在必須要求施工者具有高技能的實情，需要在現(xiàn)場施工時具有高技術(shù)。wo98/003607號公報(專利文獻1)記載了通過添加表面活性劑，可將涂布組合物均質(zhì)地應(yīng)用于基材表面。日本特開平10-337526號公報(專利文獻2)記載了將附著有污漬的既設(shè)的基材表面清洗后，將涂布組合物進行涂布的方法。記載了通過在該涂布組合物中添加表面活性劑，從而使其對基材表面的潤濕性提高。日本特開2000-246115號公報(專利文獻3)記載了具有如下光觸媒膜的光觸媒性構(gòu)件：以實質(zhì)上均勻分散的狀態(tài)，在基材的表面上例如以不連續(xù)狀、優(yōu)選島狀形成。據(jù)報道該光觸媒性構(gòu)件即使在氣候改變等基材易于膨脹·收縮的環(huán)境下也可良好地發(fā)揮光觸媒功能。然而，依然尋求不需要高施工技術(shù)即可容易地在墻面等難以應(yīng)用水系涂布組合物的基材表面形成均勻且具有良好的外觀的優(yōu)異的涂布膜的方法。專利文獻1wo98/003607號公報專利文獻2日本特開平10-337526號公報專利文獻3日本特開2000-246115號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：此次，本發(fā)明者得到了如下見解，通過在基材表面形成具有微細的凹凸形狀的液膜，并以可維持該微細的凹凸形狀的方式使該液膜干燥從而形成膜，從而具有優(yōu)異的施工性，并可在基材的表面容易地形成均勻或均質(zhì)且具有良好的外觀的涂布膜。本發(fā)明基于這樣的見解。因此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)課題在于提供具有優(yōu)異的施工性，并能夠容易地在基材表面形成均勻或均質(zhì)且具有良好的外觀的涂布膜的方法。另外，本發(fā)明所要解決的技術(shù)課題在于提供具備基材以及在該基材的表面所形成的均勻或均質(zhì)且具有良好的外觀的涂布膜的功能材。即，本發(fā)明為在基材表面形成涂布膜的方法，其特征在于，該方法至少包含將水系涂布組合物應(yīng)用于基材表面從而形成液膜的工序，以及使所述液膜干燥從而形成膜的工序，所述液膜具有包含多個凸部及多個凹部的微細的凹凸形狀，在所述膜形成工序中，使所述液膜干燥，從而形成所述液膜的所述微細的凹凸形狀被維持的所述膜。另外，本發(fā)明為具備基材以及在該基材的表面所形成的涂布膜的功能材，其特征在于，所述涂布膜具有包含多個凸部及多個凹部的微細的凹凸形狀。對于根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法而言，即使在水系涂布組合物在基材上的應(yīng)用困難的環(huán)境下，也不需要對該水系涂布組合物及/或基材實施特別的處理，從而能夠一邊將該水系涂布組合物所形成的液膜的形狀控制為微細的凹凸形狀，一邊簡便地形成具有該液膜的形狀被維持的形狀的膜。在本發(fā)明中，形成具有微細的凹凸形狀的液膜，在該形狀被維持的狀態(tài)下液膜干燥，并成為均質(zhì)且外觀優(yōu)異的涂布膜。認為由于液膜具有微細的凹凸形狀，故而該形狀在干燥過程中的液膜、進而干燥后的膜中均被維持。通過維持該形狀，能夠不需要高的施工技術(shù)而容易地形成均勻且具有良好外觀的優(yōu)異的涂布膜。具體而言，能夠不需要高的施工技能而容易地在墻面這樣的具有比窗玻璃等更廣面積的基材上、具有垂直面或傾斜面的基材、或在這樣的基材且具有透明性的基材上形成辨認不出液滴淋漓、涂布斑點、涂布條紋等的外觀不良且均勻的涂布膜?；蛘?，能夠在夏季等氣溫高且液膜的干燥時間短的環(huán)境下，在現(xiàn)場施工時不需要高的施工技能而容易地形成辨認不出涂布斑點、涂布條紋等的外觀不良的均勻的涂布膜，以及在冬季等的氣溫低且液膜的干燥時間長的環(huán)境下，在現(xiàn)場施工時不需要高的施工技能而容易地形成辨認不出液滴淋漓等的外觀不良的均勻的涂布膜。進而，能夠穩(wěn)定地表達·維持這樣的優(yōu)異的施工性。附圖說明圖1為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法的流程圖。圖2的(a)為表示在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法中所形成的液膜及膜的示意圖。(b)為表示在現(xiàn)有的涂布膜形成方法中所形成的液膜及膜的示意圖。圖3為一邊使海綿輥旋轉(zhuǎn)一邊將水系涂布組合物應(yīng)用于基材的表面從而形成液膜的方式的示意圖。圖4a為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的液膜的照片。圖4b為圖4(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。圖5a為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的其他液膜的照片。圖5b為圖5(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。圖6a為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的液膜的照片。圖6b為圖6(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。圖7為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖8為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖9為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖10為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖11為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖12為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖13為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖14為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖15為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖16為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖17為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖18為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖19為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖20為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖21為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖22為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖23為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖24為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖25為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖26為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖27為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖28為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖29為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的膜的照片。圖30表示通過數(shù)字全息顯微鏡(digitalholographicmicroscope)觀察所得到的膜37～41的表面形狀圖譜。圖31表示通過數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的膜42～46的表面形狀圖譜。符號說明101：具有微細的凹凸形狀的液膜(剛剛涂附后、干燥前)；101a：構(gòu)成液膜的微細的凹凸形狀的凸部；101b：構(gòu)成液膜的微細的凹凸形狀的凹部；102：微細的凹凸形狀被維持的膜(干燥后)；102a：構(gòu)成膜的微細的凹凸形狀的凸部；102b：構(gòu)成膜的微細的凹凸形狀的凹部；201:具有不微細的凹凸形狀的液膜(現(xiàn)有技術(shù))；201a：構(gòu)成液膜的不微細的凹凸形狀的凸部；201b：構(gòu)成液膜的不微細的凹凸形狀的凹部；202：具有不微細的凹凸形狀的膜(具有涂布斑點)；202a：構(gòu)成膜的不微細的凹凸形狀的凸部(作為涂布斑點被辨認的凸部)；202b：構(gòu)成膜的不微細的凹凸形狀的凹部(作為涂布斑點被辨認的凹部)。具體實施方式涂布膜形成方法圖1為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法的流程圖。如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法至少包含將水系涂布組合物應(yīng)用于基材的表面從而形成液膜的工序(工序1)以及使該液膜干燥從而形成膜的工序(工序2)。參照圖2及圖3的同時，對圖1的流程圖所示的工序進行詳細說明。圖2(a)為表示在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法中所形成的液膜及膜的示意圖。圖2(b)為表示在現(xiàn)有的涂布膜形成方法中所形成的液膜及膜的示意圖。圖3為一邊使海綿輥旋轉(zhuǎn)一邊將水系涂布組合物應(yīng)用于基材表面從而形成液膜的方式的示意圖。液膜的形成(工序1)在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法中，首先將水系涂布組合物應(yīng)用于基材的表面從而形成液膜。液膜在本發(fā)明中，液膜為將水系涂布組合物應(yīng)用于基材的表面后所形成的膜，指開始干燥前的濕潤狀態(tài)的膜。如圖2(a)所示，液膜101具有包含多個凸部101a及多個凹部101b的微細的凹凸形狀。作為微細的凹凸形狀，例如可列舉多個凸部101a及多個凹部101b分布于基材表面整體而均勻存在的狀態(tài)。例如，可列舉多個凸部101a及多個凹部101b在基材表面的縱向及橫向兩向中交互規(guī)則整齊分布的狀態(tài)。在此，將從基材朝向液膜的層積(垂直)方向作為z軸方向，將與z軸方向垂直的方向作為x軸方向，將與z軸方向及x軸方向的兩向垂直的方向作為y軸方向。上述凸部101a的直徑是指在x-y平面即液膜101的表面中鄰接的2個凸部101a之間的距離。凸部101a的厚度是指凸部101a沿著z軸方向的長度。在觀察液膜101的表面(x-y平面)時，優(yōu)選液膜101的微細的凹凸形狀為微細的網(wǎng)眼狀、鱗狀，更優(yōu)選鱗狀。液膜101所包含的每單位體積的涂布組合物的量少于規(guī)定值或該涂布組合物的表面張力及粘度大于規(guī)定值等時，可形成具有微細的網(wǎng)眼狀或鱗狀的微細的凹凸形狀的液膜101。另一方面，液膜101所包含的每單位體積的涂布組合物的量多于規(guī)定值或該涂布組合物的表面張力及粘度小于規(guī)定值等時，例如難以形成具有微細的網(wǎng)眼狀或鱗狀的微細的凹凸形狀的液膜101?；蛘撸词乖诳尚纬缮鲜鼍哂形⒓毜陌纪剐螤畹囊耗?01時，在后述的干燥過程中也有可能無法維持上述微細的凹凸形狀。此時，在干燥后的膜中，可在其外觀上辨認出涂布斑點等。根據(jù)本發(fā)明，通過使液膜101具有微細的凹凸形狀，且該形狀在干燥過程中的液膜、進而干燥后的膜102中均可維持，從而不需要高的施工技術(shù)而可容易地形成均勻且具有良好的外觀的優(yōu)異的涂布膜。膜的形成(工序2)在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法中，接著使工序1所形成的液膜干燥從而形成膜。以液膜所具有的微細的凹凸形狀被維持的方式使該液膜干燥從而形成膜。即，在維持液膜所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下將液膜干燥從而形成膜。這樣所形成的膜在之后也維持該凹凸形狀。即，液膜所具有的微細的凹凸形狀在干燥過程中的液膜、進而干燥后的膜中均被維持。該形狀的維持有助于良好的涂布膜的形成。作為微細的凹凸形狀被維持的作用機理，認為產(chǎn)生了以下的現(xiàn)象。例如，如圖2(a)所示，認為產(chǎn)生了如下現(xiàn)象：在液膜101的干燥期間，微細的凹凸形狀所包含的凸部101a的高度伴隨著分散介質(zhì)的蒸發(fā)而變小，除此以外，液膜101所具有的微細的凹凸形狀幾乎沒有變化。即，為如下現(xiàn)象：將干燥前的微細的凹凸形狀(101a、101b)與干燥后的微細的凹凸形狀(102a、102b)進行2維(平面)對比時，兩者中的凸部(101a、102a)及凹部(101b、102b)的位置幾乎沒有變化。另外，認為產(chǎn)生了如下現(xiàn)象：凸部101a不流動(無法在縱向及/或橫向上潤濕擴展)，原本的凸部101a的形狀，以及在基材表面上的位置幾乎沒有變化。進而，認為產(chǎn)生了如下現(xiàn)象：凸部101a不流動，與鄰接的凸部101a接觸，且原本的凸部101a的形狀、在基材表面上的位置、基材表面上存在的凸部101a的數(shù)量(密度)幾乎沒有變化。這樣，在工序2中，形成反映了液膜101的微細的凹凸形狀的具有微細的凹凸形狀的膜102。膜在本發(fā)明中，膜102是指液膜101干燥后的狀態(tài)的膜。在膜102中，可維持液膜101所具有的微細的凹凸形狀。因此，在膜102中，難以辨認出涂布斑點等的外觀不良。另外，還可抑制淋漓等的不良情況的產(chǎn)生。液膜101所具有的微細的凹凸形狀被維持的狀態(tài)的膜102的形狀優(yōu)選微細的網(wǎng)眼狀、鱗狀，更優(yōu)選鱗狀。如圖3所示，在施工現(xiàn)場，使用例如輥10等的方法將水系涂布組合物應(yīng)用于基材表面從而形成液膜101。例如，將輥10按壓到基材的表面，并將滲出的水系涂布組合物用輥涂開而形成液膜。此時，根據(jù)輥的材質(zhì)、水系涂布組合物的物性等各條件，從而形成具有由厚度大的凸部(例如凸部101a)與厚度小的凹部(例如凹部101b)構(gòu)成的凹凸形狀的液膜。通常將水系涂布組合物應(yīng)用于基材后，為了在其表面潤濕擴展從而形成均勻的液膜、膜，優(yōu)選使用流平性高的水系涂布組合物。根據(jù)本發(fā)明者進行的實驗，可確認以下的現(xiàn)象。即，這樣將流平性高的水系涂布組合物應(yīng)用于基材，從而形成如圖2(b)所示的包含厚度及直徑大的凸部201a的液膜201時，應(yīng)用于基材后產(chǎn)生朝向凹部201b方向潤濕擴展的力，在干燥時，例如鄰接的2個凸部201a彼此結(jié)合從而在膜202上不均勻地形成大的凸部202a。在此，凸部202a不均勻地形成是指凸部202a自身的大小不均勻，及凸部202a在膜202內(nèi)的配置不均勻兩種意思。該不均勻形成的凸部202a作為涂布斑點等的外觀不良而被辨認。進而，如圖2(b)所示，在具有不微細且不規(guī)則的凹凸形狀的液膜201中，干燥時凸部201a潤濕擴展，鄰接的2個凸部201a彼此結(jié)合，從而形成具有新的凸部202a的膜202。另外，由于凸部201a所包含的液體潤濕擴展，在膜202中，在與液膜201的凹部201b不同的位置上形成平的凹部202b，凸部202a的高度相對變大。另外，凸部202a在膜202中的配置也變得不規(guī)則。進而，由于液膜201不均勻地潤濕擴展，故而凸部202a的高度的偏差變大。上述現(xiàn)象在膜202中作為涂布斑點等的外觀不良而被辨認。相對于此，根據(jù)本發(fā)明可抑制上述現(xiàn)象的產(chǎn)生。例如，在本發(fā)明中，研究了通過水系涂布組合物形成具有微細的凹凸形狀(101a、101b)的液膜101，且不使凸部101a在應(yīng)用后朝向凹部101b方向潤濕擴展。因此，在液膜101中，干燥時鄰接的2個凸部101a彼此的結(jié)合被抑制。據(jù)此，液膜101所具有的微細的凹凸形狀在干燥過程中的液膜及干燥后的膜均被維持。由于這樣所形成的膜102所具有的微細的凹凸形狀幾乎無法被辨認，故而膜102具有良好的外觀。在本發(fā)明中，膜102的厚度優(yōu)選為例如10nm以上、200nm以下，更優(yōu)選10nm以上、150nm以下。通過使膜的厚度為10nm以上，膜包含光觸媒時，可充分發(fā)揮光觸媒的效果。通過使膜的厚度為200nm以下，即使在液膜101上均勻地形成厚的凸部101a時，也難以辨認膜的涂布斑點。另外，膜的透明性優(yōu)異。關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的涂布膜的形成方法，參照圖4～圖6的同時進行進一步說明。圖4(a)為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的液膜的照片。圖4(b)為圖4(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。圖5(a)為根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的其他液膜的照片。圖5(b)為圖5(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。圖6(a)為根據(jù)不屬于本發(fā)明的涂布膜形成方法所形成的液膜的照片。圖6(b)為圖6(a)所示的液膜干燥所形成的膜的照片。且，位于照片中央的黑色標(biāo)記是拍攝照片時用于調(diào)整焦點的標(biāo)記。如圖4(a)所示，觀察液膜101的表面時，具有鱗狀的微細的凹凸形狀。其次，如圖4(b)所示，使該液膜101干燥所形成的膜102也同樣具有鱗狀的微細的凹凸形狀。即，如圖4(a)(b)所示，在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜形成方法中，可形成設(shè)置于液膜101的微細的凹凸形狀被維持的膜102。在具有鱗狀的微細的凹凸的膜102中，無法辨認出涂布斑點等，具有優(yōu)異的外觀。如圖5(a)所示，觀察液膜101的表面時，具有網(wǎng)眼狀的微細的凹凸形狀。其次，如圖5(b)所示，使該液膜101干燥所形成的膜102也同樣具有網(wǎng)眼狀的微細的凹凸形狀。即，如圖5(a)(b)所示，在根據(jù)本發(fā)明的涂布膜的形成方法中，可形成設(shè)置于液膜101的微細的凹凸形狀被維持的膜102。即使在具有網(wǎng)眼狀的微細的凹凸的膜102中，也難以辨認出涂布斑點等，具有優(yōu)異的外觀。且，在如圖5所示的膜102中，也有鄰接的凸部彼此的一部分結(jié)合的情況，作為整體，液膜101的微細的凹凸形狀在膜102中也被維持，膜102具有優(yōu)異的外觀。另外，在圖5所示的液膜101中，由于凸部101a與例如圖4(a)所示的液膜101的情況相比更大，故而看起來發(fā)白。由于該圖5所示的凸部被均勻地配置在液膜101內(nèi)，而且凹部厚度與凸部厚度的相對差較小，故而在膜102中作為涂布斑點也難以辨認。相對于此，如圖6(a)所示，觀察液膜201的表面時，不具有微細的凹凸形狀，凹部的厚度與凸部的厚度的相對差較大。另外，液膜厚的部分(凸部201a)被不規(guī)則地配置。其次，如圖6(b)所示，在使該液膜201干燥所形成的膜202上，例如在與液膜的凸部201a不同的位置上不規(guī)則地形成大的凸部202a。與圖6(a)(b)相比時，可知在不屬于本發(fā)明的涂布膜的形成方法中形成時，液膜201干燥時發(fā)生液體的移動，液膜201與膜202的表面形狀發(fā)生變化。另外，由于該變化并不均勻而不均勻地產(chǎn)生，從而在膜202中可辨認到涂布斑點。液膜的干燥方法也可為自然干燥，也可通過加熱、氣流、減壓等的方法來促進干燥。在本發(fā)明中，優(yōu)選液膜的干燥時間短。更優(yōu)選的干燥時間為大概10秒以上、5分鐘以內(nèi)。通過使干燥時間的下限為10秒以上，即不成為過短的時間，從而能夠防止在將水系涂布組合物應(yīng)用于基材表面的期間液膜干燥，其結(jié)果，能夠在維持液膜所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下形成均勻或均質(zhì)的膜。進而，更優(yōu)選的干燥時間為大概10秒以上、2分鐘以內(nèi)。膜的表面形狀根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，用根據(jù)本發(fā)明的方法所得到的膜所具有的微細的凹凸形狀具有等方性?！熬哂械确叫浴笔侵冈谕坎寄ぶ校谘刂け砻娴娜我獾姆较蛏?，即無論涂裝方向(例如，縱向及橫向)如何均可形成微細的凹凸形狀，而無法辨認出條紋狀圖案等的狀態(tài)。上述狀態(tài)例如可通過目視膜表面來進行觀察。另外，可確認通過后述的數(shù)字全息顯微鏡解析所得到的與峰相關(guān)的測定值，在沿著膜表面的任意的方向(例如，縱向及橫向)上均無顯著差別。在上述方式中，除涂布膜的表面形狀具有等方性以外，將膜的表面形狀用數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的圖譜進行處理而計測時，膜表面的凹凸形狀為300μm以上、500μm以下的平均峰寬，且在單位長度2.5mm中進一步具有4個以上、8個以下的平均峰數(shù)。在具有這樣的表面形狀的膜中，多個凸部及多個凹部較為微細，且在基材表面整體的范圍內(nèi)均勻或規(guī)則整齊地存在。數(shù)字全息顯微鏡為能夠?qū)⑼坎寄さ谋砻嫘螤钜苑浅Ｎ⒓毜乃竭M行3維解析的裝置。在本發(fā)明中，通過將使用數(shù)字全息顯微鏡所得到的測定數(shù)據(jù)進行概要分析(profiling)，導(dǎo)出峰(凸部)的寬度、每單位長度的峰的個數(shù)、相對于膜厚的峰高的比例這3個參數(shù)，并將它們作為涂布膜的表面形狀的指標(biāo)，從而實現(xiàn)微細的凹凸形狀的數(shù)值化。在3個指標(biāo)中，峰(凸部)的寬度及每單位長度的峰的個數(shù)能夠?qū)⑼坎寄さ谋砻嫘螤畹木鶆蛐曰蛞?guī)則性在2維上可視化。除上述2個指標(biāo)以外，通過考慮相對于膜厚的峰高的比例，能夠?qū)⑼坎寄さ谋砻嫘螤畹木鶆蛐曰蛞?guī)則性在3維上可視化?？墒褂脭?shù)字全息顯微鏡通過例如以下這樣的方法來求得涂布膜的表面形狀的峰(凸部)的寬度、每單位長度的峰的個數(shù)、相對于膜厚的峰高的比例。在涂布膜中，在規(guī)定的方向上測定規(guī)定的長度，例如10mm部分的表面形狀圖譜。由于在1次拍攝中1×1mm視野的拍攝最大，故而每1次拍攝時一邊每次將視野移動0.8mm一邊實施13次拍攝。以所得到的13個2維的表面形狀圖譜(x、y、高度的數(shù)據(jù))為基礎(chǔ)，提取1維的圖譜(x、高度的數(shù)據(jù))。為了統(tǒng)合13個圖譜，進行各圖譜的基線、漂移、位置的補正，從而統(tǒng)合為1張圖譜。此時，重疊部分為2個圖譜數(shù)據(jù)的平均值。為了除去所得到的圖譜的噪音，取100點移動平均。從按照這樣的順序所得到的位置相對于高度的數(shù)據(jù)按照以下的方法計測峰寬、每單位長度的峰數(shù)、峰高?！し鍖挘河嫓y處于峰的兩側(cè)的2個極小部分(谷)之間的距離。·峰數(shù)：將圖譜區(qū)劃為例如0～2500μm、2500～5000μm、5000～7500μm、7500～10000μm的4個區(qū)域，計測處于各區(qū)域的峰的個數(shù)?！し甯撸好枥L求得峰寬時的連接2個極小部的直線，從峰的頂點引垂線從而求得從峰到直線的距離(峰高)。計測該距離相對于膜的厚度的比例。膜的厚度例如可通過以下的方法求得。在樣品的膜上用實用刀(utilityknife)切割切口，形成到達基材表面的傷痕。將該傷痕部分用數(shù)字全息顯微鏡進行測定，從膜表面與基材表面的高低差求得膜的厚度。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，將涂布膜的表面形狀用數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的圖譜進行處理從而計測，涂布膜的微細的凹凸形狀的相對于膜的厚度的峰高的比例為10％以下。在膜包含光觸媒時，具有這樣的表面形狀的膜可充分發(fā)揮光觸媒的效果。另外，即使在膜上均勻地形成厚度較厚的凸部時，也難以辨認出涂布斑點等的外觀不良。另外，膜的透明性優(yōu)異。接著，對用于根據(jù)本發(fā)明的涂布膜的形成方法的水系涂布組合物進行說明。水系涂布組合物＜粘度＞水系涂布組合物的粘度例如可根據(jù)與該組合物組合使用的海綿輥的性質(zhì)來適當(dāng)選擇。組合的詳細內(nèi)容如后所述。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，水系涂布組合物的粘度為4.5mpa·s以上。通過將水系涂布組合物的粘度的下限調(diào)整為4.5mpa·s以上，即不使粘度變得過小，能夠抑制由水系涂布組合物構(gòu)成的凸部101a在基材的表面潤濕擴展，其結(jié)果，可形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。另外，在膜的形成(液膜的干燥)工序中，能夠抑制形成凸部101a的水系涂布組合物的移動，即抑制凸部101a的流動，從而能夠在維持微細的凹凸形狀的狀態(tài)下使液膜101干燥。其結(jié)果，能夠抑制在膜102上辨認出涂布斑點等的外觀不良。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，水系涂布組合物的粘度小于3000mpa·s。通過將水系涂布組合物的粘度的上限調(diào)整在該范圍內(nèi)，能夠抑制水系涂布組合物的涂裝性的降低。另外，如后所述，例如使用氣孔徑小的海綿輥時，通過使水系涂布組合物的粘度減小為1000mpa·s以下、更優(yōu)選200mpa·s以下，能夠更加確實地抑制在膜上辨認出涂布斑點等，從而優(yōu)選。水系涂布組合物的粘度例如可使用后述的增粘劑進行調(diào)整。水系涂布組合物的粘度例如可使用b型粘度計(例如，東機產(chǎn)業(yè)株式會社制、tv-10)或流變儀(例如，thermoscientific公司制、haakemarsii)進行測定。b型粘度計的測定條件為轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速6rpm，測定溫度25℃。對于轉(zhuǎn)子而言，試樣的粘度小于100mpa·s時使用l機頸，100mpa·s以上、小于1000mpa·s時使用m1轉(zhuǎn)子，1000mpa·s以上、小于5000mpa·s時使用m2轉(zhuǎn)子。流變儀的測定條件為溫度25℃。傳感器使用錐板(cone-plate)(φ60mm、1°)。＜表面張力＞水系涂布組合物的表面張力，例如可根據(jù)與其組合使用的海綿輥的性質(zhì)來適當(dāng)選擇。組合的詳細內(nèi)容如后所述。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，水系涂布組合物的表面張力大于25mn/m、72mn/m以下。通過將水系涂布組合物的表面張力的下限調(diào)整為大于25mn/m，即不使表面張力變得過小，能夠抑制由水系涂布組合物構(gòu)成的凸部101a在基材的表面潤濕擴展，其結(jié)果，可形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。另外，在后述的膜的形成(液膜的干燥)工序中，能夠抑制液膜101所具有的微細的凹凸形狀所包含的鄰接的凸部101a彼此的接觸或結(jié)合，能夠在維持微細的凹凸形狀的狀態(tài)下使液膜101干燥。其結(jié)果，能夠抑制在膜102上辨認出涂布斑點等的外觀不良。通過將水系涂布組合物的表面張力的上限調(diào)整為72mn/m以下，能夠抑制相對于基材的水系涂布組合物的潤濕性的降低，進而涂裝性的降低。水系涂布組合物的表面張力例如可使用后述的表面活性劑來調(diào)整。水系涂布組合物的表面張力可通過公知的方法進行測定。作為測定方法，例如可列舉平板法(wilhelmy法)、吊環(huán)法(dunouy法)、懸滴法、最大泡壓法等。在本發(fā)明中，水系涂布組合物的表面張力使用最大泡壓法進行測定。作為具體的方法之一，使用作為根據(jù)最大泡壓法的表面張力測定裝置的英弘精機制的sitat60，以氣泡壽命30～20，000ms測定動態(tài)表面張力，并將20，000ms時的值作為表面張力(參照靜態(tài)表面張力的值)進行記錄。＜成分＞本發(fā)明所使用的水系涂布組合物至少包含功能性粒子以及主要包含水的分散介質(zhì)。作為功能性粒子，可優(yōu)選使用光觸媒粒子。(光觸媒粒子)水系涂布組合物所包含的光觸媒粒子優(yōu)選選自銳鈦礦型氧化鈦、金紅石型氧化鈦、板鈦礦型氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鈮、鈦酸鍶中的至少1種的光觸媒粒子。在它們之中，銳鈦礦型氧化鈦的光觸媒活性及親水化效果好，可優(yōu)選使用。作為上述光觸媒粒子，還可利用摻雜了氮等的元素或在表面載持了銅、鐵的化合物從而提高了可見光應(yīng)答性的光觸媒粒子。光觸媒粒子的粒徑優(yōu)選1nm以上、50nm以下的范圍，更優(yōu)選5nm以上、20nm以下的范圍。通過使粒徑為1nm以上、更優(yōu)選5nm以上，可充分發(fā)揮光觸媒活性以及親水化性能。通過使粒徑為50nm以下、更優(yōu)選20nm以下，由于難以引起可見光的散射，故而能夠得到透明性優(yōu)異的膜。在此，將膜的斷裂面用掃描電子顯微鏡以20萬倍進行觀察，并將測定的100個粒子的長度的個數(shù)平均值作為粒徑算出。所觀察的粒子的形狀為近似圓形時，粒子的長度意味著粒子的直徑。所觀察的粒子的形狀為非圓形時，粒子的長度以((長徑+短徑)/2)進行近似計算。光觸媒粒子的濃度優(yōu)選0.05質(zhì)量％以上、5質(zhì)量％以下的范圍，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以上、1質(zhì)量％以下的范圍。通過在該范圍內(nèi)包含光觸媒粒子，在能夠充分發(fā)揮光觸媒活性與親水化性能的同時，防止膜變得過厚，從而可得到良好的透明性。(分散介質(zhì))水系涂布組合物所包含的分散介質(zhì)主要包含水。在此，“主要包含水的分散介質(zhì)”是指包含60質(zhì)量％以上、100質(zhì)量％以下的水，優(yōu)選包含80質(zhì)量％以上、100質(zhì)量％以下的水。使用將水與除水以外的有機溶劑混合而成的混合溶劑時，可優(yōu)選利用水可溶性的有機溶劑。作為水可溶性的有機溶劑，可優(yōu)選列舉甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)丁醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、甘油、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等。在本發(fā)明中，可使用選自上述至少1種的有機溶劑。水系涂布組合物優(yōu)選含有所述分散介質(zhì)，從而使固體成分濃度成為0.1質(zhì)量％以上、10質(zhì)量％以下。通過在這樣的范圍內(nèi)包含分散介質(zhì)，可得到透明且外觀優(yōu)異的膜。優(yōu)選所述分散介質(zhì)的ph為6以下或8以上。由于該范圍的ph距離光觸媒粒子或后述的無機氧化物微粒的等電點足夠遠，故而光觸媒粒子或無機氧化物粒子能夠穩(wěn)定地分散。其結(jié)果，能夠抑制凝聚粒的生成，從而能夠得到透明且外觀優(yōu)異的膜。(增粘劑)在本發(fā)明中，水系涂布組合物還可包含增粘劑。通過包含增粘劑，可將水系涂布組合物的粘度調(diào)整到期望的范圍。在本發(fā)明中，優(yōu)選涂布組合物的粘度大于5mpa·s。在本發(fā)明中，作為水系涂布組合物所包含的增粘劑，除了相對于水的溶解性或分散性極低的物質(zhì)以外，還可使用可作為通常增粘劑所使用的各種物質(zhì)。作為增粘劑的例子，可列舉水溶性或水分散性增粘劑。通過包含這樣的增粘劑，可將水系涂布組合物調(diào)整為目標(biāo)粘度，另外還能夠防止生成凝聚物而引起的涂布膜的外觀惡化。作為水溶性增粘劑的例子，可列舉黃原膠、韋蘭膠(welangum)、阿拉伯膠、刺槐豆膠、diutangum、瓜爾膠等的增粘多糖類，優(yōu)選韋蘭膠、diutangum等的主鏈上包含葡萄糖醛酸及/或鼠李糖的增粘多糖類；聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等的合成水溶性高分子；糊精、果膠、明膠等的天然水溶性高分子；海藻酸鈉、海藻酸銨等的海藻酸衍生物；甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等的纖維素衍生物。作為上述的水溶性增粘劑，可使用以satiaxane(cargill)(黃原膠)、韋蘭膠(三晶株式會社)(welangum)、arabiccall(三榮藥品貿(mào)易株式會社)(阿拉伯膠)、genugum(cpkelco)(刺槐豆膠)、kelco-crete(cpkelco)(diutangum)、meiplodole(日語原名：メイプロドール)(杜邦)(瓜爾膠)、aron(東亞合成株式會社)(聚丙烯酸鈉)、聚乙烯吡咯烷酮(日本觸媒株式會社)(聚乙烯吡咯烷酮)等的商品名市售的物質(zhì)。作為水分散性增粘劑的例子，可列舉合成水輝石、合成皂石等的蒙脫石類粘土礦物。作為上述水分散性增粘劑，可使用以laponiterd、laponiteb(rockwood)、lucentite(co-opchemical株式會社)、smectonsa(kunimine工業(yè)株式會社)等的商品名市售的物質(zhì)。這些增粘劑可單獨使用，也可混合兩種以上使用。在本發(fā)明中，增粘劑的添加量優(yōu)選可將水系涂布組合物的粘度調(diào)整為大于4.5mpa·s以上的值的量即可，也可在考慮增粘劑的種類等的同時來適當(dāng)確定。例如，作為增粘劑，使用diutangum(kelco-cretedg(cpkelco))時，為了將水系涂布組合物的粘度調(diào)整為期望的范圍，優(yōu)選增粘劑的添加量為0.01質(zhì)量％以上、0.25質(zhì)量％以下。(表面活性劑)在本發(fā)明中，水系涂布組合物還可包含表面活性劑。通過包含表面活性劑，可將水系涂布組合物的表面張力調(diào)整為期望的范圍。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，水系涂布組合物的表面張力為大于25mn/m、72mn/m以下的范圍。通過將表面張力調(diào)整為期望的范圍，能夠使水系涂布組合物相對于基材表面的潤濕性提高，從而能夠在基材表面均勻地形成液膜101。進而，分散介質(zhì)從液膜101的蒸發(fā)變得均勻，從而能夠在維持液膜101所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下形成膜102。在本發(fā)明中所使用的表面活性劑優(yōu)選在作為分散介質(zhì)的主成分的水中的溶解度高，且表面張力的降低效果好的物質(zhì)。通過使用表面張力的降低效果好的表面活性劑，添加極少量就能夠?qū)⑺低坎冀M合物的表面張力調(diào)整為期望的范圍，其結(jié)果，可提高膜102的耐久性。另外，優(yōu)選表面活性劑為難以起泡的物質(zhì)。使用包含氣泡的水系涂布組合物時，在液膜101上產(chǎn)生氣泡，其痕跡在膜102上殘留，但通過使用低泡性表面活性劑，能夠防止殘留氣泡引起的涂布膜的外觀惡化。作為這樣的表面活性劑的優(yōu)選例，可列舉乙炔二醇(acetylenediol)類的表面活性劑、聚醚改性硅酮類的表面活性劑。在本發(fā)明中，表面活性劑的添加量為可將水系涂布組合物的表面張力調(diào)整為大于25mn/m、72mn/m以下的范圍的量即可，也可考慮表面活性劑的種類等來適當(dāng)確定。例如，作為表面活性劑，使用乙炔二醇類的表面活性劑、聚醚改性硅酮類的表面活性劑時，為了將水系涂布組合物的表面張力調(diào)整為期望的范圍，優(yōu)選表面活性劑的添加量為0.01質(zhì)量％以上、0.5質(zhì)量％以下。據(jù)此，能夠防止水系涂布組合物的表面張力降得過低，其結(jié)果，可形成具有微細的凹凸形狀的液膜101及涂布膜102。(無機氧化物粒子)在本發(fā)明中，水系涂布組合物還可包含無機氧化物微粒。作為無機氧化物微粒，可優(yōu)選使用作為粘接劑發(fā)揮功能且可形成透明的膜的無機氧化物微粒。作為材料，例如可優(yōu)選列舉選自氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鉿、氧化鈰等中的至少1種的與上述光觸媒粒子不同的氧化物的微粒。在上述物質(zhì)中，由于氧化硅的微粒作為粘接劑優(yōu)異，膜相對于基材的密著性強，從而特別優(yōu)選。優(yōu)選無機氧化物微粒的粒徑為50nm以下。通過使粒徑在該范圍內(nèi)，不易發(fā)生可見光的散射，可得到透明性優(yōu)異的膜。進而，粒徑為20nm以下時，作為粘接劑的效果變好，膜的密著性優(yōu)異。在此，將膜的斷裂面用掃描電子顯微鏡以20萬倍進行觀察，并將測定的100個粒子的長度的個數(shù)平均值作為粒徑算出。所觀察的粒子的形狀為近似圓形時，粒子的長度意味著粒子的直徑。所觀察的粒子的形狀為非圓形時，粒子的長度以((長徑+短徑)/2)進行近似計算。無機氧化物微粒的濃度優(yōu)選0.05質(zhì)量％以上、5質(zhì)量％以下的范圍，更優(yōu)選0.1質(zhì)量％以上、1質(zhì)量％以下的范圍。通過在該范圍內(nèi)包含無機氧化物粒子，在能夠充分發(fā)揮作為粘接劑的效果同時，防止膜變得過厚，從而可得到良好的透明性。水系涂布組合物在基材上的應(yīng)用＜應(yīng)用方法＞根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，例如可使用輥將水系涂布組合物應(yīng)用于基材。輥的材質(zhì)優(yōu)選為海綿。(海綿輥)在本發(fā)明中，海綿輥的海綿優(yōu)選濕式海綿。在濕式海綿中，例如通過使混入了水溶性鹽的微粒(氣孔生成劑)的原料樹脂固化，并其后將鹽沖洗從而形成多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)。因此，在濕式發(fā)泡中，通過使用小的微粒，可容易形成氣孔徑小的海綿。相對于此，在干式海綿中，通過利用發(fā)泡劑或在聚合過程中產(chǎn)生的氣體使原料樹脂(例如氨基甲酸酯)發(fā)泡從而形成多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)。因此，在干式發(fā)泡中，形成氣孔徑小的海綿較為困難。連續(xù)氣孔根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，海綿輥具有連續(xù)氣孔。連續(xù)氣孔是指鄰接的氣孔彼此的至少一部分連接的狀態(tài)。在此，鄰接是指不僅在2維而在3維上也相鄰而連接的設(shè)置方式。平均氣孔徑根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，也依據(jù)應(yīng)用的水系涂布組合物的粘度、表面張力等的液體性狀等，海綿輥所具有的連續(xù)氣孔的平均氣孔徑例如為30μm、以上150μm以下。更優(yōu)選小于100μm，進一步更優(yōu)選50μm以下。通過使海綿輥的平均氣孔徑小且在該范圍內(nèi)，可形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。平均氣孔徑是指構(gòu)成連續(xù)氣孔的各個氣孔直徑的平均徑。平均氣孔徑例如可通過以下的方法測定。即，以100倍的倍率拍攝海綿輥的掃描電子顯微鏡照片，在掃描電子顯微鏡圖像的對角上引2條長度(l)的線，數(shù)橫穿各個線的氣孔數(shù)(n)。平均氣孔徑(μm)作為2l/n進行計算。在本發(fā)明中，水系涂布組合物的粘度低時，優(yōu)選使用氣孔徑小的海綿輥。這樣，通過良好地研究組合物與海綿輥的組合，能夠形成具有微細的凹凸形狀的均勻或均質(zhì)的液膜及膜。在本發(fā)明中，使用氣孔徑小的海綿輥時，優(yōu)選使用表面張力小的水系涂布組合物。且，不僅考慮與海綿輥組合的水性涂布組合物的性狀(粘度、表面張力等)、海綿輥的氣孔徑，也優(yōu)選綜合考慮后述的海綿輥的起泡點徑、乙醇透過時間。乙醇透過時間根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，海綿輥的乙醇透過時間為20秒以上、270秒以下。乙醇透過時間為海綿輥性能的一個指標(biāo)，例如表示海綿輥的吸水性能。乙醇透過時間例如可通過以下的方法測定。即，垂直設(shè)置內(nèi)徑17.4mm的玻璃管，并在其下端部安裝直徑6.8mm的孔的空心板，使玻璃管的截面與孔為同心圓。進而，將切成厚度2mm的海綿塞到板的孔中并使其密著。在玻璃管中注入深度100mm(23.7ml)的乙醇，計測通過海綿而完全被排出為止的時間。在本發(fā)明中，海綿輥的乙醇透過時間更優(yōu)選為27秒以上、261秒以下，進一步更優(yōu)選70秒以上、261秒以下，特別優(yōu)選150秒以上、261秒以下。起泡點徑根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，海綿輥的起泡點徑例如為42μm以下。起泡點徑是海綿輥性能的一個指標(biāo)，例如表示海綿輥的吸水性能。起泡點徑是指根據(jù)astmf316-03及jis(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))k3832規(guī)定的方法(起泡點法)所測定的最大氣孔徑。即，將海綿浸漬到試驗液中，從下側(cè)提高空氣的壓力，到達某一壓力時最初從最大孔徑的孔產(chǎn)生氣泡。使用此時的壓力(p：起泡點壓)，從下述式求得最大孔徑(d)。作為試驗液，例如可使用乙醇。在本發(fā)明中，海綿輥的起泡點徑更優(yōu)選26μm以下，進一步更優(yōu)選16.5μm以下。d＝4γcosθ/p(式中，d表示最大氣孔徑(m)，γ表示試驗液的表面張力(n/m)，θ表示海綿與試驗液的接觸角(rad)，p表示起泡點壓(pa))吸水速度根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，海綿輥的吸水速度為1分鐘以下。吸水速度為海綿輥性能的一個指標(biāo)。吸水速度例如參考jisl1907“纖維制品的吸水性試驗方法”7.1.1滴下法進行測定。即，將1滴水滴(0.04ml)從10mm的高度滴下到試驗片的表面，計測從水滴到達試驗片的表面時到隨著試驗片吸收水滴而鏡面反射消失僅殘留濕潤的狀態(tài)的時間。且，在jisl1907中，規(guī)定使用200mm×200mm的試驗片進行測定，在本說明書中，作為試驗片，使用輥的圓柱狀的外周面。在本發(fā)明中，海綿輥的吸水速度優(yōu)選30秒以下，更優(yōu)選5秒以下，進一步更優(yōu)選1秒以下。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，海綿輥具有選自連續(xù)氣孔、平均氣孔徑、起泡點徑、乙醇透過時間及吸水速度中的至少1個以上的性能。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的方式，海綿輥具有連續(xù)氣孔，并進一步具有選自平均氣孔徑、起泡點徑、乙醇透過時間及吸水速度中的至少1個以上的性能且吸液性優(yōu)異。通過使用具有這樣性能的海綿輥，能夠更確實地形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。例如，優(yōu)選海綿輥具有連續(xù)氣孔，且其平均氣孔徑為30μm以上、150μm以下，且乙醇透過時間為20秒以上、270秒以下。另外，優(yōu)選海綿輥具有連續(xù)氣孔，其平均氣孔徑為30μm以上、100μm以下。另外，優(yōu)選海綿輥具有連續(xù)氣孔，且其氣孔徑為30μm以上50μm以下，且起泡點徑為16.5μm以下。在本發(fā)明中使用的水系涂布組合物與海綿輥的優(yōu)選的組合，例如為粘度為4.5mpa·s以上、小于3000mpa·s的水系涂布組合物與具有連續(xù)氣孔且平均氣孔徑為30μm以上、150μm以下，且乙醇透過時間為20秒以上、270秒以下的海綿輥的組合。在本發(fā)明中使用的水系涂布組合物與海綿輥的優(yōu)選的組合，例如為表面張力大于25mn/m、72mn/m以下的水系涂布組合物與具有連續(xù)氣孔且平均氣孔徑為30μm以上、150μm以下，且乙醇透過時間為20秒以上、270秒以下的海綿輥的組合。＜應(yīng)用量＞根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，在液膜形成工序中，應(yīng)用于基材表面的水系涂布組合物的每1次的應(yīng)用量也依據(jù)所使用的海綿輥及水系涂布組合物的表面張力、粘度等，為2g/m2以上、15g/m2以下。通過使每1次的應(yīng)用量在該范圍內(nèi)，可形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。通過使每1次的應(yīng)用量的下限為2g/m2以上，能夠使水系涂布組合物遍布基材表面整體，從而能夠不產(chǎn)生飛白而均勻地應(yīng)用。通過使每1次的應(yīng)用量的上限為15g/m2以下，能夠抑制液體積存，即抑制具有大的凸部201a的液膜201形成。即，液膜形成時能夠抑制液體從凸部向凹部移動，其結(jié)果，能夠抑制鄰接的凸部彼此接觸或結(jié)合。其結(jié)果，在膜上不形成作為涂布斑點被辨認的大的凸部202a，而能夠形成無法辨認外觀不良的良好的膜102。更優(yōu)選每1次的應(yīng)用量為3g/m2以上、10g/m2以下，進一步更優(yōu)選每1次的應(yīng)用量為5g/m2以上、7g/m2以下。例如，使用氣孔徑大的海綿輥，應(yīng)用粘度高的水系涂布組合物時，優(yōu)選涂附量小于10g/m2。＜應(yīng)用方法＞根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，如圖3所示，一邊使海綿輥10旋轉(zhuǎn)一邊將水系涂布組合物應(yīng)用于基材表面從而形成液膜101。據(jù)此，能夠以輥面相對于基材表面不滑動的方式來應(yīng)用水系涂布組合物。微細的凹凸(101a及101b)起因于海綿的氣孔而形成，如止動輥這樣，停止輥的旋轉(zhuǎn)而應(yīng)用水系涂布組合物時，在基材表面所形成的凹凸因輥的移動而被拉長，其作為條紋狀的涂布斑點而被辨認。通過使輥旋轉(zhuǎn)，能夠以適當(dāng)?shù)木庑詠磉M行起因于海綿輥的上述各種性能的水系涂布組合物的滲出(圖3的箭頭aout)與已經(jīng)應(yīng)用于基材表面的多余的水系涂布組合物的吸收(圖3的箭頭ain)，從而能夠形成具有微細的凹凸形狀的液膜101。基材在本發(fā)明中，作為可應(yīng)用水系涂布組合物的優(yōu)選的基材，可列舉玻璃、瓷磚等燒窯業(yè)類無機材料、pmma、聚碳酸酯等樹脂材料、金屬材料及在上述基材表面所形成的有機涂裝面。＜基材的前處理＞在本發(fā)明中，以防止水系涂布組合物的彈力引起的制膜不良為目的，例如還可通過氧化鈰粉清洗等的方法預(yù)先清洗基材。且，并不必須進行用于確?；谋砻娴臐櫇裥缘某浞值那逑?。功能材根據(jù)本發(fā)明的功能材具備基材以及在該基材的表面所形成的涂布膜，所述涂布膜具有包含多個凸部及多個凹部的微細的凹凸形狀。在2維上觀察膜的表面(x-y平面)時，優(yōu)選膜的微細的凹凸形狀為微細的網(wǎng)眼狀、鱗狀，更優(yōu)選鱗狀。關(guān)于“微細的凹凸形狀”、“網(wǎng)眼狀的微細的凹凸形狀”、“鱗狀的微細的凹凸形狀”如已經(jīng)說明的內(nèi)容。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，涂布膜所具有的微細的凹凸形狀具有等方性。關(guān)于“等方性”如已經(jīng)說明的內(nèi)容。在上述方式中，除涂布膜的表面形狀具有等方性以外，將膜的表面形狀用數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的圖譜進行處理來計測時，微細的凹凸形狀為300μm以上、500μm以下的平均峰寬，且在單位長度2.5mm中進一步具有4個以上、8個以下的平均峰數(shù)。在具有這樣的表面形狀的膜中，多個凸部及多個凹部較為微細，且在基材表面整體的范圍內(nèi)均勻或規(guī)則整齊地存在。關(guān)于數(shù)字全息顯微鏡、使用其所得到的表面形狀圖譜的峰寬、每單位長度的峰數(shù)、相對于膜厚的峰高的比例，如已經(jīng)說明的內(nèi)容。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式，將涂布膜的表面形狀用數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的圖譜進行處理來計測，涂布膜的微細的凹凸形狀的相對于膜的厚度的峰高的比例為10％以下。具有這樣的表面形狀的膜為無法辨認出涂布斑點、涂布條紋等的外觀不良的均勻的膜。實施例水系涂布組合物的制備＜原材料＞·光觸媒粒子1：包含銳鈦礦型氧化鈦微粒的弱堿性的水分散液、粒徑20nm·光觸媒粒子2：包含銳鈦礦型氧化鈦微粒的弱堿性的水分散液、粒徑30～60nm·無機氧化物粒子1：包含二氧化硅微粒的堿性的水分散液、粒徑8～11nm·無機氧化物粒子2：包含二氧化硅微粒的堿性的水分散液、粒徑4～6nm·表面活性劑1·表面活性劑2·表面活性劑3·增粘劑1：diutangum制備以表1所示的濃度(質(zhì)量％)包含表1所示種類的光觸媒粒子、無機氧化物粒子、表面活性劑、增粘劑及水的水系涂布組合物1～11。水系涂布組合物1～11的表面張力及粘度如表2所示。表面張力如下進行測定。使用作為根據(jù)最大泡壓法的表面張力測定裝置的sitat60(英弘精機制)，以氣泡壽命30～20，000ms測定動態(tài)表面張力，將20，000ms時的值作為表面張力(參照靜態(tài)表面張力的值)。粘度使用b型粘度計(東機產(chǎn)業(yè)株式會社制、tv-10)或流變儀(thermoscientific公司制、haakemarsii)進行測定。在b型粘度計中，為轉(zhuǎn)速6rpm、溫度25℃的條件。對于測定時使用的轉(zhuǎn)子而言，試樣的粘度小于100mpa·s時使用l機頸，100mpa·s以上、小于1000mpa·s時使用m1轉(zhuǎn)子，1000mpa·s以上、小于5000mpa·s時使用m2轉(zhuǎn)子。在流變儀中，為溫度25℃的條件，傳感器使用錐板(φ60mm、1°)。表2涂布膜的形成＜基材的準(zhǔn)備＞在以下的試驗1～試驗7中，作為基材，準(zhǔn)備鈉鈣玻璃(200×200×2t(mm))。接著，用包含氧化鈰粉的研磨劑清洗玻璃表面，使玻璃表面為親水性。其后，將玻璃表面用離子交換水充分沖洗，使其自然干燥。在試驗8中，作為基材，使用外墻材的有機涂裝體。在試驗9中，作為基材，準(zhǔn)備浮法玻璃基板(floatglass)(100×200×2t(mm))，與相對于試驗1～7的基材進行的處理進行同樣的處理。(試驗1)使用各種海綿輥的試驗＜各種輥＞所使用的輥1～9的材質(zhì)、制法、物性(平均氣孔徑、起泡點徑、乙醇透過時間及吸水速度)如表3所示。平均氣孔徑按照以下方法求得。以100倍的倍率拍攝海綿輥的掃描電子顯微鏡照片，在掃描電子顯微鏡圖像的對角上引2條長度(l)的線，數(shù)橫穿各個線的氣孔數(shù)(n)。平均氣孔徑(μm)作為2l/n進行計算。起泡點徑是指按照astmf316-03及jisk3832所規(guī)定的起泡點法如下求得。將海綿浸漬到試驗液中，從下側(cè)提高空氣的壓力，將最初氣泡產(chǎn)生的孔的直徑作為最大氣孔徑。使用此時的壓力(p：起泡點壓)，從下述式求得最大氣孔徑(d)。作為試驗液，使用乙醇。d＝4γcosθ/p(式中，d表示最大氣孔徑(m)，γ表示試驗液的表面張力(n/m)，θ表示海綿與試驗液的接觸角(rad)，p表示起泡點壓(pa))乙醇透過時間通過以下的方法求得。垂直設(shè)置內(nèi)徑17.4mm的玻璃管，并在其下端部安裝直徑6.8mm的孔的空心板，使玻璃管的截面與孔為同心圓。進而，將切成厚度2mm的海綿塞到板的孔中并使其密著，在玻璃管中注入深度100mm(23.7ml)的乙醇，計測通過海綿而完全被排出為止的時間。吸水速度例如參考jisl1907“纖維制品的吸水性試驗方法”7.1.1滴下法如下求得。即，將1滴水滴(0.04ml)從10mm的高度滴下到試驗片的表面，計測從水滴到達試驗片的表面時到隨著試驗片吸收水滴而鏡面反射消失僅殘留濕潤的狀態(tài)的時間。作為試驗片，使用輥的圓柱狀的外周面。關(guān)于吸水可被瞬時確認的輥，拍攝上述試驗的慢動作視頻并計測吸水速度。涂布膜的形成＜基材的準(zhǔn)備＞在以下的試驗1～試驗7中，作為基材，準(zhǔn)備鈉鈣玻璃(200×200×2t(mm))。接著，用包含氧化鈰粉的研磨劑清洗玻璃表面，使玻璃表面為親水性。其后，將玻璃表面用離子交換水充分沖洗，使其自然干燥。在試驗8中，作為基材，使用外墻材的有機涂裝體。在試驗9中，作為基材，準(zhǔn)備浮法玻璃基板(floatglass)(100×200×2t(mm))，與相對于試驗1～7的基材進行的處理進行同樣的處理。(試驗1)使用各種海綿輥的試驗＜各種輥＞所使用的輥1～9的材質(zhì)、制法、物性(平均氣孔徑、起泡點徑、乙醇透過時間及吸水速度)如表3所示。平均氣孔徑按照以下方法求得。以100倍的倍率拍攝海綿輥的掃描電子顯微鏡照片，在掃描電子顯微鏡圖像的對角上引2條長度(l)的線，數(shù)橫穿各個線的氣孔數(shù)(n)。平均氣孔徑(μm)作為2l/n進行計算。起泡點徑是指按照astmf316-03及jisk3832所規(guī)定的起泡點法如下求得。將海綿浸漬到試驗液中，從下側(cè)提高空氣的壓力，將最初氣泡產(chǎn)生的孔的直徑作為最大氣孔徑。使用此時的壓力(p：起泡點壓)，從下述式求得最大氣孔徑(d)。作為試驗液，使用乙醇。d＝4γcosθ/p(式中，d表示最大氣孔徑(m)，γ表示試驗液的表面張力(n/m)，θ表示海綿與試驗液的接觸角(rad)，p表示起泡點壓(pa))乙醇透過時間通過以下的方法求得。垂直設(shè)置內(nèi)徑17.4mm的玻璃管，并在其下端部安裝直徑6.8mm的孔的空心板，使玻璃管的截面與孔為同心圓。進而，將切成厚度2mm的海綿塞到板的孔中并使其密著，在玻璃管中注入深度100mm(23.7ml)的乙醇，計測通過海綿而完全被排出為止的時間。吸水速度例如參考jisl1907“纖維制品的吸水性試驗方法”7.1.1滴下法如下求得。即，將1滴水滴(0.04ml)從10mm的高度滴下到試驗片的表面，計測從水滴到達試驗片的表面時到隨著試驗片吸收水滴而鏡面反射消失僅殘留濕潤的狀態(tài)的時間。作為試驗片，使用輥的圓柱狀的外周面。關(guān)于吸水可被瞬時確認的輥，拍攝上述試驗的慢動作視頻并計測吸水速度。＜液膜的形成＞使用表3所述的平均氣孔徑等不同的各種海綿輥，使每1次的涂附量(g/m2)為如表4所示的量，將相同的水系涂布組合物1涂附于基材的表面，從而形成試樣1～10的液膜(液膜1～10)。僅液膜9為不使輥旋轉(zhuǎn)而形成。＜膜的形成＞將液膜1～10所形成的基材水平靜置，使其自然干燥直至充分干燥，從而形成試樣1～10的膜(膜1～10)。評價外觀評價將使用各種輥所形成的膜的外觀通過照片拍攝進行觀察。外觀非常優(yōu)異的判定為a，外觀優(yōu)異的判定為b，將外觀略差但實用上可允許的判定為c，外觀不良判定為d。使用平均氣孔徑為30μm的輥1所形成的試樣1的液膜1具有微細的凹凸形狀(鱗狀)。拍攝膜1的形狀的照片進行觀察時，膜1在維持液膜1所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下具有微細的凹凸形狀(鱗狀)，外觀非常良好，外觀判定為a。膜1的圖像如圖7所示。且，前述的圖4(a)對應(yīng)于試樣1的液膜1，前述的圖4(b)對應(yīng)于試樣1的膜1。另外，在試樣1中，液膜在10秒左右迅速干燥。使用平均氣孔徑為50μm的輥2所形成的試樣2的液膜2具有微細的凹凸形狀(鱗狀)。拍攝膜2的形狀的照片進行觀察時，膜2在維持液膜2所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下具有微細的凹凸形狀(鱗狀)，外觀非常良好，外觀判定為a。膜2的圖像如圖8所示。在試樣2中，液膜也在10秒左右迅速干燥。使用平均氣孔徑為80μm的輥3所形成的試樣3的液膜3具有微細的凹凸形狀(細小的網(wǎng)眼狀)。拍攝膜3的形狀的照片進行觀察時，膜3在維持液膜3所具有的微細的凹凸形狀的狀態(tài)下，具有微細的凹凸形狀(細小的網(wǎng)眼狀)，外觀良好，外觀判定為b。膜3的圖像如圖9所示。在試樣3中，液膜迅速干燥。使用平均氣孔徑為150μm的輥4所形成的試樣4的液膜4具有微細的凹凸形狀(細小的網(wǎng)眼狀)。拍攝膜4的形狀的照片進行觀察時，對于膜4而言，構(gòu)成液膜4所具有的微細的凹凸形狀(細小的網(wǎng)眼狀)的凸部的一部分流動，其結(jié)果液膜4的微細的凹凸形狀(細小的網(wǎng)眼狀)的一部分無法被維持，但凸部在整體上均勻地配置。在膜4中，涂布斑點難以辨認，外觀在實用上可允許，外觀判定為c。膜4的圖像如圖10所示。另外，在試樣4中，液膜流動的部分干燥所需的時間少。干燥時間為1、2分鐘左右。使用平均氣孔徑為200μm的輥5所形成的試樣5的液膜5具有包含大的凸部的網(wǎng)眼狀的形狀。拍攝膜5的形狀的照片進行觀察時，膜5無法維持液膜5所具有的包含大的凸部的網(wǎng)眼狀的形狀。在膜5中，可辨認出涂布斑點，外觀不良，外觀判定為d。膜5的圖像如圖11。且，前述的圖6(a)對應(yīng)于試樣5的液膜5，前述的圖6(b)對應(yīng)于試樣5的膜5。另外，在試樣5中，液膜5的大的凸部難以干燥。液膜5的干燥需要5分鐘左右的時間。使用平均氣孔徑為50μm的低密度烯烴型的輥6所形成的試樣6的液膜6具有鱗狀的形狀與網(wǎng)眼狀的形狀。拍攝膜6的形狀的照片進行觀察時，膜6維持液膜6所具有的鱗狀的形狀與網(wǎng)眼狀的形狀，外觀良好，外觀判定為b。膜6的圖像如圖12所示。在試樣6中，液膜迅速干燥。使用平均氣孔徑為200μm的低密度烯烴型的輥7所形成的試樣7的液膜7具有包含大的凸部的網(wǎng)眼狀的形狀。拍攝膜7的形狀的照片進行觀察時，膜7無法維持液膜7所具有的包含大的凸部的網(wǎng)眼狀的形狀。在膜7中，可辨認出涂布斑點，外觀不良，外觀判定為d。膜7的圖像如圖13所示。在試樣7中，液膜的干燥需要5分鐘左右的時間。使用材質(zhì)為羊毛的輥8所形成的試樣8的液膜8包含大的凸部(例如，圖2(b)的201a)。拍攝膜8的形狀的照片進行觀察時，膜8包含反映液膜8所包含的大的凸部的大的凸部(例如，圖2(b)的202a)或者液膜8所包含的大的凸部彼此在干燥時結(jié)合所形成的新的大的凸部。另外，上述大的凸部的厚度、直徑也各不相同，而且膜中的配置也不均勻。在膜8中，可清晰地辨認出涂布斑點，外觀不良，外觀判定為d。膜8的圖像如圖14所示。在試樣8中，液膜的干燥需要5分鐘左右的時間。使用材質(zhì)為羊毛的輥8并不使其旋轉(zhuǎn)所形成的試樣9的液膜9包含大的凸部(例如，圖2(b)的201a)，其形成為條紋狀。拍攝膜9的形狀的照片進行觀察時，膜9包含反映液膜9所包含的形成為條紋狀的大的凸部的大的凸部(例如，圖2(b)的202a)，其形成為條紋狀。在膜9中，可清晰辨認該條紋，外觀不良，外觀判定為d。膜9的圖像如圖15所示。在試樣9中，液膜的干燥需要5分鐘左右的時間。使用材質(zhì)為干式海綿且平均氣孔徑為500μm的輥9所形成的試樣10的液膜10包含大的凸部(例如，圖2(b)的201a)。拍攝膜10的形狀的照片進行觀察時，膜10也包含大的凸部(例如，圖2(b)的202a)或者液膜10所包含的大的凸部彼此在干燥時結(jié)合所形成的新的大的凸部。在膜10中，上述凸部作為涂布斑點可被清晰地辨認出，外觀不良，外觀判定為d。膜10的圖像如圖16所示。在試樣10中，液膜的干燥需要5分鐘左右的時間。(試驗2)表面張力低的涂布組合物與氣孔徑小的海綿輥的組合＜液膜的形成＞如表4所示，使用平均氣孔徑為50μm的輥2來形成試樣11的液膜11。每1次的涂附量為7.75g/m2。其與使用相同的輥2的試樣2的涂附量為大致相同的量。另一方面，在試樣11中，使用比在試樣2中所使用的水系涂布組合物1的表面張力更小的水系涂布組合物4。水系涂布組合物4的表面張力為30mn/m。＜膜的形成＞將液膜11所形成的基材水平靜置，并使其自然干燥直至充分干燥為止，從而形成膜11。評價外觀評價使用表面張力為58mn/m的水系涂布組合物1的液膜2具有鱗狀的凹凸形狀。另一方面，使用表面張力為30mn/m的水系涂布組合物4的液膜11具有非鱗狀而為細小的網(wǎng)眼狀的凹凸形狀。認為這是由于所使用的水系涂布組合物4的表面張力低，故而凹凸形狀不成為鱗狀，而潤濕擴展。即，可確認液膜11的剛剛應(yīng)用后所具有的微細的凹凸在干燥時少許移動。拍攝膜11的形狀的照片進行觀察。膜11的圖像如圖17所示。在膜11中，細小的網(wǎng)眼狀的凹凸被均勻地設(shè)置，無法辨認涂布斑點。膜11的外觀在實用上可允許，外觀判定為c。在該試樣11中，液膜11的干燥比液膜2的干燥時間需要更長的時間。(試驗4)重復(fù)涂布的試驗＜液膜的形成＞如表4所示，使用平均氣孔徑為30μm的輥1，在基材的表面涂附(重復(fù)涂布)3次，從而形成試樣13的液膜13。具體而言，通過第1次的涂附形成第1次的液膜，使其干燥形成第1次的膜。其后，通過第2次的涂附在第1次的膜上形成第2次的液膜，使其干燥從而形成第2次的膜。其后，通過第3次的涂附在第2次的膜上形成第3次的液膜(液膜13)。每1次的涂附量為4～5g/m2。其與使用相同的輥1的試樣1的每1次的涂附量為大致相同的量。且，試樣13所使用的水系涂布組合物2的表面張力及粘度與試樣1所使用的水系涂布組合物1的表面張力及粘度大致相同。＜膜的形成＞如上所述，將每1次的涂附液膜所形成的基材水平靜置，并使其自然干燥直至充分干燥為止，將上述工序重復(fù)進行3次從而形成膜13。在試樣13中，液膜每1次的涂附在10秒左右迅速干燥。評價外觀評價在液膜13中，從第1次到第3次的每一個液膜均具有鱗狀的微細的凹凸形狀。拍攝膜13的形狀的照片進行觀察。膜13的圖像如圖19所示?？纱_認重復(fù)涂布3次所形成的膜13的形狀為鱗狀。即，第1次的膜所具有的鱗狀在形成第2次的膜后也不消失而被維持，同樣地，第2次的膜所具有的鱗狀也在形成第3次的膜后也不消失而被維持，其結(jié)果，可確認即使重復(fù)涂布3次，也形成第1次及第2次的微細的凹凸形狀重疊的鱗狀的膜13。在膜13中，無法辨認出涂布斑點，外觀非常良好，外觀判定為a。(試驗5)使水系涂布組合物的表面張力變化的試驗關(guān)于使表面張力變化的涂布組合物5～8，使用平均氣孔徑為30μm的輥1與氣孔徑為200μm的輥5進行試驗。＜液膜的形成＞如表5所示，使用平均氣孔徑為30μm的輥1形成試樣14～17的液膜。另外，使用平均氣孔徑為200μm的輥5形成試樣19～21的液膜。關(guān)于試樣14～17，使涂附量為8～11g/m2。關(guān)于試樣19～21，使涂附量為4～9g/m2。＜膜的形成＞將液膜14～17、19～21所形成的基材水平靜置，與試驗1同樣地自然干燥從而形成膜14～17、19～21。評價外觀評價將膜14～17、19～21的狀態(tài)通過目視進行觀察。使用平均氣孔徑為30μm的輥1時，可確認即使涂附的水系涂布組合物的表面張力涉及29～72mn/m的廣的范圍時，膜14～17的外觀也非常良好或良好。具體而言，水系涂布組合物的表面張力大于48mn/m以上時，可形成沒有涂布斑點，外觀非常良好的膜14～16。在這樣的膜中，外觀判定為a。即使水系涂布組合物的表面張力為29mn/m較小時，也可形成具有微細的網(wǎng)眼圖案且外觀良好的膜17。在膜17中，外觀判定為b。另一方面，使用平均氣孔徑為200μm的輥5時，如試樣19～21那樣，表面張力為54mn/m以下時，發(fā)生涂布斑點、淋漓等的不良情況。(試驗6)使水系涂布組合物的粘度變化的試驗關(guān)于使粘度變化的涂布組合物6、9～11，使用平均氣孔徑為30μm的輥1與平均氣孔徑為200μm的輥5進行試驗。＜液膜的形成＞如表6所示，使用平均氣孔徑為30μm的輥1形成試樣15、22、24及26的液膜。另外，使用平均氣孔徑為200μm的輥5形成試樣19的液膜。關(guān)于試樣15、22、24及26，使涂附量為6～14g/m2。關(guān)于試樣19，使涂附量為2～5g/m2。＜膜的形成＞將液膜15、19、22、24、26所形成的基材水平靜置，與試驗1同樣地自然干燥從而形成膜15、19、22、24、26。評價外觀評價通過目視觀察膜15、19、22、24、26的狀態(tài)。使用平均氣孔徑為30μm的輥1時，可確認即使涂附的水系涂布組合物的粘度涉及5.4～2079mpa·s的廣的范圍時，膜15、22、24及26的外觀也沒有被評價為不良。具體而言，水系涂布組合物的粘度為185mpa·s以下時，可形成沒有涂布斑點的外觀非常良好的膜15，22。這樣的膜的外觀判定為a。另外，即使水系涂布組合物的粘度為684mpa·s較大時，也可形成具有鱗狀的涂裝痕且外觀良好的膜24。在膜24中，外觀判定為b。另一方面，在水系涂布組合物的粘度較大為2079mpa·s的膜26中，可辨認出少許的斑點狀的涂布斑點。然而，在膜26中辨認出的涂布斑點為少許，外觀在實用上可允許。在膜26中，外觀判定為c。另一方面，使用平均氣孔徑為200μm的輥5時，在水系涂布組合物的粘度較小為5.4mpa·s的膜19中，產(chǎn)生涂布斑點、淋漓等的不良情況。膜19的外觀不良，外觀判定為d。(試驗7)使涂附量變化的試驗使用平均氣孔徑為30μm的輥1，進行使水系涂布組合物9的涂附量變化的試驗。＜液膜的形成＞如表7所示，使用平均氣孔徑為30μm的輥1，使每1次的涂附量(g/m2)變化，將水系涂布組合物9涂附于基材的表面，從而形成試樣22及28的液膜。＜膜的形成＞將液膜22、28所形成的基材水平靜置，與試驗1同樣地自然干燥從而形成膜22、28。評價外觀評價通過目視觀察膜22、28的狀態(tài)。在使用平均氣孔徑為30μm的輥1的試樣22、28中，任一個均形成沒有涂布斑點的外觀非常良好的膜22、28。上述膜的外觀判定為a。(試驗8)應(yīng)用于外墻的試驗接著，關(guān)于使用各種輥將水系涂布組合物應(yīng)用于外墻材的有機涂裝體的表面的例子進行討論。在石板基板上，進行了底涂、中涂的涂裝后，將水系涂布組合物12、13用表8所示的各種輥應(yīng)用于該涂裝體，形成試樣32～36的液膜32～36。石板基板的大小為300mm×200mm×3mmt。作為底涂，使用2液型環(huán)氧樹脂涂料(sr-50w、toto制)。作為中涂，使用改性聚硅氧烷樹脂涂料(eco-ex中涂、色號#4000n、toto制)。水系涂布組合物12作為粒子成分包含10質(zhì)量％的光觸媒粒子2、90質(zhì)量％的無機氧化物粒子1。固體成分濃度為5.5質(zhì)量％。水系涂布組合物13為將水系涂布組合物12濃縮成3倍的物質(zhì)，固體成分濃度為16.5質(zhì)量％。如表8所示那樣，得到試樣32～36的膜32～36。使用氣孔徑小的輥1、6，在應(yīng)用固體成分濃度高達3倍的水系涂布組合物13的試樣32、33中，液膜32、33具有細小的凹凸形狀。在液膜32、33的干燥工序中，在保持該細小的凹凸形狀的狀態(tài)下在10秒左右迅速干燥。在所得到的膜32、33中，形成鱗狀的微細的凹凸形狀，為涂布斑點無法被辨認的非常良好的外觀。外觀判定均為a。另外，在使用輥6重復(fù)涂布3次水系涂布組合物12的試樣35中，與用相同的輥6應(yīng)用了3倍的固體成分濃度的水系涂布組合物13的試樣33的膜33同樣地得到具有鱗狀的微細的凹凸形狀的膜35。外觀非常良好，外觀判定為a。且，每1次的涂裝的液膜的干燥時間均為10秒左右。在使用氣孔徑大的輥5應(yīng)用水系涂布組合物13的試樣34中，在液膜34上形成凹凸結(jié)構(gòu)。由于該凹凸結(jié)構(gòu)稍大，故而在膜34的干燥工序中凸部的一部分流動，在膜34上部分地辨認出涂布斑點，實用上在允許范圍內(nèi)。外觀判定為c。液膜34的干燥時間比試樣32、33、35稍長，但在1分鐘以內(nèi)。在使用羊毛輥8來應(yīng)用水系涂布組合物12的試樣36中，液膜36在整體上潤濕擴展，無法形成凹凸形狀。隨著液膜36的干燥而流動，在膜36上辨認出涂布斑點。液膜36的干燥需要3～5分鐘左右。外觀判定為d。通過以上的試驗，可知即使基材為玻璃、外墻等中的任一個，通過同樣地研究輥的種類與涂布組合物的組合，也可得到外觀良好的膜。(試驗9)膜的表面形狀的測定試驗＜液膜的形成＞使用表9所記載的各種涂裝具使涂附量為約10g/m2，將相同的水系涂布組合物2涂附于基材的表面從而形成試樣37～46的液膜(液膜37～46)。使用了輥1～5、8、9的液膜37～44的形成如下進行。將輥浸漬在涂布組合物中，使輥充分包含涂布組合物后，用擠壓板對輥進行捋壓從而將涂布組合物的含浸量調(diào)整為一半左右。使輥密著于基材，一邊使其旋轉(zhuǎn)一邊在縱橫方向上各往返2次從而涂開涂布組合物，在液膜干燥前在基材的長度方向上進行完工涂裝。僅液膜44為不使輥旋轉(zhuǎn)而形成。具體而言，為不使輥頭旋轉(zhuǎn)而固定于輥手柄進行涂裝。對于使用天鵝絨涂布機(在海綿的表面粘接起絨質(zhì)地的布)的液膜45而言，將適量的涂布組合物用移液管滴加于涂裝面的起絨質(zhì)地部分，向基材按壓數(shù)次而涂開后，在一個方向上進行完工涂布。使用噴涂機的液膜46使用低壓霧化槍(anest巖田lph-101、篩孔1.2mm)。霧化壓為0.15mpa，重復(fù)涂布3次而成為上述的涂附量。＜膜的形成＞將液膜37～46所形成的基材水平靜置，并使其自然干燥直至充分干燥為止，從而形成試樣37～46的膜(膜37～46)。評價(外觀)拍攝膜37～46的表面形狀的照片，通過目視來觀察等方性的有無，即是否為無論涂裝方向而均形成微細的凹凸形狀從而無法辨認出條紋狀圖案等的狀態(tài)，及涂布斑點的有無。膜37～46的各照片圖像如圖20～29所示。膜的照片在如下狀態(tài)下進行拍攝：在背景上放置黑色消光板，從與膜面為大致水平的方向上照射白色led的照明，從而易于看到膜的圖案。照片中的黑色線為用油性簽字筆畫的標(biāo)記，位于直線上的2點之間的距離為1cm。(表面形狀圖譜)進而，將膜37～46的表面形狀用數(shù)字全息顯微鏡(lyncéetec公司制)進行計測。將各膜的表面形狀的特征用峰(凸部)的寬度、每單位長度的峰的個數(shù)、峰高(相對于膜厚的比例)3個指標(biāo)進行數(shù)值化從而進行評價。表9表示每單位長度的峰的個數(shù)，表10表示膜厚的評價結(jié)果，表11表示綜合結(jié)果。另外，圖30、31表示通過數(shù)字全息顯微鏡觀察所得到的膜37～46的表面形狀圖譜。在各膜中，形成液膜時在與進行完工涂裝的方向為直角的方向上測定10mm(10,000μm)的長度部分的表面形狀圖譜。在距離用簽字筆畫的標(biāo)記的線為2mm的線上進行測定。由于在1次拍攝中1×1mm視野的拍攝最大，故而每1次拍攝時一邊每次將視野移動0.8mm一邊實施13次拍攝。以所得到的13個2維的表面形狀圖譜(x、y、高度的數(shù)據(jù))為基礎(chǔ)，提取1維的圖譜(x、高度的數(shù)據(jù))。為了統(tǒng)合13個圖譜，進行各圖譜的基線、漂移、位置的補正后，統(tǒng)合為1張圖譜。此時，重疊部分為2個圖譜數(shù)據(jù)的平均值。由于所得到的圖譜的噪音多，故而為了除去噪音而取100點移動平均。從按照這樣的順序所得到的位置相對于高度的數(shù)據(jù)按照以下的方法計測峰寬、每單位長度的峰數(shù)、峰高?！し鍖挘河嫓y處于峰的兩側(cè)的2個極小部分(谷)之間的距離，并將其作為峰寬。·峰數(shù)：將圖譜區(qū)劃為0～2500μm、2500～5000μm、5000～7500μm、7500～10000μm的4個區(qū)域(按順序為區(qū)域1、2、3、4)，計測處于各區(qū)域的峰的個數(shù)?！し甯撸好枥L連接求得峰寬時的2個極小部的直線，從峰的頂點引垂線求得從峰到直線的距離，將該距離相對于膜的厚度的比例作為峰高進行計測。膜的厚度通過以下的方法求得。在各樣品的膜上用實用刀切割切口，形成到達基材表面的傷痕。將該傷痕部分用數(shù)字全息顯微鏡進行測定，從膜表面與基材表面的高低差求得膜的厚度。結(jié)果關(guān)于使用平均氣孔徑為30～150μm的輥1～4所形成的膜37～40，峰寬及峰數(shù)的兩者均處于期望的數(shù)值范圍(分別為300μm以上、500μm以下，4個以上、8個以下/2.5mm)，膜表面具有在2維上均勻或規(guī)則整齊的凹凸形狀。另外，膜37～40成為峰數(shù)的偏差小，整體上均勻的周期結(jié)構(gòu)。進而，膜37～40無論涂裝方向而均形成凹凸形狀，無法辨認出條紋狀圖案等，具有等方性，同時還無法辨認出涂布斑點，在目視時具有良好的外觀。因此，可確認膜37～40中的任一個均具有微細的凹凸形狀。尤其是，使用輥1、2所形成的膜37、38不僅在2維上具有均勻或規(guī)則整齊的凹凸形狀，進而相對于膜厚的峰高的比例也處于期望的數(shù)值范圍(10％以下)，在3維上也具有均勻或規(guī)則整齊的凹凸形狀。因此，可確認膜37、38具有良好的微細的凹凸形狀。使用平均氣孔徑為80～150μm的輥3、4所形成的膜39、40的峰高的比例大于使用其他的涂裝具所形成的膜的峰高的比例，未處于期望的數(shù)值范圍，但峰寬及峰數(shù)的兩者處于期望的數(shù)值范圍，充分具有微細的凹凸形狀。且，判斷只要在2維上具有良好的凹凸形狀，則膜充分具有微細的凹凸形狀，進而，判斷只要在3維上也具有良好的凹凸形狀，則膜具有良好的微細的凹凸形狀。另一方面，使用平均氣孔徑為200μm的輥5所形成的膜41無論涂裝方向而均形成凹凸形狀，無法確認條紋狀圖案等，具有等方性，但涂布斑點明顯，目視外觀不良。另外，峰寬處于期望的數(shù)值范圍。然而，峰數(shù)未處于期望的數(shù)值范圍，且偏差也大，為非周期性的結(jié)構(gòu)。因此，可確認膜41不具有微細的凹凸形狀。且，峰高也未處于期望的數(shù)值范圍。使用材質(zhì)為干式海綿、平均氣孔徑為500μm、無吸水性的輥9所形成的膜42，無論涂裝方向均形成凹凸形狀，無法確認條紋狀圖案等，具有等方性，但涂布斑點明顯，目視外觀不良。然而，峰寬、峰數(shù)、峰高中的任一個均未處于期望的數(shù)值范圍，另外峰數(shù)的偏差大，為非周期性的結(jié)構(gòu)。因此，可確認膜42不具有微細的凹凸形狀。使用材質(zhì)為羊毛的輥8所形成的膜43，無論涂裝方向均形成凹凸形狀，無法確認條紋狀圖案等，具有等方性，但涂布斑點明顯，目視外觀不良。另外，峰寬處于期望的數(shù)值范圍。然而，峰數(shù)未處于期望的數(shù)值范圍，且存在偏差，為非周期性的結(jié)構(gòu)。因此，可確認膜43不具有微細的凹凸形狀。且，峰高也未處于期望的數(shù)值范圍。使用材質(zhì)為羊毛的輥8并不使其旋轉(zhuǎn)所形成的膜44，峰寬、峰數(shù)、峰高中的任一個均處于期望的數(shù)值范圍，但包含大的凸部，其成為沿著涂裝方向的條紋狀的圖案、涂布斑點。因此，可確認膜44不具有微細的凹凸形狀。使用天鵝絨涂布機(在海綿的表面粘接起絨質(zhì)地的布)所形成的膜45，峰寬未處于期望的數(shù)值范圍，另外包含大的凸部，其成為沿著涂裝方向的條紋狀的圖案、涂布斑點。因此，可確認膜45不具有微細的凹凸形狀。使用噴涂機所形成的膜46無法辨認出條紋狀圖案等，具有等方性，但涂布斑點明顯，目視外觀不良。然而，峰寬、峰數(shù)、峰高中的任一個均未處于期望的數(shù)值范圍。因此，可確認膜46不具有微細的凹凸形狀。根據(jù)以上內(nèi)容，可確認與材質(zhì)相同但平均氣孔徑超出上述范圍的大的輥，或者不僅平均氣孔徑大且也沒有吸收性的輥，或者使用天鵝絨涂布機、噴涂機等其他涂裝具所形成的膜的表面形狀相比，使用平均氣孔徑為30μm以上、150μm以下，吸水性良好的輥所形成的膜的表面形狀具有等方性，且峰寬、峰的個數(shù)、峰高處于期望的數(shù)值范圍，具有微細的凹凸形狀。表10試樣號涂裝具涂膜面玻璃面膜厚試樣37輥12.19nm-68.25nm70.44nm試樣38輥28.61nm-123.88nm132.48nm試樣39輥3-35.84nm-103.02nm67.18nm試樣40輥4-9.65nm-101.49nm91.85nm試樣41輥530.36nm-102.11nm132.47nm試樣42輥94.64nm-155.89nm160.53nm試樣43輥8-3.80nm-90.51nm86.71nm試樣44輥8(不旋轉(zhuǎn))3.47nm-31.91nm35.37nm試樣45天鵝絨涂布機2.87nm-91.63nm94.49nm試樣46噴涂機-2.42nm-96.54nm94.12nm當(dāng)前第1頁12