本發(fā)明涉及光學(xué)元件
技術(shù)領(lǐng)域：
，更具體地，本發(fā)明涉及一種光致變色光學(xué)制品及其制備方法。
背景技術(shù)：
：光致變色是一種現(xiàn)象，該現(xiàn)象包括光致變色化合物，或含有該化合物的制品的顏色，在暴露于含有紫外線的光照射下的可逆變化，以及當(dāng)紫外線照射停止時(shí)恢復(fù)原始顏色的轉(zhuǎn)變。含有紫外線的光照射源包括，例如，太陽光和汞燈的光。停止紫外線照射可以通過例如將光致變色化合物或制品置于黑暗處或通過移走紫外線照射源(例如，以濾光的方式)來實(shí)現(xiàn)?，F(xiàn)有技術(shù)中，對于光致變色制品大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用主要的障礙在于，一方面，在固體聚合物基體中光致變色激活速率慢且褪色，另一方面，由于長時(shí)間重復(fù)地暴露于紫外光(UV)下，它們失去了顯示顏色可逆轉(zhuǎn)變的能力，老化嚴(yán)重。因此，非常需要通過技術(shù)改進(jìn)，以獲得一種可長期使用的耐老化性能優(yōu)異的光致變色光學(xué)制品。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問題，本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種光致變色光學(xué)制品，包括：(a)上基材；(b)下基材；(c)第一光致變色涂層及第二光致變色涂層，所述第一光致變色涂層涂覆在所述上基材的下表面，所述第二光致變色涂層涂覆在所述下基材的上表面；和(d)膠粘劑層，所述膠粘劑層設(shè)置在上基材與下基材之間，且至少部分地同時(shí)涂覆在所述第一光致變色涂層以及所述第二光致變色涂層上，使上基材與下基材貼合。在一種實(shí)施方式中，所述上基材與下基材可以相同或不同，且各自獨(dú)立地選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、降冰片烯和乙烯的共聚物、醋酸丁酸纖維素以及三醋酸纖維素中的至少一種。在一種實(shí)施方式中，所述光致變色涂層通過涂覆光致變色涂料得到，所述光致變色涂料的制備原料包括：基底樹脂100重量份；光致變色化合物0.1-30重量份；和有機(jī)溶劑10-1000重量份。在一種實(shí)施方式中，所述基底樹脂選自聚氨酯類聚合物、氨基樹脂類聚合物以及丙烯酸酯類聚合物中的至少一種。在一種實(shí)施方式中，所述有機(jī)溶劑選自醚溶劑、醇溶劑、酯溶劑、砜溶劑、烷烴溶劑以及酮溶劑中的至少一種。在一種實(shí)施方式中，所述膠粘劑選自(甲基)丙烯酸酯類膠粘劑、環(huán)氧樹脂類膠粘劑、聚氨酯類膠粘劑以及聚酰亞胺類膠粘劑中的至少一種。本方面的另一方面提供制備光致變色光學(xué)制品的方法，包括：提供上基材和下基材；將光致變色涂料涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將膠粘劑至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。在一種實(shí)施方式中，所述光致變色光學(xué)制品選自眼科制品、顯示器制品、窗戶、鏡子、以及有源液晶晶元制品和無源液晶晶元制品中的一種。在一種實(shí)施方式中，所述眼科制品選自矯正透鏡、非矯正透鏡、接觸透鏡、眼內(nèi)透鏡、放大透鏡、保護(hù)透鏡和護(hù)目鏡中的一種。在一種實(shí)施方式中，所述顯示器制品選自屏幕、監(jiān)視器和安全元件中的一種。參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。圖1：光致變色光學(xué)制品示意圖，其中，1代表上基材，2代表第一光致變色涂層，3膠粘劑層，4代表第二光致變色涂層，5代表下基材。具體實(shí)施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公開內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會提及大量術(shù)語，這些術(shù)語被定義為具有以下含義。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。“任選的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。表達(dá)一個(gè)范圍包括該范圍內(nèi)的所有整數(shù)以及其分?jǐn)?shù)。表達(dá)一個(gè)范圍還包括該范圍的端點(diǎn)，不考慮該范圍是否表示某些所述數(shù)值“內(nèi)”或“之間”或“的”的一個(gè)數(shù)值。本公開內(nèi)容和權(quán)利要求中所述的范圍意圖特別包括全部范圍且并不只是一個(gè)或多個(gè)端點(diǎn)。例如，0至10所說明的范圍意圖公開0和10之間的所有整數(shù)，例如1、2、3、4等，0和10之間的所有分?jǐn)?shù)，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，以及端點(diǎn)0和10。作為此處使用的，術(shù)語“光致變色”和類似術(shù)語例如“光致變色化合物”表示對于至少可見光具有吸收光譜，其是響應(yīng)至少光化學(xué)輻射的吸收而變化的。此外，作為此處使用的，術(shù)語“光致變色材料”表示任何這樣的物質(zhì)，其適于顯示光致變色性能(即，適于具有對至少可見光的吸收光譜，其是響應(yīng)至少光化學(xué)輻射的吸收而變化的)，并且其包括至少一種光致變色化合物。作為此處使用的，術(shù)語“光致變色化合物”包括熱可逆的光致變色化合物和非熱可逆的光致變色化合物。作為此處使用的，術(shù)語“熱可逆的光致變色化合物/材料”表示這樣的化合物/材料，其在響應(yīng)光化學(xué)輻射時(shí)能夠從第一狀態(tài)例如“透明狀態(tài)”轉(zhuǎn)化為第二狀態(tài)例如“著色狀態(tài)”，并且在響應(yīng)熱能時(shí)恢復(fù)回第一狀態(tài)。作為此處使用的，術(shù)語“非熱可逆的光致變色化合物/材料”表示這樣的化合物/材料，其在響應(yīng)光化學(xué)輻射時(shí)能夠從第一狀態(tài)例如“透明狀態(tài)”轉(zhuǎn)化成第二狀態(tài)例如“著色狀態(tài)”，并且在響應(yīng)與著色的狀態(tài)的吸收基本相同的波長的光化學(xué)輻射時(shí)恢復(fù)回第一狀態(tài)(例如，停止曝露于這樣的光化學(xué)輻射)。作為此處使用的，術(shù)語“光學(xué)”表示屬于或者與光和/或視力有關(guān)。例如根據(jù)這里公開的不同的非限定性實(shí)施方案，該光學(xué)制品或元件或裝置可以選自眼科制品，元件和裝置，顯示制品，元件和裝置，窗戶，鏡子，和主動和無源液晶晶元制品，元件和裝置。作為此處使用的，術(shù)語“眼科”表示屬于或者與眼睛和視力有關(guān)。眼科制品或者元件非限定性的例子包括矯正和非矯正透鏡，包括單視力或多視力透鏡，其可以是分段的或非分段的多視力透鏡(例如但不限于雙焦透鏡，三焦透鏡和漸進(jìn)式透鏡)，以及其他用于校正、保護(hù)或增強(qiáng)(化妝的或者其他)視力元件，包括但不限于接觸透鏡，眼內(nèi)透鏡，放大透鏡和保護(hù)透鏡或護(hù)目鏡。作為此處使用的，術(shù)語“眼科基底”表示透鏡、部分形成的透鏡和透鏡坯體。作為此處使用的，術(shù)語“顯示”表示可見的或者機(jī)器可讀取的文字、數(shù)字、符號、設(shè)計(jì)或者繪圖的信息表達(dá)。顯示制品、元件和裝置非限定性的例子包括屏幕、監(jiān)視器和安全元件，例如安全標(biāo)記。作為此處使用的，術(shù)語“窗戶”表示用于允許光透射過其中的孔。窗戶非限定性的例子包括汽車和飛機(jī)透明玻璃，濾波器，百葉窗和光學(xué)轉(zhuǎn)換器。作為此處使用的，術(shù)語“鏡子”表示鏡面反射大部分或者基本部分的入射光的表面。作為此處使用的，術(shù)語“液晶晶元”指的是含有能夠定向的液晶材料的結(jié)構(gòu)。有源液晶晶元是這樣的盒，其中通過施加外力如電場或磁場，液晶材料能夠在有序和無序狀態(tài)之間或者在兩個(gè)有序狀態(tài)之間可逆的和受控的切換或者轉(zhuǎn)化。無源液晶晶元是這樣的盒，其中液晶材料保持有序狀態(tài)。有源液晶晶元元件或者裝置一個(gè)非限定性的例子是液晶顯示器。作為此處使用的，術(shù)語“涂層”表示來源于可流動組合物的負(fù)載膜，其可以或可以不具有均勻厚度，并且具體排除聚合物片。本發(fā)明的光致變色制品的底漆層、光致變色-二色性層和任選的頂涂層在一些實(shí)施方案中可以各自獨(dú)立地是涂層。作為此處使用的，術(shù)語“片”表示一種預(yù)成型的膜，其具有通常均勻的厚度和能夠自持。作為此處使用的，術(shù)語“聚合物”表示均聚物(例如由單個(gè)單體物質(zhì)制備的)、共聚物(例如由至少兩種單體物質(zhì)制備的)和接枝聚合物。作為此處使用的，術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”和類似術(shù)語例如“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。作為此處使用的，術(shù)語“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。作為此處使用的，空間或方向術(shù)語例如“左”、“右”、“內(nèi)”、“外”、“上”、“下”等當(dāng)本發(fā)明在附圖中表示時(shí)與之相關(guān)。但是，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明可以假定不同的可選擇的定向，和因此這樣的術(shù)語不被認(rèn)為是限定性的。作為此處使用的，術(shù)語“在…上形成”、“在…上沉積”、“提供在…上”、“施用到…上”、“居于…上”或“布置于…上”表示在下面的元件或者下面的元件表面上形成、沉積、提供、施用、居留或者布置，但非必需與之直接(或鄰接)接觸。例如“布置于基底上”的層不排除一種或多種相同或不同組成的其他層、涂層或者膜的存在，其位于定位的或所形成的層和基底之間。本發(fā)明的一個(gè)方面提供一種光致變色光學(xué)制品，包括：(a)上基材；(b)下基材；(c)第一光致變色涂層及第二光致變色涂層，所述第一光致變色涂層涂覆在所述上基材的下表面，所述第二光致變色涂層涂覆在所述下基材的上表面；和(d)膠粘劑層，所述膠粘劑層設(shè)置在上基材與下基材之間，且至少部分地同時(shí)涂覆在所述第一光致變色涂層以及所述第二光致變色涂層上，使上基材與下基材貼合。上基材及下基材用于形成本申請的上基材和下基材的塑料并無特別限定，可以為市售的或?qū)嶒?yàn)合成的。在一種實(shí)施方式中，所述上基材與下基材可以相同或不同，且各自獨(dú)立地選自聚對苯二甲酸乙二醇酯、降冰片烯和乙烯的共聚物、醋酸丁酸纖維素以及三醋酸纖維素中的至少一種；優(yōu)選地，所述上基材與下基材采用相同材質(zhì)，并均使用三醋酸纖維素。第一光致變色涂層及第二光致變色涂層本申請的第一光致變色涂層及第二光致變色涂層通過涂覆相同的光致變色涂料得到，該光致變色涂料可以為市售的或?qū)嶒?yàn)合成的。在一種實(shí)施方式中，所述光致變色涂層通過涂覆光致變色涂料得到，所述光致變色涂料的制備原料包括：基底樹脂100重量份；光致變色化合物0.1-30重量份；和有機(jī)溶劑10-1000重量份。基底樹脂用于本申請的基底樹脂并無特別限定，可以為市售的或?qū)嶒?yàn)合成的。在一種實(shí)施方式中，所述基底樹脂選自聚氨酯類聚合物、氨基樹脂類聚合物以及丙烯酸酯類聚合物中的至少一種；優(yōu)選地，所述基底樹脂為聚氨酯樹脂的水分散體，其源自聚碳酸酯的骨架并且伸長率為200～1000％。聚氨酯樹脂的水分散體被定義為其中分散滿足此類物理性質(zhì)的聚氨酯樹脂的水分散體(根據(jù)具體情況以下將“聚氨酯樹脂的水分散體”僅稱為“(A)-組分”)。由于聚氨酯樹脂具有源自聚碳酸酯的骨架，因此其包含聚碳酸酯多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。通常，作為構(gòu)成聚氨酯樹脂的多元醇，使用聚亞烷基二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚·酯多元醇等。然而，考慮到改善相對于各種光學(xué)基材的密合性和耐沖擊性的效果，重要的是使用聚碳酸酯多元醇。也就是說，根據(jù)本發(fā)明，通過使用具有源自聚碳酸酯的骨架的聚氨酯樹脂可獲得優(yōu)異的效果。作為聚碳酸酯多元醇，可無限制地使用已知的聚碳酸酯多元醇，并可示例聚(亞烷基碳酸酯)如聚(六亞甲基碳酸酯)等。上述多異氰酸酯的示例性實(shí)例包括芳香族異氰酸酯化合物如甲苯二異氰酸酯、4，4-二苯甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、苯撐二異氰酸酯、4，4-二苯基二異氰酸酯、聯(lián)甲氧基苯胺二異氰酸酯、4，4-二苯基醚二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三苯基異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等，和脂肪族異氰酸酯化合物如1，3，3-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4，4’-、2，4’-或2，2’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或其混合物、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、賴氨酸酯三異氰酸酯(lysineestertriisocyanate)、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯、雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等。本發(fā)明中使用的聚氨酯樹脂由上述聚碳酸酯多元醇和上述多異氰脲酸酯組成，但可包含具有一個(gè)以上硫原子或鹵素原子的多異氰酸酯，和變性劑如縮二脲、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯、碳二亞胺等。此外，作為本發(fā)明中使用的聚氨酯樹脂，優(yōu)選使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂。通過使用分子中具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂，將用于形成硬涂層的涂料組合物涂布到底涂劑涂層上時(shí)，能增強(qiáng)底涂劑涂層對涂料組合物的耐溶解性以縮短層疊體的制造時(shí)間。并且，由此獲得的層疊體在外觀和耐沖擊性方面優(yōu)異。本發(fā)明中，可使用具有200～1000％伸長率的聚氨酯樹脂作為上述聚氨酯樹脂。當(dāng)伸長率小于200％時(shí)，具有在其上形成的底涂劑涂層的光學(xué)制品的耐沖擊性不足；其原因可能是獲得的底涂劑涂層的柔韌性降低。當(dāng)伸長率大于1000％時(shí)，獲得的光學(xué)制品的性能不利地劣化；其原因可能是底涂劑涂層變得過于柔軟。具體地，當(dāng)在底涂劑涂層上形成通過固化包含無機(jī)氧化物細(xì)顆粒和有機(jī)硅化合物的涂料組合物所獲得的硬涂層時(shí)，硬涂層的耐擦傷性降低，同時(shí)獲得的層疊體(具有硬涂層的光學(xué)制品)的耐沖擊性降低。因此，不優(yōu)選此類伸長率大于1000％的情況。在改善光致變色涂層與光學(xué)基材的密合性的用途(第一、第二和第三層疊制品的用途)中，聚氨酯樹脂的伸長率不滿足上述范圍的情況是不優(yōu)選的，這是因?yàn)椴荒艹浞值馗纳泼芎闲?。因此，考慮到獲得的光學(xué)制品、層疊體、第一層疊制品的性能，聚氨酯樹脂的伸長率優(yōu)選250至900％。本發(fā)明中，聚氨酯樹脂的伸長率以如下所述方法測量：首先，將包含聚氨酯樹脂的水分散體裝入容器如小室(chalet)中以使干燥后聚氨酯樹脂的膜厚度變?yōu)榧s500μm，在室溫下干燥24小時(shí)，在80℃的溫度下干燥6小時(shí)，然后在120℃溫度下干燥20分鐘，從而制備聚氨酯樹脂的膜。此后，將聚氨酯樹脂的膜切割成15mm(寬度)×200mm(長度)的尺寸，然后在以50mm的相等間隔制作標(biāo)記的中間部分制備試驗(yàn)片。將由此制備的該試驗(yàn)片固定到拉伸試驗(yàn)機(jī)，然后通過以200mm/分鐘的速率和100mm的抓手(grips)間距拉試驗(yàn)片使其斷裂來測量伸長率。測量溫度是23℃。以如下所述的方法計(jì)算伸長率：伸長率(％)＝((斷裂時(shí)標(biāo)記間的距離-試驗(yàn)前標(biāo)記間的距離)/(試驗(yàn)前標(biāo)記間的距離))×100優(yōu)選聚氨酯樹脂具有以如上所述的方式測量的200～1000％的伸長率并且同時(shí)具有1.5至18N/mm2的100％模量。100％模量是與上述伸長率同時(shí)測量的值并且是指當(dāng)上述聚氨酯樹脂的膜(試驗(yàn)片)的長度是試驗(yàn)前長度(試驗(yàn)前的抓手間距)的2(兩)倍(100％伸長率)時(shí)的應(yīng)力。由于聚氨酯樹脂的100％模量滿足上述范圍，所以能改善獲得的光學(xué)制品、層疊體、第一層疊制品等的性能。盡管不特別地限定本發(fā)明中使用的聚氨酯樹脂，只要其伸長率滿足上述范圍即可，但其玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)優(yōu)選小于0℃，更優(yōu)選-5℃以下并最優(yōu)選-10℃以下。通過使用具有小于0℃的Tg的聚氨酯樹脂，能更加改善光學(xué)制品、層疊體、第一層疊制品等的耐沖擊性和密合性。雖然不特別限定聚氨酯樹脂的Tg的最低限度，但考慮到聚氨酯樹脂的生產(chǎn)率和獲得的光學(xué)制品、層疊體、第一層疊制品等的性能，其優(yōu)選-100℃以上，更優(yōu)選-70℃以上，并最優(yōu)選-50℃以上。聚氨酯樹脂的上述Tg是以下述這樣的方式測量的值：將與用于測量聚氨酯樹脂膜的伸長率的聚氨酯樹脂膜類似的試驗(yàn)片用作Tg測量用試驗(yàn)片。通過使用該試驗(yàn)片，借助于“DMS5600”(商品名，由SIICo.，Ltd.制造的動態(tài)粘彈性測量設(shè)備)測量Tg。在以下條件下進(jìn)行測量：即，變形模式：拉伸，升溫速度：5℃/分鐘，測量頻率：10Hz，測量溫度范圍：-100℃至200℃。本發(fā)明中，使用滿足上述伸長率的聚氨酯樹脂的水分散體(分散在水中的聚氨酯樹脂)。水分散體中的聚氨酯樹脂的平均粒徑優(yōu)選大于50nm至140nm以下。當(dāng)平均粒徑為大于140nm時(shí)，當(dāng)出于改善對塑料透鏡(光學(xué)制品)的潤濕性的目的而如下所述添加低級醇時(shí)，底涂劑組合物自身的貯存穩(wěn)定性趨于下降。我們推測，這是因?yàn)橛捎诰郯滨渲子谠诘图壌贾腥苊?，粘度隨著低級醇的添加量的增加而增加，這使得本發(fā)明的光學(xué)制品用底涂劑組合物不穩(wěn)定。另一方面，當(dāng)水分散體中聚氨酯樹脂的平均粒徑為50nm以下時(shí)，難以制備聚氨酯樹脂的水分散體自身。推測，由于水分散體中的聚氨酯樹脂的平均粒徑滿足上述范圍，當(dāng)其與下述有機(jī)溶劑組合時(shí)，可以形成具有優(yōu)異平滑性的均勻膜(底涂劑涂層)并因此可得到具有優(yōu)異外觀的光學(xué)制品。另外，認(rèn)為由于聚氨酯樹脂滿足平均粒徑的上述范圍，可改善貯存穩(wěn)定性。水分散體中的聚氨酯樹脂的平均粒徑是通過激光衍射散射粒徑分布測量設(shè)備“LS230”(BeckmanCoulterCo.Ltd.的商品名)測量的值。本發(fā)明中，聚氨酯樹脂的粒徑通過使用具有750nm波長的激光和此類測量設(shè)備借助于光學(xué)衍射方法測量。本發(fā)明中的平均粒徑為通過此類方法測量的體積平均值。本發(fā)明中，水分散體中的聚氨酯樹脂的濃度(聚氨酯樹脂的固成分的濃度)可根據(jù)不同的需求類型，例如使用目的而適當(dāng)?shù)卮_定，并可優(yōu)選3至60質(zhì)量％。出于改善聚氨酯樹脂的穩(wěn)定性或成膜性的目的，可向本發(fā)明中使用的聚氨酯樹脂的水分散體中以優(yōu)選10質(zhì)量％以下、更優(yōu)選7質(zhì)量％以下添加除了水之外的具有高沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮等。作為滿足上述要求的聚氨酯樹脂的水分散體，可使用商購可得的那些，具體示例“SUPERFLEX”系列(由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造并且為注冊商標(biāo))、“NEOSTECKER”系列和“EVAFANOL”系列(由NICACHEMICALCo.，Ltd.制造并且兩者均是注冊商標(biāo))、“HYDRAN”系列(由DICCorporation制造并且為注冊商標(biāo))。光致變色化合物光致變色化合物不特別限定，并可使用已知的化合物。例如，可使用以下文獻(xiàn)中描述的光致變色化合物：日本專利申請公布(Toku-kai-Hei)2-28165、日本專利申請公布(Toku-kai-Sho)62-288830、國際公開WO94/22850小冊子、國際公開WO96/14596小冊子、國際公開WO01/60811小冊子、美國專利4913544和美國專利5623005。光致變色化合物的量可根據(jù)光致變色涂布劑或鑄塑固化性組合物的用途而適當(dāng)?shù)卮_定。在一種實(shí)施方式中，所述光致變色化合物的非限制性例子為具有所希望的色度顏色的有機(jī)光致變色化合物。它們通常具有至少一個(gè)在約400-700nm范圍內(nèi)的激活的吸收峰。它們可以單獨(dú)使用或與補(bǔ)充其激活顏色的光致變色化合物結(jié)合使用。在一個(gè)非限制性具體實(shí)施方式中，所述光致變色化合物包括色烯，例如萘并吡喃、苯并吡喃、吲哚萘并吡喃和菲并吡喃；螺吡喃，例如螺(苯并二氫吲哚)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)苯并吡喃、螺(二氫吲哚)萘并吡喃、螺(二氫吲哚)奎諾吡喃和螺(二氫吲哚)吡喃；榢嗪，例如螺(二氫吲哚)吩榢嗪、螺(二氫吲哚)吡啶并苯并榢嗪、螺(苯并二氫吲哚)吡啶并苯并榢嗪、螺(苯并二氫吲哚)吩榢嗪和螺(二氫吲哚)苯并榢嗪；汞的打薩宗鹽、俘精酸酐、浮精酰胺，以及這些光致變色化合物的混合物。這些光致變色化合物在美國專利US5,645,767、US6,153,126和US6,296,785B1第30欄第44行至第31欄第5行中有所描述。有機(jī)溶劑用于本申請的有機(jī)溶劑并無特別限定，在一種實(shí)施方式中，所述有機(jī)溶劑選自醚溶劑、醇溶劑、酯溶劑、砜溶劑、烷烴溶劑以及酮溶劑中的至少一種；優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為醚溶劑，且選自乙二醇單甲基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二噁烷等；酮類如二丙酮醇等。上述所有中，可以優(yōu)選二丙酮醇、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、丙二醇單甲基醚和丙二醇單乙基醚中的至少一種。進(jìn)一步地，所述光致變色涂料的制備原料還包括：含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物1-20重量份以及無機(jī)氧化物細(xì)顆粒10-200重量份。含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物本發(fā)明的光學(xué)制品用底涂劑組合物可包含含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物。通過共混含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物，可改善所形成的底涂劑涂層與光學(xué)基材(塑料透鏡)的密合性，所形成的底涂劑涂層與硬涂層的密合性，和進(jìn)一步地所形成的底涂劑涂層與光致變色涂層的密合性。優(yōu)選的含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的示例性實(shí)例包括γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧硅烷、甲基三苯氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、1，6-雙三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、雙[3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙基]碳酸酯、三氟丙基三甲氧基硅烷、全氟辛乙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基-乙氧基)硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-巰基丙基三烷氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基-亞丁基)丙胺、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等以及它們的部分或全部水解產(chǎn)物、或者部分縮合產(chǎn)物。其中，可優(yōu)選γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷和它們的部分或全部水解產(chǎn)物，或部分縮合產(chǎn)物，以便改善對光學(xué)基材的密合性和對硬涂層(其通過固化包含無機(jī)氧化物細(xì)顆粒和含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的涂料組合物得到，并且將其層疊于底涂劑涂層或光致變色涂層上)的密合性。上述有機(jī)硅化合物可單獨(dú)地或以兩種或多種的組合使用。無機(jī)氧化物細(xì)顆粒通過添加無機(jī)氧化物細(xì)顆粒，可改善得到的底涂劑涂層的折射率，并可更加改善硬涂層的耐擦傷性。無機(jī)氧化物細(xì)顆?？膳c上述含可水解基團(tuán)的有機(jī)硅化合物一起使用或單獨(dú)使用。另外，當(dāng)為了改善光致變色涂層的折射率并通過添加無機(jī)氧化物細(xì)顆粒而改善硬涂層的耐擦傷性。具體地，可將二氧化硅用作無機(jī)氧化物細(xì)顆粒。當(dāng)為了增加折射率而添加無機(jī)氧化物細(xì)顆粒時(shí)，可優(yōu)選使用包含選自由Si、Al、Ti、Fe、In、Zr、Ag、Au、Sn、Sb、W和Ce組成的組中的至少一種元素的無機(jī)氧化物或復(fù)合無機(jī)氧化物的細(xì)顆粒；更特別地，可更優(yōu)選使用包含選自由Si、Al、Ag、Ti、Fe、Zr、Sb和W組成的組中的至少一種元素的無機(jī)氧化物或復(fù)合無機(jī)氧化物的細(xì)顆粒。作為復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒，可優(yōu)選包含10質(zhì)量％的納米二氧化硅、30質(zhì)量％的氧化錫、10質(zhì)量％的五氧化二銻、10質(zhì)量的氧化銀和40質(zhì)量％的三氧化二鐵；作無機(jī)氧化物細(xì)顆粒的粒徑可優(yōu)選通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察的約1～300nm的一次粒徑。具有該粒徑的細(xì)顆粒通常以其分散于作為分散介質(zhì)的水中或部分后述有機(jī)溶劑(特別地，醇族溶劑)中的狀態(tài)使用；膠體分散液通常用于防止細(xì)顆粒凝結(jié)。例如，本發(fā)明中，從無機(jī)氧化物細(xì)顆粒均相分散于光學(xué)制品用底涂劑組合物中的觀點(diǎn)，優(yōu)選將無機(jī)氧化物細(xì)顆粒以它們分散于水溶性有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇等或水中的溶膠形式添加到光學(xué)制品用底涂劑組合物中。如上所述，作為用于無機(jī)氧化物細(xì)顆粒用分散介質(zhì)的水溶性有機(jī)溶劑，可優(yōu)選醇溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇等；然而也可使用甲乙酮、甲基異丁基酮、二甲基乙酰胺等。即，本發(fā)明中，優(yōu)選以無機(jī)氧化物細(xì)顆粒分散于水中或上述水溶性有機(jī)溶劑中的溶膠形式，具體地以二氧化硅溶膠、無機(jī)氧化物細(xì)顆粒溶膠或復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒溶膠的形式，將無機(jī)氧化物細(xì)顆粒與其它組分混合。將無機(jī)氧化物細(xì)顆粒與其它組分混合的順序不特別限定。氧化硅溶膠可以是商購可得的；例如，包含水作為分散介質(zhì)的溶膠從NISSANCHEMICALINDUSTRIES，LTD注冊商標(biāo)為“Snowtex”、“SnowtexOS”、“SnowtexO”或“SnowtexO-40”購得。包含水溶性有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的溶膠從NISSANCHEMICALINDUSTRIES，LTD商品名為“methanolsilicasol”、“MA-ST-MS”(分散介質(zhì)：甲醇)、“IPA-ST”(分散介質(zhì)：異丙醇)等購得。復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒的溶膠也可以是商購可得的；例如，示例由NISSANCHEMICALINDUSTRIES，LTD制造的“HX系列”、“HIT系列”或“HT系列”和由JGCCatalystandChemicalsLtd.制造的“OPTLAKE”(注冊商標(biāo))。其它組分：此外，出于改善得到的底涂劑涂層的平滑性的目的，優(yōu)選將流平劑(levelingagent)添加于本發(fā)明中使用的光學(xué)制品用底涂劑組合物中。可使用已知流平劑而沒有限定，并且優(yōu)選的實(shí)例包括硅酮系、氟系、丙烯?；?、乙烯基系等?？蓛?yōu)選以10～10000ppm，更優(yōu)選以50～5000ppm添加流平劑到本發(fā)明的光學(xué)制品用底涂劑組合物中。膠粘劑用于本申請的膠粘劑并無特別限定，可以為市售的或?qū)嶒?yàn)合成的。例如選自丙烯酸酯類膠粘劑、環(huán)氧樹脂類膠粘劑、聚氨酯類膠粘劑以及聚酰亞胺類膠粘劑中的任意一種或多種。優(yōu)選地，本發(fā)明所用膠粘劑為丙烯酸酯類膠粘劑，且所述的丙烯酸酯類膠粘劑，其制備原料包括：100重量份的丙烯酸酯共聚物；0.01～20重量份的酯增塑劑；0.001～7重量份的堿金屬鹽；0.01～10重量份的氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物以及0.01～10重量份的環(huán)氧封端聚醚胺；所述丙烯酸酯共聚物的重均分子量Mw為100000～2000000，分散度Mw/Mn為4～20；所述酯增塑劑選自二乙二醇-二2-乙基己酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、聚乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二乙基丁酸酯、聚乙二醇二乙基丁酸酯、聚丙二醇二乙基己酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯和聚乙二醇-2-乙基己酸鹽苯甲酸酯中的任意一種或多種；所述堿金屬鹽選自高氯酸鋰、三氟甲磺酸鋰以及高氯酸鈉中的任意一種或多種。在一種實(shí)施方式中，所述丙烯酸酯共聚物是由自由基引發(fā)劑引發(fā)共聚單體通過溶液聚合得到的；引發(fā)劑為偶氮二異丁氰或過氧化二苯甲酰中的一種，引發(fā)劑加入的總重量為單體總重量的0.03％～0.6％；共聚溫度為50℃～100℃；共聚過程采用N2保護(hù)；溶液聚合中采用的溶劑為有機(jī)溶劑，為芳香族烴類，酯類，醇類和酮類中的一種或幾種的混合物。在一種實(shí)施方式中，所述氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物由以下方法制備得到：1)將0.16摩爾3，3’，4，4’-四氨基二苯砜先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后將0.1摩爾的1，3，5-間苯三酸加入到反應(yīng)液中，在200℃反應(yīng)20小時(shí)后，降至室溫，沉析到水中，然后用氨水中和，過濾，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；2)將10克β-環(huán)糊精充分溶解于醋酸溶液后，加入10克步驟1)所述的氨基封端超支化聚苯并咪唑、3克氧化石墨烯、3克氨基硅烷偶聯(lián)劑KH-550、2克戊二醛以及2克1，3-二溴丙烷并超聲分散，調(diào)節(jié)溶液pH在8.0～9.0之間；在55～65℃下攪拌1.5～2.5h，得沉淀物，清洗至中性并干燥，得到氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物。在一種實(shí)施方式中，所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備得到：將100克的環(huán)氧樹脂E51以及0.23摩爾的芐胺溶解在2000克丙二醇甲醚中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，100℃反應(yīng)4小時(shí)后，降至室溫并用去離子水反復(fù)洗滌產(chǎn)物后，于真空烘箱中50℃干燥5小時(shí)，得到所述環(huán)氧封端聚醚胺。本方面的另一方面提供制備光致變色光學(xué)制品的方法，包括：提供上基材和下基材；將光致變色涂料涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將膠粘劑至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。在一種實(shí)施方式中，所述光致變色光學(xué)制品選自眼科制品、顯示器制品、窗戶、鏡子、以及有源液晶晶元制品和無源液晶晶元制品中的一種。在一種實(shí)施方式中，所述眼科制品選自矯正透鏡、非矯正透鏡、接觸透鏡、眼內(nèi)透鏡、放大透鏡、保護(hù)透鏡和護(hù)目鏡中的一種。在一種實(shí)施方式中，所述顯示器制品選自屏幕、監(jiān)視器和安全元件中的一種。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份數(shù)均為重量份。原料：A1：三醋酸纖維素A2：聚對苯二甲酸乙二醇酯A3：醋酸丁酸纖維素B1：光致變色涂料，其制備方法為：將聚氨酯樹脂的水分散體“SUPERFLEX420”100重量份、螺(苯并二氫吲哚)萘并吡喃15重量份，和乙二醇單乙基醚800重量份混合均勻得到；所述“SUPERFLEX420”(注冊商標(biāo)，由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造，平均粒徑：120nm，伸長率：280％，Tg：-20℃，100％模量：15N/mm2，固成分(聚氨酯樹脂)濃度：約32質(zhì)量％，水：約65質(zhì)量％，含有源自聚碳酸酯的骨架，可交聯(lián))。B2：光致變色涂料，其制備方法為：將聚氨酯樹脂的水分散體“SUPERFLEX420”100重量份、螺(二氫吲哚)吡喃15重量份、乙二醇單甲基醚800重量份、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷15重量份、納米二氧化硅25重量份混合均勻得到；所述“SUPERFLEX420”(注冊商標(biāo)，由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造，平均粒徑：120nm，伸長率：280％，Tg：-20℃，100％模量：15N/mm2，固成分(聚氨酯樹脂)濃度：約32質(zhì)量％，水：約65質(zhì)量％，含有源自聚碳酸酯的骨架，可交聯(lián))。B3：光致變色涂料，其制備方法為：將聚氨酯樹脂的水分散體“SUPERFLEX420”100重量份、螺(二氫吲哚)吡喃15重量份、乙二醇單甲基醚800重量份、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷15重量份、納米二氧化硅25重量份混合均勻得到；所述“SUPERFLEX420”(注冊商標(biāo)，由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造，平均粒徑：120nm，伸長率：280％，Tg：-20℃，100％模量：15N/mm2，固成分(聚氨酯樹脂)濃度：約32質(zhì)量％，水：約65質(zhì)量％，含有源自聚碳酸酯的骨架，可交聯(lián))。B4：光致變色涂料，其制備方法為：將聚氨酯樹脂的水分散體“SUPERFLEX420”100重量份、螺(二氫吲哚)吡喃15重量份、乙二醇單甲基醚800重量份、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷15重量份、復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒25重量份混合均勻得到；所述“SUPERFLEX420”(注冊商標(biāo)，由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造，平均粒徑：120nm，伸長率：280％，Tg：-20℃，100％模量：15N/mm2，固成分(聚氨酯樹脂)濃度：約32質(zhì)量％，水：約65質(zhì)量％，含有源自聚碳酸酯的骨架，可交聯(lián))；所述復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒由10質(zhì)量份的納米二氧化硅、30質(zhì)量份的氧化錫、10質(zhì)量份的五氧化二銻和50質(zhì)量份的三氧化二鐵組成。B5：光致變色涂料，其制備方法為：將聚氨酯樹脂的水分散體“SUPERFLEX420”100重量份、螺(二氫吲哚)吡喃15重量份、乙二醇單甲基醚800重量份、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷15重量份、復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒25重量份混合均勻得到；所述“SUPERFLEX420”(注冊商標(biāo)，由Dai-ichiKogyouSeiyakuCo.Ltd.制造，平均粒徑：120nm，伸長率：280％，Tg：-20℃，100％模量：15N/mm2，固成分(聚氨酯樹脂)濃度：約32質(zhì)量％，水：約65質(zhì)量％，含有源自聚碳酸酯的骨架，可交聯(lián))；所述復(fù)合無機(jī)氧化物細(xì)顆粒由10質(zhì)量份的納米二氧化硅、30質(zhì)量份的氧化錫、10質(zhì)量份的五氧化二銻、10質(zhì)量份的氧化和40質(zhì)量份的三氧化二鐵組成。C1：漢高泰樂松TechnomeltQ8783C2：丙烯酸酯類膠粘劑，所述丙烯酸酯類膠粘劑的制備方法為：將100重量份的聚丙烯酸丁酯、5重量份的四甘醇二-2-乙基己酸酯、4重量份的高氯酸鋰以及5重量份的環(huán)氧封端聚醚胺混合均勻即得所述丙烯酸酯類膠粘劑；所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備得到：將100克的環(huán)氧樹脂E51以及0.23摩爾的芐胺溶解在2000克丙二醇甲醚中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，100℃反應(yīng)4小時(shí)后，降至室溫并用去離子水反復(fù)洗滌產(chǎn)物后，于真空烘箱中50℃干燥5小時(shí)，得到所述環(huán)氧封端聚醚胺。C3：丙烯酸酯類膠粘劑，所述丙烯酸酯類膠粘劑的制備方法為：將100重量份的聚丙烯酸丁酯、5重量份的四甘醇二-2-乙基己酸酯、4重量份的高氯酸鋰以及5重量份的氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物混合均勻即得所述丙烯酸酯類膠粘劑；所述氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物由以下方法制備得到：1)將0.16摩爾3，3’，4，4’-四氨基二苯砜先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后將0.1摩爾的1，3，5-間苯三酸加入到反應(yīng)液中，在200℃反應(yīng)20小時(shí)后，降至室溫，沉析到水中，然后用氨水中和，過濾，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；2)將10克β-環(huán)糊精充分溶解于醋酸溶液后，加入10克步驟1)所述的氨基封端超支化聚苯并咪唑、3克氧化石墨烯、3克氨基硅烷偶聯(lián)劑KH-550、2克戊二醛以及2克1，3-二溴丙烷并超聲分散，調(diào)節(jié)溶液pH在8.0～9.0之間；在55～65℃下攪拌1.5～2.5h，得沉淀物，清洗至中性并干燥，得到氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物。C4：丙烯酸酯類膠粘劑，所述丙烯酸酯類膠粘劑的制備方法為：將100重量份的聚丙烯酸丁酯、5重量份的四甘醇二-2-乙基己酸酯、4重量份的高氯酸鋰、5重量份的氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物以及5重量份的環(huán)氧封端聚醚胺混合均勻即得所述丙烯酸酯類膠粘劑；所述氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物由以下方法制備得到：1)將0.16摩爾3，3’，4，4’-四氨基二苯砜先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后將0.1摩爾的1，3，5-間苯三酸加入到反應(yīng)液中，在200℃反應(yīng)20小時(shí)后，降至室溫，沉析到水中，然后用氨水中和，過濾，于100℃下真空干燥，得到氨基封端超支化聚苯并咪唑；2)將10克β-環(huán)糊精充分溶解于醋酸溶液后，加入10克步驟1)所述的氨基封端超支化聚苯并咪唑、3克氧化石墨烯、3克氨基硅烷偶聯(lián)劑KH-550、2克戊二醛以及2克1，3-二溴丙烷并超聲分散，調(diào)節(jié)溶液pH在8.0～9.0之間；在55～65℃下攪拌1.5～2.5h，得沉淀物，清洗至中性并干燥，得到氨基硅烷改性β-環(huán)糊精-氧化石墨烯-聚苯并咪唑復(fù)合物；所述環(huán)氧封端聚醚胺由以下方法制備得到：將100克的環(huán)氧樹脂E51以及0.23摩爾的芐胺溶解在2000克丙二醇甲醚中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，100℃反應(yīng)4小時(shí)后，降至室溫并用去離子水反復(fù)洗滌產(chǎn)物后，于真空烘箱中50℃干燥5小時(shí)，得到所述環(huán)氧封端聚醚胺。實(shí)施例1提供上基材A1和下基材A1；將B1涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例2提供上基材A2和下基材A2；將B1涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例3提供上基材A3和下基材A3；將B1涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例4提供上基材A1和下基材A1；將B2涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例5提供上基材A1和下基材A1；將B3涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例6提供上基材A1和下基材A1；將B4涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例7提供上基材A1和下基材A1；將B5涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C1至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例8提供上基材A1和下基材A1；將B5涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C2至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例9提供上基材A1和下基材A1；將B5涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C3至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。實(shí)施例10提供上基材A1和下基材A1；將B5涂覆在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，分別得到第一光致變色涂層及第二光致變色涂層；以及將C4至少部分地同時(shí)覆蓋在所述上基材的下表面以及所述下基材的上表面上，使上基材與下基材貼合。測試方法光致變色性能測試戶外模擬(OS)測試在此處所述的戶外模擬(OS)測試中，在PPG定制的AdvanceBenchforMeasuringPhotochromics(A-BMP)上測試了如實(shí)施例1-10所述制備的光致變色樣品的光致變色響應(yīng)。在A-BMP上測試之前，將該光致變色樣品如下文所述進(jìn)行活化和褪色來調(diào)節(jié)。測試樣品首先暴露于14厘米的距離處的365納米紫外光大約10分鐘，來活化該光致變色化合物。用LicorModelLi-1800分光輻射度計(jì)測量樣品處的UVA(315-380nm)輻照度，并且發(fā)現(xiàn)是22.2瓦/平方米。然后將該活化樣品在36厘米的距離處置于500瓦高強(qiáng)度鹵素?zé)粝麓蠹s10分鐘，來使該光致變色化合物漂白或者失活。樣品處的照度是用Licor分光計(jì)測量的，并且發(fā)現(xiàn)是21.4Klux。該測試樣品然后在A-BMP上測試之前覆蓋至少1小時(shí)。該A-BMP安裝有90°分開布置的兩個(gè)150瓦氙弧燈(一個(gè)燈提供UV/VIS光的量(燈1)，和一個(gè)提供另外的可見光貢獻(xiàn)(燈2))。將來自該氙弧燈的準(zhǔn)直輸出光束合并和通過50/50分束器導(dǎo)向至樣品室。將每個(gè)燈單個(gè)濾光和遮擋，以及在混合后，進(jìn)入溫控樣品室之前遮擋。將來自燈1的光路導(dǎo)向通過3mmSchottKG-2帶通濾光片和適當(dāng)?shù)闹忻芏葹V光片，其貢獻(xiàn)了所需的UV和部分可見光輻照度水平。將來自燈2的光路導(dǎo)向通過3mmSchottKG-2帶通濾光片，400nm截?cái)酁V光片和中密度濾光片，來提供補(bǔ)充的可見光輻照度。將專有軟件用于A-BMP上來控制時(shí)序，輻照度強(qiáng)度，樣品室溫度，遮擋，濾光片選擇和響應(yīng)測量。將Zeiss分光光度計(jì)(型號MCS601，具有用于將光輸送過樣品的纖維光纜)用于響應(yīng)和顏色測量。將樣品室內(nèi)的樣品使用FTSTMSystemsAirJetTMXE(其保持在3.5cfm的流過樣品室的壓力)控制在23+/-0.2℃的溫度。測試是使用模擬當(dāng)處于規(guī)定溫度或在315-380nm積分的6.7瓦/m2(UVA)和50Klux的戶外時(shí)，穿戴者的平均光致變色鏡片響應(yīng)的條件來進(jìn)行的。未活化狀態(tài)到活化或變暗狀態(tài)的光學(xué)密度變化(ΔOD)方面的響應(yīng)測量是如下來確定的：建立初始未活化透射率，打開氙氣燈的光閘(shutter)，并且以所選擇的時(shí)間間隔測量樣品活化過程中的透射率。根據(jù)式：ΔOD＝log(％Tb/％Ta)來確定光學(xué)密度的變化，其中％Tb是漂白態(tài)的％透射率，％Ta是活化態(tài)的％透射率。光學(xué)密度測量可以依照具體波長或適光性響應(yīng)來進(jìn)行。部分6B–在擋風(fēng)玻璃后(BWS)響應(yīng)測試以類似方式，將這些鏡片在擋風(fēng)玻璃后(BWS)測試中，使用上述A-BMP并且條件是模擬汽車內(nèi)穿戴者的光致變色鏡片響應(yīng)，進(jìn)行測試。確定可用于活化汽車內(nèi)穿戴者上的光致變色鏡片的光能的量是在380-420nm積分的0.75瓦/m2和1.7Klux(千流明/米2)。這些條件是僅僅使用燈1來獲得的，具有到樣品的直接的輻照路徑。在這個(gè)輻照路徑中，使用3mmSchottKG-2帶通濾光片和模擬的擋風(fēng)玻璃來獲得輻照度光譜曲線。該模擬的擋風(fēng)玻璃是通過在兩個(gè)來自于PPGIndustries，Inc的2.3mm厚的Solex97玻璃層之間層合來自于SolutiaInc.的0.73mm厚的聚丁酸乙烯酯膜的片來制備的。該模擬的擋風(fēng)玻璃的總厚度是5.33mm。測試結(jié)果記錄在下表1中。表1–光致變色性能測試結(jié)果光致變色性能測試，包括偏振效率和光學(xué)響應(yīng)測量具有偏振的戶外模擬(OSP)測試在光具座上的響應(yīng)測試之前，將該基底如下來調(diào)節(jié)：將它們以離光源14cm的距離暴露于365nm紫外光10分鐘，來預(yù)活化該光致變色分子。在樣品處的UVA輻照度是用LicorModelLi-1800分光輻射度計(jì)測量的，并且發(fā)現(xiàn)是22.2W/m2。然后將該樣品以離燈約36cm的距離置于高強(qiáng)度鹵素?zé)?500W，120V)下大約10分鐘，來使樣品中的光致變色化合物漂白或者失活。在樣品處的照度是用Licor分光輻射度計(jì)測量的，并且發(fā)現(xiàn)是21.9Klux。將該樣品暴露于黃色熒光燈30分鐘來提供進(jìn)一步可見光漂白。然后在測試之前將該樣品在黑暗環(huán)境保持至少1小時(shí)，來冷卻和持續(xù)褪色回基態(tài)。用光具座來測量經(jīng)涂覆基底的光學(xué)性能，并且導(dǎo)出二光致變色性能。將每個(gè)測試樣品置于位于相對于測試樣品的表面30°-35°入射角的具有活化光源(Newport/Oriel型號66485300-瓦氙弧燈，其安裝有VS-25高速計(jì)算機(jī)控制的光閘，其在數(shù)據(jù)收集過程中暫時(shí)關(guān)閉，以使得雜散光不干涉數(shù)據(jù)收集過程，3mmKG-2帶通濾光片，其除去短波長輻射，用于強(qiáng)度衰減的中密度濾光片和用于光束準(zhǔn)直的聚光鏡片)的光具座上。弧光燈裝備有光強(qiáng)度控制器(Newport/Oriel型號68950)。用于監(jiān)控響應(yīng)測量的寬帶(broadband)光源以垂直于測試樣品表面的方式來定位的。更短的可見波長的增加的信號是通過收集和組合來自100瓦的鎢鹵素?zé)?通過恒壓電源來控制)的單獨(dú)過濾的光與分裂端、分叉的纖維光纜來獲得的。將來自鎢鹵素?zé)粢粋?cè)的光用KG1濾光片過濾，以便吸收熱和用B-440濾光片來允許較短的波長通過。將另一側(cè)的光用KG1濾光片過濾或者未過濾。將該光如下來收集：將來自燈每一側(cè)的光聚焦在分裂端、分叉的纖維光纜的單獨(dú)的端部，隨后合并成一個(gè)光源，其從電纜的單一端出來。將4”或者6”光管連接到電纜的單一端，來確保合適混合。該寬帶光源安裝有VS-25高速計(jì)算機(jī)控制的光閘，其在數(shù)據(jù)收集過程中暫時(shí)打開。光源的偏振是通過將光從電纜單一端送過保持在計(jì)算機(jī)驅(qū)動的、機(jī)動旋轉(zhuǎn)階段(motorizedrotationstage)的Moxtek，偏振器(型號M-061-PD，來自Polytech，PI或等價(jià)物)來實(shí)現(xiàn)的。設(shè)定監(jiān)控光束，以使得一個(gè)偏振平面(0°)垂直于光具座臺(opticalbenchtable)的平面和第二偏振平面(90°)平行于光具座臺的平面。樣品是在空氣中，在通過溫控空氣室(aircell)保持的23℃±0.1℃來運(yùn)行的。為了使每個(gè)樣品取向，將第二偏振器加入到光學(xué)路線中。將該第二偏振器設(shè)定為相對于第一偏振器呈90°。將該樣品置于安裝在旋轉(zhuǎn)平臺上的自定中心保持架中的空氣室中。將激光束(Coherent–ULN635二極管激光器)導(dǎo)向通過交叉偏振器和樣品。將該樣品旋轉(zhuǎn)(以3°步驟做粗移動和以0.1°步驟做精細(xì)移動)來發(fā)現(xiàn)最小透射率。在這點(diǎn)時(shí)，將樣品平行或者垂直于Moxtek偏振器取向，并且將第二偏振器以及二極管激光束從光學(xué)路線上移除。在任何活化之前將該樣品在±0.5°內(nèi)取向。為了進(jìn)行該測量，將每個(gè)測試樣品暴露于來自活化光源的6.7W/m2的UVA10-20分鐘，來活化該光致變色化合物。使用具有檢測器系統(tǒng)(型號SED033檢測器，B濾光片，和擴(kuò)散器)的InternationalLightResearch輻射計(jì)(型號IL-1700)來鑒定在每天開始時(shí)的曝光。然后將來自監(jiān)視源的光(其偏振于0°偏振平面)送過該經(jīng)涂覆樣品，并且聚集成1”累計(jì)球，使用單功能纖維光纜將其連接到OCEANS2000分光光度計(jì)或等價(jià)物上。使用OCEANOOIBase32和OOIColor軟件和PPG專有軟件收集在通過樣品后的光譜信息。當(dāng)該光致變色材料活化時(shí)，偏振片的位置前后旋轉(zhuǎn)來將來自監(jiān)視光源的光偏振到90°偏振平面和返回。在活化過程中以5秒的間隔收集大約600-1200秒的數(shù)據(jù)。對于每個(gè)測試，調(diào)整偏振器的旋轉(zhuǎn)來以下面偏振平面的次序來收集數(shù)據(jù)：0°，90°，90°，0°等。獲得吸收光譜，并且使用IgorPro軟件(獲自WaveMetrics)來分析每個(gè)測試樣品。每個(gè)測試樣品在每個(gè)偏振方向上的吸光度的變化是減去樣品在每個(gè)測試波長的0時(shí)間(即，未活化的)吸收測量值來計(jì)算的。對于每個(gè)樣品，平均吸光度值是在活化曲線(activationprofile)區(qū)域(其中該光致變色化合物的光致變色響應(yīng)是飽和的或者接近飽和的(即，這樣的區(qū)域，這其中所測量的吸光度隨著時(shí)間變化不增加或者不顯著增加))中，通過使該區(qū)域中每個(gè)時(shí)間間隔的吸光度平均化來獲得的。對從漂白狀態(tài)到變暗狀態(tài)的光學(xué)密度變化(ΔOD)是如上述來確定的。偏振效率(PE)是如下來計(jì)算的：在90度最大λ(90度峰吸收位置)從0和90度偏振定向取完全活化ΔOD值，將那些Δ吸光度值轉(zhuǎn)化成透射率(1/10^(ΔOD))，然后進(jìn)行下面的計(jì)算：PE＝100*((T0–T90)/(T0+T90))在這個(gè)計(jì)算中，完美的偏振將是100％，無偏振＝0％，和部分偏振范圍是>0到<100％。用于這個(gè)計(jì)算的依據(jù)來自于Optics，EugeneHecht，第4版，AddisonWesley，2002，第8章。透射率在這個(gè)計(jì)算中代替強(qiáng)度。褪色半衰期(T1/2)是在室溫，在移除活化光源例如通過關(guān)閉光閘后，測試樣品中活化形式的光致變色化合物在15分鐘后或者在實(shí)現(xiàn)飽和或近飽和之后達(dá)到所測量的ΔOD的一半的ΔOD的時(shí)間間隔(以秒計(jì))。具有偏振的擋風(fēng)玻璃后(BWSP)響應(yīng)測試具有偏振的戶外模擬(OSP)測試的方式，進(jìn)行了具有偏振效率和光學(xué)響應(yīng)的擋風(fēng)玻璃后響應(yīng)測試，具有下面的改變：溫控空氣室的溫度設(shè)定在27+/-0.2℃。暴露于UV-VIS輻射之前的溫度駐留時(shí)間是2-3分鐘。空氣室中的相對濕度是20-28％，并且由于房間濕度而有一些改變?；罨瘯r(shí)間是15分鐘。在380-420nm的積分波長范圍的活化曝光(輻照度水平)設(shè)定在1.00+-0.02W/m2，其使用了WG295，KG-2(3mm)，SolarGreen/PVB擋風(fēng)玻璃濾光片，和不同的中性密度濾光片和燈功率來獲得所述曝光水平?？梢姽庹斩?380-780nm)是在4800+/-200lux測量的，雖然這個(gè)水平不是受控的。輻照度是使用來自于InternationalLight的ILT950光譜輻射計(jì)測量的。將來自該光譜輻射計(jì)的輸出數(shù)據(jù)后加工，用于波長校正，以使得該光譜輻射計(jì)的波長精度<+/-1nm。測試結(jié)果記錄在下表2中。表2–光致變色和偏振性能測試結(jié)果制造的偏光片的化學(xué)耐久性通過將偏振鏡片浸在沸水中3小時(shí)來評估。在煮沸試驗(yàn)之前和之后通過用標(biāo)準(zhǔn)粘膠帶嘗試剝離涂層來評估粘著水平。測試結(jié)果見表3。例子耐久性測試前偏振效率耐久性測試后偏振效率耐久性測試后可剝離程度實(shí)施例185％70％易剝離實(shí)施例280％66％易剝離實(shí)施例377％60％易剝離實(shí)施例490％82％易剝離實(shí)施例591％84％易剝離實(shí)施例693％88％易剝離實(shí)施例795％90％易剝離實(shí)施例898％95％難剝離實(shí)施例998％46％難剝離實(shí)施例1098％98％不可剝離以上數(shù)據(jù)可以看出，通過使用特定的變色涂料及丙烯酸酯類膠粘劑，得到的偏光制品具有更好的耐候性及更長的使用壽命，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。前述的實(shí)例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁1 2 3