本發(fā)明涉及一種食品包裝材料用水性筆記用具。
背景技術：
作為能夠在食品等的保存時裝入食品等的塑料袋或食品包裝用的極薄的透明膜(保鮮膜)上記載日期等的墨組合物，例如已知下述筆記用具用墨組合物，其至少包含：水溶性的染料；相對于該水溶性的染料重量比例為3倍以上的醇溶性且水難溶性的樹脂；和相對于該水溶性的染料重量比例為2倍以上34倍以下的水(專利文獻1)。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2008-163174號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的課題
但是，專利文獻1中記載的墨是墨中的醇(有機溶劑)含量超過70質(zhì)量％的所謂油性墨，因此，存在有機溶劑對于食品包裝材料的滲透、和所滲透的有機溶劑有可能污染內(nèi)側的食品的問題。另一方面，在現(xiàn)有的水性墨的情況下，由于在材料上被排斥，因而存在無法進行筆記的問題。需要說明的是，此處“被排斥”是指水性墨對于疏水性材料的潤濕性差，在材料上水性墨殘留于液滴上的現(xiàn)象。
本發(fā)明是鑒于上述問題而進行的，其目的在于提供一種食品包裝材料用水性筆記用具，該食品包裝材料用水性筆記用具具備即便記載于食品包裝材料也能夠不被排斥而進行筆記的墨。
用于解決課題的方案
即，本發(fā)明如下所述。
〔1〕
一種食品包裝材料用水性筆記用具，其具備包含顏料的墨，
上述墨與食品包裝材料的接觸角為30°～46°。
〔2〕
如〔1〕所述的食品包裝材料用水性筆記用具，其中，上述墨進一步包含無機顆粒和硅酮，
上述無機顆粒的含量相對于上述墨的總量為0.5質(zhì)量％～5質(zhì)量％，
上述硅酮的含量相對于上述墨的總量為1質(zhì)量％～5質(zhì)量％。
〔3〕
如〔1〕或〔2〕所述的食品包裝材料用水性筆記用具，其中，上述墨進一步包含保濕劑，
上述保濕劑的含量相對于所述墨的總量為5質(zhì)量％以下。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，能夠解決上述問題，能夠提供一種食品包裝材料用水性筆記用具，該食品包裝材料用水性筆記用具具備即便記載于食品包裝材料也能夠不被排斥而進行筆記的墨。
具體實施方式
下面，對本發(fā)明的具體實施方式(下文中稱為“本實施方式”)進行詳細說明，但本發(fā)明不限定于此，可以在不脫離其主旨的范圍內(nèi)進行各種變形。
〔食品包裝材料用水性筆記用具〕
本實施方式的食品包裝材料用水性筆記用具具備包含顏料和水的墨，上述墨與食品包裝材料的接觸角為30°～46°。
所謂“食品包裝材料”，只要是通常用于食品包裝用途的材料就沒有特別限定，例如，可以舉出保鮮膜、收縮膜、食品包裝用袋等。作為構成這樣的材料的樹脂，可以舉出偏二氯乙烯、氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、或它們的聚合物。其中，優(yōu)選偏二氯乙烯制的食品包裝膜(保鮮膜)。
另外，“食品包裝材料”也可以舉出密封容器、盒等容器。作為構成這樣的容器的材料，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、它們的聚合物、或玻璃等。
“水性”是指包含水作為主要成分，水溶性有機溶劑的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0～40質(zhì)量％、更優(yōu)選為0～20質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0～10質(zhì)量％、特別優(yōu)選為0～5質(zhì)量％。水溶性有機溶劑的含量越少，則具有作為食品包裝材料用水性筆記用具的安全性越高的傾向?！八苄浴笔侵概c水相混。
〔墨〕
墨包含顏料，根據(jù)需要可以包含無機顆粒、硅酮、聚(甲基)丙烯酸鹽、聚氧化烯烷基醚、樹脂微粒、保濕劑、其它成分。下面，對各成分進行說明。
〔接觸角〕
墨與食品包裝材料的接觸角為30°～46°、優(yōu)選為30°～44°、更優(yōu)選為30°～42°。通過使墨與食品包裝材料的接觸角為30°以上，能夠進一步抑制墨滲出到進行筆記的部位以外的部位。另外，通過使墨與食品包裝材料的接觸角為46°以下，墨對食品包裝材料的潤濕性進一步提高，難以被排斥。需要說明的是，接觸角可以基于JIS R 3257進行測定。
〔顏料〕
作為顏料，沒有特別限定，可以使用以下例示的現(xiàn)有公知的顏料。
作為黑色顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出炭黑、No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上為三菱化學社(Mitsubishi Chemical Corporation)制造)、Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(以上為Carbon Columbia社制造)、Rega1 400R、Rega1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(CABOT JAPAN K.K.制造)、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上為Degussa社制造)。
作為白色顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出C.I.顏料白6、18、21、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、氧化鋁、硅酸鋁、和氧化鋯的白色無機顏料。除了該白色無機顏料以外，還可以使用白色的中空樹脂顆粒和高分子顆粒等白色有機顏料。
作為黃色墨中所使用的顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作為洋紅色顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出C.I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或C.I.顏料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作為藍綠色顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出C.I.顏料藍1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.還原藍4、60。
另外，作為洋紅色、藍綠色、和黃色以外的彩色墨中使用的顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出C.I.顏料綠7、10、C.I.顏料棕3、5、25、26、C.I.顏料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
作為珠光顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出二氧化鈦或氧化鐵包覆云母、魚鱗箔、三氯化鉍等具有珍珠光澤或彩虹光澤的顏料。
作為金屬顏料，沒有特別限定，例如，可以舉出由鋁、銀、金、鉑、鎳、鉻、錫、鋅、銦、鈦、銅等單質(zhì)或合金構成的顆粒。
顏料的含量相對于墨的總量優(yōu)選為7.5質(zhì)量％～27質(zhì)量％、更優(yōu)選為10質(zhì)量％～25質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為12質(zhì)量％～23質(zhì)量％。通過使顏料的含量為7.5質(zhì)量％以上，具有所得到的筆記(墨附著于食品包裝材料上而得到的記錄物)的顯色性進一步提高的傾向。另外，通過使顏料的含量為27質(zhì)量％以下，具有墨的分散穩(wěn)定性進一步提高的傾向。
〔無機顆?！?/p>
墨可以進一步包含無機顆粒。通過包含無機顆粒，具有墨的接觸角進一步降低的傾向。另外，通過附著于顏料表面而使顏料穩(wěn)定化，或者作為保護膠體減小顏料彼此的接觸面積，從而能夠防止顏料的沉淀和凝聚，因而顏料的分散性進一步提高，能夠使墨中穩(wěn)定分散更大量的顏料。并且，由于與此相伴地能夠使用大量的顏料，因而具有使用該墨得到的筆記的顯色性進一步提高的傾向。
作為無機顆粒，沒有特別限定，例如，可以舉出氣相氧化硅、煅燒氧化硅、沉淀氧化硅、粉碎氧化硅、熔融氧化硅、無水微粉硅酸、含水微粉硅酸、含水硅酸鋁、含水硅酸鈣等氧化硅。在無機顆粒中，氧化硅具有非常大的比表面積，因而分散容易。
無機顆粒的一次平均粒徑優(yōu)選為0.1μm～10μm、更優(yōu)選為0.5μm～5μm。通過使無機顆粒的一次平均粒徑為0.5μm以上，具有顏料的分散性進一步提高的傾向。另外，通過使無機顆粒的一次平均粒徑為5μm以下，能夠抑制氧化硅的沉降等，因而具有墨的分散穩(wěn)定性進一步提高的傾向。需要說明的是，一次平均粒徑可以利用光學顯微鏡進行測定。
無機顆粒的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～7.5質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～2.5質(zhì)量％。通過使無機顆粒的含量為0.1質(zhì)量％以上，顏料的分散性進一步提高，并且具有墨的接觸角進一步降低的傾向。另外，通過使無機顆粒的含量為7.5質(zhì)量％以下，能夠抑制無機顆粒的沉降等，因而具有墨的分散穩(wěn)定性進一步提高的傾向。
〔硅酮〕
墨可以進一步包含硅酮。通過包含硅酮，墨的表面張力降低，與此相伴接觸角進一步降低，具有排斥進一步受到抑制的傾向。另外，顏料的分散性進一步提高，能夠使墨中穩(wěn)定分散更大量的顏料，因而具有使用該墨得到的筆記的顯色性進一步提高的傾向。此外，能夠抑制顏料和氧化硅等無機顆粒在墨中分離、分散，具有能夠進一步抑制顏色分離(色調(diào)不均勻，濃淡不均的現(xiàn)象)的傾向。
作為硅酮，沒有特別限定，例如，可以舉出聚醚改性硅酮、聚酯改性硅酮、氨基改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、脂肪族改性硅酮、芳香族改性硅酮、高級脂肪酸改性硅酮、氟改性硅酮、羧基改性硅酮、聚甘油改性硅酮、環(huán)氧聚醚改性硅酮、烷基聚醚改性硅酮。其中，優(yōu)選聚醚改性硅酮。通過使用這樣的硅酮，顏料的分散性進一步提高，并且具有墨的接觸角進一步降低的傾向。需要說明的是，“聚醚改性硅酮”是指具有聚醚基的硅酮。關于其它改性硅酮也相同。
硅酮的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～7.5質(zhì)量％、更優(yōu)選為1質(zhì)量％～5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為1.5質(zhì)量％～3質(zhì)量％。通過使硅酮的含量為0.5質(zhì)量％以上，具有墨的接觸角進一步降低的傾向。另外，通過使硅酮的含量為7.5質(zhì)量％以下，具有能夠抑制接觸角過度降低的傾向。
〔聚(甲基)丙烯酸鹽〕
墨可以進一步包含聚(甲基)丙烯酸鹽。通過包含聚(甲基)丙烯酸鹽，顏料在墨中的潤濕性進一步提高，具有墨中的顏料的分散性進一步提高的傾向。另外，與之相伴，能夠使墨中穩(wěn)定分散更大量的顏料，因而具有使用該墨得到的筆記的顯色性進一步提高的傾向。此外，能夠抑制顏料和氧化硅等無機顆粒在墨中分離、分散，具有能夠進一步抑制顏色分離的傾向。
作為聚(甲基)丙烯酸的鹽，沒有特別限定，例如，可以舉出與鈉等堿金屬；鈣等堿土金屬；氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺等胺的鹽。
聚(甲基)丙烯酸鹽的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～2質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.25質(zhì)量％～1.25質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.45質(zhì)量％～0.9質(zhì)量％。通過使聚(甲基)丙烯酸鹽的含量為0.1質(zhì)量％以上，具有顏料的分散性進一步提高的傾向。另外，通過使聚(甲基)丙烯酸鹽的含量為2質(zhì)量％以下，具有筆記面的干燥性抑制、墨粘度的增粘抑制進一步提高的傾向。
〔聚氧化烯化合物〕
墨可以進一步包含聚氧化烯化合物。通過包含聚氧化烯化合物，能夠抑制顏料和氧化硅等無機顆粒在墨中分離、分散，具有能夠進一步抑制顏色分離的傾向。作為聚氧化烯化合物，沒有特別限定，例如，可以舉出聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯等。其中，優(yōu)選聚氧化烯烷基醚。
聚氧化烯化合物的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0.05質(zhì)量％～1質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～0.5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量％～0.25質(zhì)量％。通過使聚氧化烯化合物的含量為0.05質(zhì)量％以上，具有顏料的分散性進一步提高的傾向。另外，通過使聚氧化烯化合物的含量為1質(zhì)量％以下，具有筆記面的固定性、干燥性降低進一步受到抑制的傾向。
〔樹脂微?！?/p>
墨可以進一步包含樹脂微粒。作為構成樹脂微粒的樹脂，沒有特別限定，可以舉出丙烯酸系樹脂、氟樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、氨基甲酸酯樹脂、丙烯酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、或者它們的共聚樹脂等。其中，優(yōu)選丙烯酸系樹脂微粒和氟樹脂微粒。這些樹脂可以單獨使用1種，或者將2種以上組合使用。需要說明的是，“樹脂微?！卑谀芯哂蟹稚顟B(tài)的樹脂，例如，包含乳液、蠟顆粒的分散體等。
作為丙烯酸系樹脂微粒，沒有特別限定，例如，可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等將(甲基)丙烯酸系單體聚合而成的物質(zhì)；將(甲基)丙烯酸系單體和苯乙烯等其它單體共聚而成的物質(zhì)。
作為氟樹脂微粒，沒有特別限定，例如，可以舉出聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烴、全氟乙烯丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟二氧雜環(huán)戊烯共聚物、聚氟乙烯等。通過使用防水性比較高、比重比較低的氟樹脂顆粒，顏料的分散穩(wěn)定性進一步提高，并且具有所得到的筆記的耐磨耗性進一步提高的傾向。
樹脂微粒的一次平均粒徑優(yōu)選為0.1μm～10μm、更優(yōu)選為0.5μm～5μm。通過使樹脂微粒的一次平均粒徑為上述范圍內(nèi)，具有墨的分散穩(wěn)定性進一步提高的傾向。需要說明的是，一次平均粒徑可以通過光學顯微鏡進行測定。
丙烯酸系樹脂微粒的含量(固體成分量)相對于墨的總量優(yōu)選為5質(zhì)量％～17.5質(zhì)量％、更優(yōu)選為7.5質(zhì)量％～15質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為9質(zhì)量％～12質(zhì)量％。通過使丙烯酸系樹脂微粒的含量為5質(zhì)量％以上，具有筆記線在對象物的固定性進一步提高的傾向。另外，通過使丙烯酸系樹脂微粒的含量為17.5質(zhì)量％以下，能夠抑制墨的增稠，具有墨的分散性進一步提高的傾向。需要說明的是，在丙烯酸系樹脂微粒分散于液體中的形態(tài)的情況下，上述含量是指丙烯酸系樹脂顆粒的固體成分量(以下相同)。
氟樹脂微粒的含量(固體成分量)相對于墨的總量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％～5質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％～2質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0.75質(zhì)量％～1.25質(zhì)量％。通過使氟樹脂微粒的含量為0.1質(zhì)量％以上，具有筆記線在對象物的固定性、耐水性進一步提高的傾向。另外，通過使氟樹脂微粒的含量為5質(zhì)量％以下，能夠抑制墨的增稠，具有墨的分散性進一步提高的傾向。
〔保濕劑〕
墨可以進一步包含保濕劑。作為保濕劑，沒有特別限定，可以舉出通常用于墨的保濕劑。作為保濕劑，可以舉出沸點優(yōu)選為140℃以上、更優(yōu)選為160℃以上、進一步優(yōu)選為180℃以上有機溶劑。通過使沸點在上述范圍內(nèi)，具有更難以揮發(fā)、保濕效果高的傾向。作為這樣的保濕劑的具體例，沒有特別限定，例如，可以舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、戊二醇、丙二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、異丙二醇、異丁二醇、甘油、赤蘚糖醇、和季戊四醇。
保濕劑的含量相對于墨的總量優(yōu)選為0質(zhì)量％～5質(zhì)量％、更優(yōu)選為0質(zhì)量％～2.5質(zhì)量％、進一步優(yōu)選為0質(zhì)量％～1質(zhì)量％。保濕劑可防止筆尖等的墨的干燥，但另一方面具有下述傾向：在食品包裝材料進行筆記時，使材料上的墨的干燥性變差，或者使筆記在比較長的時間內(nèi)發(fā)粘，或者使筆記的耐水性降低。因此，通過使保濕劑的含量為5質(zhì)量％以下，具有筆記的干燥性和耐水性進一步提高、發(fā)粘得到抑制的傾向。另外，通過使保濕劑的含量為0質(zhì)量％以上，能夠抑制筆尖等的墨的干燥。
〔其它成分〕
墨可以根據(jù)需要包含防腐劑、其它分散劑、pH調(diào)節(jié)劑等各種添加劑。
〔筆記用具的結構〕
本實施方式的食品包裝材料用水性筆記用具可以適合用作中芯式筆記用具、非中芯式(也稱為“直液式”)筆記用具、圖章等筆記用具。
更具體地說，“中芯式筆記用具”為下述筆記用具，其具有纖維束收集成束而成的墨容納部(中芯)、和儲藏于中芯中的墨所流出的筆尖(尖端)，作為筆尖，例如具備珠、纖維束、塑料芯、刷狀物、燒結體、或筆狀物。另外，“非中芯式筆記用具”為下述筆記用具，其不使用中芯，具有直接容納墨的墨容納部、和儲藏于墨容納部的墨所流出的筆尖，作為筆尖，例如具備珠、纖維束、塑料芯、刷狀物、燒結體、或筆狀物。此外，“圖章”為下述筆記用具，其通過將裝有墨的基材壓接至記錄對象物，從而使墨滲出而進行筆記。
在上述之中，本實施方式的食品包裝材料用水性筆記用具優(yōu)選為中芯式筆記用具。通過構成為中芯式筆記用具，朝向側面或朝向上面時也能夠穩(wěn)定地進行筆記。
實施例
以下，使用實施例和比較例對本發(fā)明進行更具體的說明。本發(fā)明不受到下述實施例的任何限定。
〔實施例和比較例〕
以下述表1和表2所示的組成對各成分進行混合，制備顏料分散液Y和W。使用所得到的顏料分散液Y和W，以表3所示的組成對各成分進行混合，制備墨組合物。將所得到的墨填充至中芯式筆記用具的中芯，制作出各食品包裝材料用水性筆記用具。
【表1】
※1：BFCF JAPAN社制造、產(chǎn)品名Joncryl J-450
【表2】
※2：日光化學社制造、產(chǎn)品名NIKKOL BL-21
〔接觸角〕
接觸角基于JIS R 3257來進行測定。具體地說，使所制備的墨2μL滴落至材料上，利用接觸角測定器(協(xié)和界面科學株式會社制造Drop Master DM-501)對該液滴的角度進行測定。
〔排斥〕
作為食品包裝材料，準備產(chǎn)品名Saran Wrap(注冊商標)(Asahi Kasei Home Products株式會社制造、偏二氯乙烯制)，使用食品包裝材料用水性筆記用具，在樣品的任意部位涂抹25cm2見方。需要說明的是，涂抹時，注意不要在筆尖已經(jīng)掃過的部位反復涂抹，使25cm2見方的墨附著量在樣品間沒有差異。通過目視觀察在樣品上附著的墨，根據(jù)下述評價基準對排斥進行評價。
○：在整個涂抹區(qū)域形成了均勻的涂膜。
△：在涂抹區(qū)域中的超過0面積％且30面積％以下確認到排斥。
×：在涂抹區(qū)域中的超過30面積％且100面積％以下確認到排斥。
【表3】
〔氧化硅〕
Sunsphere H-31AGC SI-TECH社制造
〔硅酮〕
KF6011(聚醚改性硅酮)、Shin-Etsu Chemical社制造、
〔樹脂微?！?/p>
NEOCRYL A-1120(丙烯酸樹脂微粒)、楠本化成株式會社制造
KTL-1N(氟樹脂微粒)、(株)喜多村社制造
〔聚氧化烯烷基醚〕
產(chǎn)品名NIKKOL BL-21(聚氧乙烯烷基醚)日光化學社制造
〔聚(甲基)丙烯酸鹽〕
AQUALIC L-DL(聚丙烯酸鈉)、(株)日本觸媒社制造
〔防腐劑〕
New Side S-01(脫氫醋酸鈉)、日本合成化學社制
〔保濕劑〕
產(chǎn)品名ethylene glycol(乙二醇)(化合物名乙二醇)、三菱化學(株)社制造
工業(yè)實用性
本實施方式的食品包裝材料用水性筆記用具對于食品包裝材料能夠輕松地進行筆記，具有雖然為水性墨、但不被記載后的食品包裝材料所排斥的墨，作為筆記用具具有工業(yè)實用性。